Office de la Propriété Canadian CA 2870073 A1 2015/01/09

InteIIectueIIe Intellectual Property

du Kantor Kanada (21) 870 073
Un organisme Sebuah badan
d'Industrie Kanada Industri Kanada (12) DEMANDE DE BREVET
CANADIEN
APLIKASI PATEN KANADA
(13) A1

(22) Date de dépéVFiling Date: 2014/11/03 (51) Cl.Int./Int.CI. C01D Xf06(2006.01),

(41) Mise a la disp. pub./Terbuka untuk Umum Insp.: C01D 1/04(2006.01), C01D 7/?? (2006.01
2015/01/09
(30) /Prioritas: 2013/07/09 (AU2013902526); 2014/07/06
Prioritas
(71) Pemohon / Pemohon:
WORSLEY, JOHN H., AU
(AU2014203695)
(72) Penemu/Penemu: WORSLEY,
JOHN H., AU
(74) Agen: NA

(54) Titre : PROCEDE DE FABRICATION DE PRODUITS D'HYDROXYDE DE SODIUM ET DE CHLORURE DE SODIUM

A PARTIR DE SAUMURE USEE
(54) Judul: PROSES PEMBUATAN PRODUK NATRIUM HIDROKSIDA DAN NATRIUM KLORIDADARI LIMBAH AIR GARAM

(57) Abrégé/Abstrak:
Penemuan saat ini menyediakan proses untuk pembuatan produk natrium hidroksida dan natrium klorida dari aliran air garam limbah yang
mengandung natrium klorida, dan setidaknya natrium karbonat atau natrium bikarbonat. Metode penemuan ini terdiri dari mengubah natrium
karbonat dan/atau natrium bikarbonat menjadi natrium hidroksida melalui penambahan kapur ke air garam, sementara secara bersamaan
mengkontruksikan kotoran ke bentuk yang kurang larut untuk memfasilitasi pengangkatannya. Air garam kaustik dipisahkan dari kapur yang
tidak bereaksi, kalsium karbonat dan kotoran padat untuk menghasilkan air garam bersih dengan tingkat pengotor yang berkurang. Air garam
kemudian terkonsentrasi oleh penguapan, membentukkristal natrium klorida murni rela tively, yang diekstraksi dan dibilas untuk mengurangi
kontaminan alkali. Proses ini berlanjut sampai kekuatan larutan natrium hidroksida sekitar 46-50% tercapai, dengan pendinginan larutan dan
pemisahan garam yang mengkristal semakin mengurangi ikatan impurike tingkat yang sebanding dengan sel diafragma yang berasal dari natrium
hidroksida kelas ndustrial.

iittp.-//
opic.gc.ca • Ottawa-Lambung K1A 0C9 • £tt .//c› O s•• •O PIC CIPO
OPIC • CIPO 191
 CA 02870073 2014-11-03

ABSTRAK

Penemuan saat ini menyediakan proses untuk pembuatan sodluin hidroksida dan produk dium
klorida dari aliran limbah air garam yang mengandunglng natrium klorida, dan setidaknya natrium
karbolia atau sOdiuin bikarbonat. Metode ilivention ini comprises mengubah sodluin karbonat dan /
atau natrium bikarbonat menjadi sodlum liydroxlde melalui penambahan kapur ke air garam,
sementara slmultaneously mengubah kotoran menjadi bentuk yang kurang sOluble untuk memfasilitasi
penghapusan mereka. Caust lGized brine 1s separated dari kapur yang tidak bereaksi, kalsium
karbonat dan pengotor padat untuk produce air garam bersih dengan mengurangi tingkat
impuritles. Air garam kemudian c licentrated oleh penguapan, membentuk kristal sodluin
klorida yang relatif murni, wlllcli diekstraksi alid bilasd untuk mengurangi kandungan alkalilnants.
Proses ini berlanjut sampai natrium hidroksida solUtion streliQli sekitar 46-50% tercapai, dengan
pendinginan larutan dansepara tion garam kristal selanjutnya mengurangi kotoran ke tingkat
yang sebanding dengan sel diafragma yang diturunkan kelas industri sodil3m hidroksida.
 CA 02870073 2014-11-03

PROSES PEMBUATAN PRODUK NATRIUM HIDROKSIDA

DANNATRIUM KLORIDA DARI LIMBAH AIR GARAM

KEBUN

Inven tion saat ini menyediakan proses untuk pembuatan produk industr lal grade sodlum hydroxide
dan sodium chloride dari aliran air garam limbah yang mengandung sodluin klorida, dan
setidaknya natrium karbonat atau natrium bikarbonat. Tlle invent lOn secara khusus berlaku
dalam memberikan penggunaan yang bermanfaat untuk limbah air garam yang dihasilkan selama
pengolahan ekstraksi gas lapisan batubara durlng yang diproduksi wa ters , tetapi dapat diterapkan pada aliran air garam

kaya natrium klorida dengan natrium karbonat substansial dan komponen natrium bikarbonat.

APLIKASI PATEN TERKAIT

[0001] Aplikasi ini mengklaim priorlty ke Australiali Provisional Patent A plicatiolJ Nl3inber
201?902526, diajukan 9 Juli 2013, yang di sini ditulis dengan referensi secara keseluruhan.

TANAH BELAKANG

[0002] Air limbah payau dan asin dihasilkan dari berbagai proses includlng extractlOli minyak dan
gas, pengolahan lninerals, pembangkit listrik dan manufaktur indust r ies. I n industri gas lapisan batubara
(CSG) vol umes besar air diproduksi bersama dengan gas dari sumur, dan umumnya kualitas air
such bahwa pengolahan diperlukan sebelum digunakan atau dibuang. Proses pengolahan ,

misalnya reverse osmosis, biasanya menghasilkan air bersih dengan memisahkan dan
GOncentratil2g garam terlarut ke dalam aliran air garam. Brilae , secara typlcally mengandungllJ 1
-6% total padatan terlarut, menimbulkan masalah dlsposal yang signifikan, yang pembuangan yang ada dan
opsi kenaikan yang menguntungkan belum terselesaikan dengan memuaskan.

[0003] Air garam dari industri CSG, seperti yang dihasilkan misalnya di Queensland Australia,
memiliki conceiitratiOlâ Sodluin chloride yang tinggi dan lev els substansial dari sodlum bikarbonat
dan natrium karbonat. Sebagai contoh, natrium klorida dapat terdiri dari sekitar 40-90% dari
padatan terlarut, dan natrium karbonat dan sodlulTl bikarbonat sekitar 10-60% dari padatan terlarut, dengan kandungan lain

seperti magnesium, calclUin, silika dan kalium biasanya kurang dari 2% dari padatan terlarut .
 CA 02870073 2014-11-03

[0004] Mengingat konsentrati tinggiOli natrium klorida dan natrium karbonat / bikarbonat, solusi
kesepakatan i akan biaya effectively terpisah dan memproses komponen-komponen ini menjadi
produk yang dapat dipasarkan. Sayangnya proses yang ada dikembangkan untuk mengobati
dan membuang campuran air garam jenis ini, atau untuk memulihkan garam untuk penggunaan
yang bermanfaat, memiliki keterbatasan signlficant. Ini termasuk lingkungan yang kurang optimal n
hasil mental drie untuk pemulihan garam dan / atau air yang tidak lengkap dan karenanya masalah limbah
residual, ekonomi yang merugikan karena modal dan biaya operasi yang tinggi, dan nilai
tambah lllTllted atau risiko kualitas dalam hal produk.

[0005] Salah satu metode pembuangan air garam yang digunakan wltlJllJ industri minyak dan

gas adalah injectlOlJ ke dalam formasi geologis, seperti akuifer dalam yang sudah mengandung air asin,
yang diisolasi dari akuifer lain yang bermanfaat bagi masyarakat dan yang tidak terhubung dengan
cara apa pun dengan air tanah dangkal dan sistem air permukaan. Wltliin industri CSG , injeksi ke
sumur CSG yang sudah habis juga telah diusulkan. Air garam disposal dengan metode ini
dengan demikian tergantung padaketersediaan formasi geologi yang sesuai dan/atau sumur yang
habis. Ada risiko dan biaya besar yang terkait dengan sumurre-liijeetion, risiko alid aroulid
kompatibilitas flulds formasi brines wltli tlle yang dapat linpact perlneabillty di sekitar sumur bor dan
menyebabkan penyumbatan. Selain itu, increasilig regulatory requireinelits dan GOlTllTlUliity
concern terkait dengan potensi dampak envlrOliinelital dan lOl2g term sustainability of brine injection,
berkontribusi pada cost dan kompleksitasnya. Priinarlly karena kurangnya akuifer dalam yang cocok dan mudah
dibersihkan, dan kurangnya sumur yang habis bila diperlukan, beberapa proyek CSG utama di
Queensland telah menyimpulkan bahwa injeksi air garam adalah pilihan yang layak, dan
semuanya ilivestigating alternat lves lainnya.

[0006] Metode lain yang digunakan untuk pembuangan air garam adalah penguapan ke garam
campuran kering, baik menggunakan kolam surya GOlJveiitional, metode surya berbantuan, atau
evaporatloia meklililcal dan kristalisasi / pengeringan garam. Contoh proses semacam itu
dijelaskan di AS. Paten No. 5.695.643 ditugaskan untuk Aquatecli Services, yang di salah satu
embodilnents berkonsentrasi air garam kemudian menggunakan pengering untuk
menghasilkan garam campuran kadar air rendah. Terlepas dari tioli evaporasi dan
kristalisasi/drylng metliOd, proses ini menghasilkan garam campuran tanpa nilai komersial
yang harus dibuang sebagai limbah. Karena garam sangat larut dan berbahaya jika
dilepaskan ke lingkungan, mereka perlu disimpan di fasilitas limbah yang diatur .
ConstruGtlOn aed ongolng monitorlng daricilitles fa ini mahal, dan tidak terbukti
memberikan ali menerimasolusi pembuangan permanen untuk garam larut.
 CA 02870073 2014-11-03

[0007] ln untuk memulihkan garam untuk penggunaan yang bermanfaat, proses teknologi
rendah telah diusulkan untuk air asin yang terutama terdiri dari natrium klorida , yang melibatkan dosil2
g asam klorida ke dalam brllie untuk menyatukan natrium karbonat dan natrium bikarbonat menjadi
natrium klorida. Penguapan dan kristalisasi air garam yang diolah , kontalning sekitar 98%
natrium klorida, menghasilkan garam kasar yang dapat dicuci ke produk yang dapat dijual.
Sebagai alternatif, dengan menggunakan metode pemurnian air garam yang mapan dari industri cl ilor-alkali, air
garam dapat dikonselerasi menjadi satrlratlon dalam evaporator dan kemudian diolah prlor menjadi
kristalisation untuk menghilangkan magnesium dan kalsium sebagai garam yang tidak larut. Ini
menghasilkan prodUGtlOli dari produk natrium klorida dengan kemurnian lebih tinggi. Jika proses tlils
bermanfaat dalam menghindari biaya substantlal yang terkait dengan pengelolaan garam campuran,
ia menggunakan asam yang relatif mahal untuk menghasilkan nilai soditlin klorida yang lebih
rendah. Permintaan asam klorida untuk air garam dari industri CSG tinggi padapertarungan I.5-
2.1 ton 330 o asam per ton natrium karbonat dan bikarbonat yang terkandung. Ini bisa setara
dengan biaya asam sekitar $ 630 per ton natrium karboliat/bikarbonat dalam br lne, yang dengan
mempertimbangkan rendahnya nilai natrium klorida meniadakan prospek nilai produk yang
melebihi biaya input.

[0008] Proses yang lebih soplilsticated melibatkanVllJg presipitasi selektif garam telah prodiajukan
dalam aplikasi paten baru-baru ini, seperti yang oleh HPD descrlbed di Patent Pub. KAMI
2012/0213689 Al. Aplikasi ini mengusulkan proses compr lsed konsentrasi several dan

tahapeva poration/crystallisation, untuk menghasilkan produk natrium karbonat dan natrium

klorida. Appllcatioli paten telah diajukan oleh HPD di Australia untuk proses yang sama di bawah
Appl. No. AU 2011201691. Aplikasi HPD menjelaskan produksi natrium carbonat melalui
proses multi-tahap, di mana ia pertama kali diekstraksi th bentuk kristal dekalibrasi , yang
selanjutnya diproses menjadi abu soda padat atau natrium bikarbonat untuk dijual melalui
recrystallisatlOii. Rekristalisasi serupa process 1s dipertimbangkan untuk beneficiating
diekstraksi jadidium klorida. Proses ini menghasilkan aliran limbah liquld terkonsentrasi yang akan
membutuhkan pembuangan atau pemrosesan lebih lanjut. Pemrosesan lebih lanjut could
misalnya melibatkan penguapan ke garam lnixed kering yang membutuhkan dlsposal. Wlille process
menghasilkan produk yang dapat dipasarkan, itu relatif kompleks dan akan mahal karena ntllnber
operasi rlnit dan langkah-langkah pemurnian yang terlibat. Proses ini gagal untuk mengatasi
nasib natrium bikarbonat yang tidak dikonversi yang tersisa dalam konsentrasi tlle brine stream aPer,
yang biasanya bisa sekitar 1,5% massa. Selain itu, proses ini menghasilkan strealn limbah

terkonsentrasi, meskipun volumenya jauh berkurang, yang membutuhkan proses atau pembuangan lebih
lanjut.
 CA 02870073 2014-11-03

[0009}Proses pemulihan garam selec tive alternatif dijelaskan dalam Aplikasi Paten Australia
No. AU 2011202102 Al oleh Penrice Soda Products. Sebenarnya elemen esselit lal dari proses
ini bukanlah hal baru dan telah dikomersialkan untuk pembuatan soda ash dari naturally
occurring bfllie dalam operasi skala besar, yaitu di Danau Searles di AS, dan Sua Pan di
Botswana. Proses dalamVolves karbonasi air garam untuk mengubah sekitar 85-90% natrium
karbonat menjadi natrium bikarbonat. Setelah mendinginkan air garam, sodllJm bikarbonat yang
relatif mudah larut mengendap keluar dan diberi peringkat sepa dan dicuci dalam langkah
penyaringan, aAer yang diubah menjadi natrium karbonat dengan kalclning sekitar 170 *C.
Natrium karbonat yang terbentuk, yang dikenal sebagai abu ringan, dimurnikan dan diubah
menjadi bentuk abu padat untuk dijual. Sebagai alternatif, natrium bikarbonat dapat diolah
dengan pemrosesan lebih lanjut dari abu ringan.

[0010] Proses yang dijelaskan di atas memulihkan sekitar 75-80% natrium karbonat dan
natrium bicarbonate ke dalam produk, wltli residu 20-25% remaining sebagai potensi natrium
klorida COlitaininai›t. Appllca tion membayangkan overcomlng ini dengan memperlakukan air
garam dengan lline dan asam klorida, sehingga menghasilkan air garam natrium klorida yang relatif
prire dari mana garam dapat dipulihkan melalui penguapan dan kristalisasi. Aplikasi ini tidak
merinci aliran limbah apa yang akan dihasilkan selama pembuatan garam natrium klorida.
Prosesnya relatif kompleks, il2VOlv lng sejumlah besar operasi rinit termasuk lnanufacture dan
siklus ulangkarbon pekat diOxlde penting untuk proses tersebut. Pemulihan lilnlted garam
sodlum karbonat / bikarbonat menghasilkan asam klorida yang substansialde mand dalam
memurnikan air garam sebelum pembuatan natrium clilorlde. Ini juga membutuhkan kapur dan

kiln untuk membakar kembali kalsium karbonat, dan substantial evaporasi / kristalisation
plalit untuk menghasilkan natrium klorida. Biaya modal dan operasional untuk proses tersebut
akan tinggi relatif terhadap nilai ‹nodest dari produk yang dihasilkan.

[0011] Masalah hirtlier dengan proses yang ada, dalam konteks industri CSG Queensland ,
adalah bahwa garam yang di-fecover untuk penggunaan yang bermanfaat wlll llkely melebihi permintaan
lokal, yang wlll menghasilkan pengembalian rendah atau bahkan negatif untuk kelebihan
produksiyang dijual ke pasar ekspor (terutama untuk natrium klorida). Demand untuk soda ash
dan sodium blcarbonate di Queensland ls sekitar sepertiga dari potensi produksi , dan produk akan
bersaing dengan impor, terutama di SA, V ictorla dan NSW yang dipasok oleh ANSAC /
Penrice.
 CA 02870073 2014-11-03

[0012] Tujuan dari penemuan ini adalah untuk menyediakan proses ekonomis untuk
pembuatan sodiuivi hidroksida dan natrium klorida kelas ilidustrial dari air garam, di mana garam
terlarut utama are natrium klorida dan natrium karbonat dan / atau natrium bikarbonat.
Pasar untuk 46-50% natrium liydroxidC lli Queensland jauh melebihi potensi produksi dari
limbah air garam, dengan sekitar 1,4 juta tpa dikonsumsi oleh kilang alumina Gladstone,
dengan sebagian besar kebutuhan tl2ls diimpor. Akan dihargai bahwa sementara deskripsi
berikut dari llivei tion saat ini sering mengacu pada air garam CSG, ini terutama dengan cara
exalnple, dan penemuan saat ini dapat diterapkan untuk memproduksi natrium liydroxlde dan
natrium klorida fom setiap aliran air garam campuran baik terjadi secara alami (misalnya
Sua Pan, Botswana) atau timbul sebagai pemborosan.

[0013] Pembahasan di atas termasuk untuk menempatkan invention dalam konteks, dan tidak
boleh dianggap sebagai pengakuan bahwa salah satu materi yang dimaksud adalah
publlshed, known, atau bagian dari pengetahuan gelieral umum (ln negara manapun) pada
tanggal prioritas klaim.

RINGKASAN

[0014} Menurut berbagai perwujudan, lnvelition saat ini menyediakan lnetliOd hemat biaya untuk
memproses air garam di mana garam terlarut utama adalah natrium klorida , dan natrium karbonat
dan / atau natrium bikarbonat, sehingga dalam larutan natrium hidroksida kelas dustrial dan
sodlUlTl Ghloride garam diproduksi. Proses ini mengubah semua air yang terkait dengan air
garam, yang tidakdijumlahkan oleh proses atau produk, menjadi kondensat bersih. Penemuan
ini mengatasi sl2Ortcomings iii seni sebelumnya dengan membuktikan metode processlng yang kurang
kompleks dan berbiaya lebih rendah dengan dlscharge cair nol, dan yang menghasilkan produk yang cocok

untuk penggunaan lladustrial karena kebutuhan akan refiia ing tambahan yang substansial untuk memurnikan
produk.

[0015] Proses penemuan saat ini sebagian ekonomis dalam hal penggunaan reagen, requiriiJg
lnailily lime yang sebagian besar didaur ulang, dan Opsional lninor penambahan bahan kimia tO
eliliaiice kualitas produk dan / atau proses performance. Tahap karistikisasi utama dari proses ini.
dalam ad dition untuk mengubah natrium karbonat dan natrium bikarbonat menjadi sodluin
hidroksida, menghilangkan kontaminan utama yang ada dalam air garam CSG, partlculai ly
inagliesiuin dan kekerasan kalsium dan proporsi large dari sillca. Ini membuktikan kemurnian
produk yang tidak dialiufactured pada tahap kedua proses dan secara slgnificantly reduces
scaling peralatan proses.
 CA 02870073 2014-11-03

[0016] Tahap kedua dari proses ini mengambil keuntungan o f fakta bahwa natrium
NaO
hidroksida memiliki solubilit tinggi y relatif t o sodium klorida, untuk example at 60 O C 174 g
H larut dalam 100 g air, dibandingkan dengan hanya 34 g NaCl. Hal ini memungkinkan
kristalisasi garam natrium klorida yang relatif bersih dari larutan natrium hidroksida karena air
garam terkonsentrasi di evaporator / kristalisasi. Advalitage utama dari proses ini adalah bahwa
karena efek ion colnmon, natrium klorida memiliki solublllty rendah, kurang dari 1,5% massa, dalam
larutan natrium liydroxlde pada konsentrasi akhir 46-50%. Hal ini memungkinkan pemulihan lebih
dari 99% preselit natrium klorida ke dalam industrial grade sodlrlm chloride, dan pemulihan
sekitar 95% dari sodluin karbonat dan natrium bikarbonat ln bentuk natrium hidroksida.
Proses penemuan saat ini mengatasi masalah pemulihan terbatas baik garam dan air,
kontaminasi produk alid karena Solne co-presipitasi garam ketika memusatkan / mengkristal air
asin yang mengandung natrium klorida, natrium karbonat dan / atau sodiuln bikarbonat.

[0017] Proses penemuan saat ini sangat cocok untuk memproses air asin yang mengandung
konselerasi tinggi Sodiuln chlOrlde dan kadar natrium blkarbonat dan/atau natrium karbonat yang
substansial. Sebagai contoh, natrium klorida dapat mengkompromikan sekitar 40-90% massa
padatan terlarut, dan natrium karbonat dan/atau natrium blkarbonat sekitar 10-60%.
Kontaminan seperti magnesium, kalsium dan silika dapat ditampung oleh proses pada
konsentrasi khas mereka dalam air garam CSG tanpa mengurangikualitas produk. Atas
dasar ini brines CSG Queensland, yang misalnya mengandung sodiulTl Gliloride sekitar 60-80% oleh
massa dlSSOlved sollds dan natrium karbonat dan/atau natrium bikarbonat sekitar 20-40% oleh massa
padatan terlarut, sangat cocok untuk pr ocess dari lnventiofl saat ini . Proses ini berlaku di
mana konsentrasi SOllds terlarut var les dari sekitar 1 -6 0/0, seperti norma untuk sallne
efflUClJt fOduced oleh CSG reverse oslnosis water treatmen t fasilitas, through t o about 25 0/
solld terlarut s (atau titik jenuh) di mana lfas effil3ent saline selanjutnya terkonsentrasi di evaporator
untuk menguranginya ke volume yang lebih mudah dikelola.

[0018] Sebagai contoh, proses penemuan saat ini dapat diterapkan pada reverse osmosis
saline effluent wlllGli telah lebih lanjut terkonsentrasi oleh penguapan menjadi sekitar I 6-2? 0/o
dengan massa total padatan terlarut, yang setara dengan 180.000-250.000 ing/1 di mana SG
air garam berada
sekitar 1.14.
 CA 02870073 2014-11-03

[0019] Pada konsentrasi ini kebutuhan kapasitas penyimpanan air garam sangat berkurang,
sementara konsentrasi brllie dijaga di bawah tingkat saturasi garam yang akan mempersulit operasi
evaporator dan penyimpanan bfilie dan sistem puinpilig. Komposisi brilie, dalam hal massa % padatan
terlarut yang ada, misalnya bisa sekitar sebagai berikut: 14,00 % NaC 1, 3,12 % Na2C 3, .50 %
NaHCO 3, d .17 % MgC 3› 0,07 % SiO2 dan 0,01 %
CaCO3 dengan sekitar 81 0/ air. Garam lain seperti kalium mungkin ada, biasanya di
tingkat 0,2% atau kurang.

[0020J Proses penemuan saat ini dapat diterapkan pada air garam yang telah
dikonsentrasikan sebelumnya dan disimpan selama beberapa waktu, atau lebih disukai
diintegrasikan dengan tahap penguapan aforelnentioned sehingga dapat meningkatkan
pemrosesan air garam secara keseluruhan efficiency oleh
memanfaatkan panas yang ada pada IU, air garam panas keluar dari evaporator. Jika brlne
keluar dari
D
evaporator s is digunakan, l t wOuld likely menjadi t abou t 80-100 C, th e preferred temperature t o
melakukan reaksi kaustikisasi, yang mengubah sodlum karbonat dan natrium bikarbonat
cOlTl Ol2Cnts ke Sodluin hidroksida melalui penambahan lllTlH. Kapur tohor (CaO) atau jeruk
nipis liydrated (Ca(OH);) dapat digunakan, sesuai dengan reaksi berikut:

CaO + H*O Ca(OH); Persamaan I

Na 2 CO, + Ca(O H 2NaOH + CaCO3 Persamaan 2

l2 NaHCO, + NaOH + CaCO, + H_O Persamaan 3

Ca(OH)2

[0021] Dalam proses ilivensi saat ini, penggunaan qulcklime lebih disukai, sehingga kapur diturunkan

secara iviostly froivi calciuivi karbonat yang terbentuk selama reaksi causticiziiag, yang dipulihkan dan
diubah kembali menjadi kapur tohor dengan membakaring dalam tungku kapur seperti yang
ditetapkan dalam
seni sebelumnya. Reaksi hidrasi Persamaan 1 sangat exotliermic, memberikan beberapa
heat requlreinent t o achiev e dan/ora temperature dari 80-100 DC selama caust
iciZll3 prOceSS WlllGli adalah, dalam olie dari beberapa konfigurasi yang mungkin, dilakukan iii

serangkaian aliran gravitasi secara terus menerus tangki diaduk. Pemanasan addltlonal dapat
disediakan, misalnya melalui penggunaan uap , untuk mencapai dan inaintaln temperature ini untuk waktu

reqUired untuk mendapatkan efisiensi konversi 90% atau lebih, di mana efisiensi koiiversioli
Na;CO dan NaHCO, ke NaOH selama proses caustlGlZlng didefinisikan sebagai berikut:
 CA 02870073 2014-11-03

% CE 100 x {% Na;CO Eq. dalam Feed Brine - % .a2CO Eq. dalam EXl( Brine) Persamaan 4
(% NarCO3 Eq. dalam Air
Garam Pakan)

Dimana % NazCO3 Eq. adalah sarana untuk mengekspresikan % massa gabungan Na2J$,
dan massa % NaHCO, dalam istilah ln air garam dari % massa equlvalent (Eq.) dari Na,
CO3.

% Na2J O, Eq. Massa % Na2J O; + (0,631 x Massa % NaHCO ) Persamaan 5

[0022] Pekerjaan experlinental yang dilakukan dalam mengembangkan proses penemuan

saat ini telah menemukan bahwa efisiensi konversi yang sangat tinggi sekitar 97% dapat
diperoleh ketika processilig brlee mengandung komponen utama yang dijelaskan iii [0019]
meskipun klorida konsentrasi sekitar 5,3% (pada 14,0% NaCl). Temuan ini ditunjukkan
dalam Figure I , yang membandingkan conversl li dari Na2CO3J aHCO3 dengan NaOH ketika
memproses brlne yang mengandung
14,0% NaCl, dengan konversi yang diperoleh untuk minuman keras wltlJ kandungan alkali
yang sama tetapi
tanpa NaCl. Pada alkalinitas yang relatif rendah dari aborlt 4,1 % Na2CO, Eq., chlorlde memiliki
effec t yang dapat diabaikan pada the reacti l2, with about 90 O/ o conversion mencapaid il l 2 menit ,
meningkat menjadi sekitar 96 0/0 dalam 10 menit. Konversi eqriillbrium yang diukur pada
60 menit adalah 97-98%, keduanya dengan 14,0 % NaCl dan Wlthout NaCl apa pun. Efisiensi
konversi tinggi INI kontras dengan pengalaman dari proses Kia9, di mana efisiensi konversi
biasanya dalam kisaran 75-85 0/0 dan lS dibatasi hingga kurang dari 90%. Selanjutnya,
konsentrasi klorida rendah 1,2% dalam proses Kra9 telah terbukti lebih mengurangi efisiensi konversi
. Efisiensi konversi yang tinggi dari penemuan preselit penting dalam memperoleh pemisahan
komponen air garam yang efisien dan kualitas produk yang dihasilkan.

[0023] Pekerjaan eksperimental yang dilakukan dalam developilig proses penemuan saat ini
telah dlSGovered, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2, bahwa dosis kapur yang menyediakan
lebih dari 110% dari stoicliiometric CaO requirelnent adalah reqtlired untuk mencapai efisiensi higll
Gonverslon 96-98 %. Efisiensi konversi minimal 95% lebih disukai untuk meminimalkan
pengotor alkali dalam NaCl yang dihasilkan dalam proses penguapan/kristalisatlon berikutnya dan
untuk memaksimalkan pemulihan NaOH. Pekerjaan eksperimental menunjukkantingkat
pengendapan kalsium karbolat yang memuaskan pada dosis kapur I 15-120% yang diperlukan untuk
mencapai 96-98% converslon, dan propertle filterabllity / dewatering yang memuaskan dari kue
yang dihasilkan. ThlS lS signifikan dalam hal pengalaman dari seni pr ior dalam lndustry kertas /
pulp di mana dosis kapur yang lebih tinggi telah diamati memiliki efek negatif pada
pengendapan ard filtrasi.
 CA 02870073 2014-11-03

[0024] Langkah kaustik dari lnvention saat ini juga melayani tujuan penting dalam

menghilangkan jadisaya dari komponen kecil yang ada dalam air garam, yang mewakili
kotoran dalam proses sehubungan dengan garam natrium klorida dan produk natrium
hidroksida, dan yang berpotensi menyebabkan diffiGUltles operasi parah dalam konsentrasi
mekanis dan kristalisasi air garam. Misalnya kekerasan kalsium magnesium alid diendapkan sebagai
inagliesium liydroxlde dan kalsium karbonat sesuai dengan reaksi berikut:

Mg(HC 3)2 + Ca(OH);

CaCOs + Mgr3 +2H2 Persamaan 6

MgCO3 + Ca(OH)2
CaCO , —I Mg(OH ) 22 Persamaan 7
Ca(HCO›) 2 + Ca(OH)2
CaCO + 2H 2 Persamaan 8

[0025] Kondisi kaustikisasi juga kondusif untuk menghilangkan silika, yang pada pH tinggi
dihilangkan melalui pembentukan dan pengendapan kalsium-magnesium silikat, dan th
adsorptlOR kasar silika pada endapan hidroksida magneslUlr Eq uation 7. Magnesium
coinpOUlJds (misalnya MgO berpori) dapat ditambahkan ke air garam untuk meningkatkan
penghapusan silika dengan mekanisme ini. Zat besi dan mangan juga sebagian besar dihilangkan
selama kaustikisasi karena mereka dengan cepat teroksidasi menjadi bentuk tidak larut pada pH
tinggi dan incor berpori ke dalam endapan kalklum dan magnesium. Selanjutnya, reagen seperti
bariuln GhlOride dapat ditambahkan ke langkah kaustik untuk menargetkan presipitasi
ilnpurities spesifik yang ada dalam suap (misalnya sulfat), dan flokulan / koagulan dapat
ditambahkan untuk meningkatkan pengendapan dan filtrasi.

[0026] Efek dari langkah causticiZlng dari penemuan saat ini di reinovlng c a lc i ui n 3 nagnes iuln,

sillc a an d kontaminan lain s telah terbukti through a n percobaan yang eompai ed tingkat
kontaminan ln concelitrated Queensland CSG reverse osmosis brine dengan air garam yang sama
aAer tunduk pada carlstl izinQ. Air garam reverse osmosis CSG yang digunakan dalam
eksperlinen terkonsentrasi oleh penguapan dari TDS about 10.300 hingga 70.000 mg/1. Th e
O
concentrate d brilie wa s treate d t o 90 C an d slake d lime wa s adde d a t a dosis in kelebihan 110%
dari persyaratan CaO stoicliioinetric . A9er mengaduk GOlJtiliuously selama 60 menit bubur bi
ine kaustik disaring untuk memisahkan kapur yang tidak bereaksi , CaCOs dan kontaminan
yang diendapkan, menghasilkan air garam kaustik yang jelas pada efisiensi conversion
98%. Sampel air garam terkonsentrasi yang tidak diolah dan air garam kaustiklzed diserahkan
ke laboratorium terakreditasi NATA untuk dianalisis, providllâg hasil yang disajikan tit Tabel 1
di bawah ini:
 CA 02870073 2014-11-03

10

TABEL 1
Perbandingan Kadar Kontaminan iH Ulatreated dan Caustlcized Brine

Brlne Containiliant Air garam yang Air garam kaustik

tidak diobati
Kalsium sebagai Ca (mg/l) 34 19
Magnesium (ing/I) 9.8 <5
Silika sebagai SiO2 (ing/1) 270 44
Barluin sebagai Ba (mg/I) 9.0 0.5
Stro›itium sebagai Sr (mg/l) 11.0 0.3
Zat besi sebagai Fe (mg/1) 0.15 <0,0
2
Fluorida (mg/1) 126 87
Kalium sebagai K 140 130
(mg/I)

[0027] Hasilnya dalam Tabel l menunjukkan bahwa lebih dari 40% kontaminan Ca dan Mg di
air garam dihilangkan oleh Kausticizil g proses. ThlS Ls SlgnJficant dalam hal kesesuaian air
garam untuk prodriGtlOn garam NaCl kelas ll3dustrial. Tdia Ca tingkat di tidak diobati brlne
setara dengan tingkat kontaminan Ca Ldp ke 870 PPLN dalam garam yang dihasilkan,
sedangkan mengurangi level Ca di kaustik air garam setara dengan tingkat kontaminasi Ca
kurang dari 500 ppm, yang merupakan Ca atas Liinlt Digunakan oleh Major produsen dari
Lndustrial garam kelas seperti Dalnpler. Si Mg tingkat di kaustik Air garam sedang juga
secara konsekuen Berkurang dan Akan hasil di a kontaminasi tingkat di garam kurang dari
setengah arab si 300 Ppm atas batas Dikenakan oleh Dampier.

[0028} Pengurangan besar dalam silika, yang bisa lebih dari 80% berdasarkan data
eksperimental, COlTlbined dengan pengurangan kalsium dan magnesium adalah Signlficant dari
titik vlCW endapan skala reducilig dalam proses penguapan mekanis dan ion kristalsat yang digunakan
dalam concelitrating brine dan / atau menghasilkan produk. Penskalaan permukaan perpindahan
panas terjadi melalui berbagai mekanisme, termasuk sehingga-presipltasi silika dengan senyawa

kalklum dan magnesium, oleh karena itu reduktioli dalam ransum konsentratketiga elemen sangat
mengurangi potensi pembentukan skala. Selanjutnya, kelarutan silika meningkat dengan
pH, maka sillca wlll memiliki telidency yang lebih besar untuk reinaln dalam larutan selama
konsentratlon dan
kristalisasi air garam caustlGized sebagai colnpared ke air garam CSG yang tidak dikaustik.
 CA 02870073 2014-11-03

11

[0029] ln proses penemuan preselit prekplaat pengotor dipisahkan froivl br hiC kaustik selama

pengendapan/penebalanning dan penyaringan kalsium karbonat yang terbentuk selama eaksi

kaustiGlzing r persamaan 2 & 3. Pemisahan liquld/SOlld primer dibawa keluar dalam tangki penjualan yang

menghasilkan luapan air garam kaustik yang jelas, dan bubur karbonat calciuiii yang menebal , biasanya
mengandung sekitar 25-40% padatan. Bubur ini disaring, dan kue saring yang dihasilkan
dicuci dengan kondensat panas dipulihkan ili tahap kedua dari proses dan dikeringkan untuk
meningkatkan kandungan padatan menjadi sekitar 45-75%. Penggunaan kondensat panas daur
ulang meningkatkan efisiensi proses pencucian lIi menghilangkan air garam yang terbungkus dari
kue filter , dan membantu mengurangi kadar air kue. Karbonat calclUin, yang mengandung tingkat kecil impurlti
es yang dihilangkan, dibakar dalam tungku sehingga dapat mendaur ulangnya kembali menjadi
quicklllTle. Kotoran yang berlebihan dicegah dengan mengeluarkan beberapa kue kalsium
karbonat, atau beberapa jeruk nipis yang berpotensi dijual.

[0030] Luapan air garam kaustik dari tangki pengendapan dan filtrat dari filter kalsium
karbonat digabungkan dalam satu aliran. Aliran ini mungkin, tergantung pada kualitas garam natrium

klorida dan natrium hidroksida yang diperlukan, selanjutnya treated untuk menghilangkan
sisa partikulat dan ftlrllier mengurangi limbah air garam. Misalnya, air garam dapat dilewatkan
melalui filter addltlonal, termasuk ultra-filtrasi membran, Atau lnay diperlakukan menggunakan
elektrokoagulasi.

[0031] Air garam, mengandung garamterlarut natrium clilOrlde aslidan sodlum

hidroksida, serta sebagian kecil natrium karbonat yang tidak bereaksi, disalurkan melalui
pabrik evaporator / crystalliser. Komposisi brilie caustlclzed ketika diangkut dari CSG brine
described llJ [0019], dan berdasarkan ol a converslOlJ Of 95%, adalahfOr
exalvlple tentang sebagai berikut: 13.80 % NaCl, 2,87 % NaOH alid
0,19 % Na2CO3. Sedikit pengenceran air garam terjadi karena penggabungan
kondensat yang digunakan pencucian kue filter menyala. Tujuan dari pabrik
evaporator/crystalliser adalah untuk meningkatkan konsentrasi sodlum llydroXlde menjadi 46-50 0/
indHStr lal strength prodUGt, sambil memisahkan dan mencuci kristal natrium klorida saat
mengendap keluar dari larutan sesuai dengan solubllitasnya yang rendah dalam kaustlG
terkonsentrasi.
 CA 02870073 2014-11-03

12

[0032] Proses penguapan / kristalisasi dapat dilakukan dalam peralatan dari berbagai desain,
termasuk evaporator / kristalisasi efek berganda, atau dalam evaporator rekompresi uap uap
mekanis yang memberi makan sirkuit kristal. Pemisahan dan waslilng kristal sodiu@ klorida
umumnya paling baik dilakukan sentrifugal naik, dibantu oleh hidro-siklon. Dalam proses
lnvention saat ini sebagian kecil kondensat panas yang ditemukan dari evaporator ls digunakan
untuk membilasolutiOl3 frOm kaustik kristal garam, wlth larutan pencuci kembali ke evaporator /
crystallisers memastikan pemulihan maksimum natrium hidroksida, alid mengurangi kontaminasi sodltlln
hidroksida garam .

[0033] Th e solublllty dari sodlui n chloride i n 46-50 O / o sodil3m hidroksida i s rendah, maka
setelah produk kaustik telah mencapai strel2gtli ini sekitar 99 0/0 dari natrium klorla hadir
dalam air garam kaustik yang dilarutkan dalam [0031] telah mengkristal, hanya menyisakan
sejumlah kecil natrium klorida dalam kaustik, winch setara dengan tingkat kontaminasiOli
sekitar 0,9-1,5%. Tlils adalah colisistent dengan kualitas khas kelas industri diaphragm cell
caustic, dan cocok untuk penggunaan maliy, termasuk proses Bayer yang digunakan ln
aluinlna refining.

[0034J Jika diperlukan tingkat natrium klorlde dalam kaustik dapat dikurangi dengan sejumlah metode,
dikenal oleh mereka yang akrab wltll senipu rifying sel diafragma kaustik.

[0035] Kelarutan sodltlm karbonat dalam 46-50% ls kaustik juga rendah, sekitar 1-4 g / kg
solutlon kaustik, tergantung pada suhu. Oleh karena itu lnost dari natrium karbonat yang tidak
dikonversi akan Go-piecipltate dengan garam, biasanya menghasilkan iii sekitar 0,1-0,2% natrium karbonat e i n
O
the caustic produk follOWllJg COoling t o about 40 C . Oleh karena itu, in th e proses penemuan
pieseiit 46-50% kaustik meninggalkan evaporator / kristalisasi didinginkan hingga 40 ° C atau
kurang, dan kemudian terbebas dari saturasi super dalam bejana kristalisasi yang diaduk sebelum
dilewatkan thfOUgli filter atau padatan / cairan lain yang sesuai proses pemisahan untuk
menghilangkan kristal garam dan/atau natrium karbonat foi med pada coollng. Pendinginan ke
OC
suhu yang lebih rendah, untuk exampl e abou t 15-20 , ca n digunakan to mengurangi the leve l
dari impurities in caustic jika diperlukan.
 CA 02870073 2014-11-03

13

[0036} IU proses penemuan saat ini kualitas kecil kristal yang terbentuk setelah pendinginan
ditambahkan ke garam, atau didaur ulang ke bejana pertama dari proses kaustikisasi, tergantung
upoli quallty dan kuantitasnya. Untuk air garam katalstik yang dijelaskan dalam [0031], sodiuln
karbonat yang ada akan mewakili inaxlinum sekitar 0,8% dari massa natrium klorida.
Kemurnian natrium klorida yang lebih tinggi dapat diperoleh dengan meningkatkan efisiensi
kaustikisasi, dengan mencuci garam, atau dengan menambahkan asam klorida ke garam
untuk mengubah natrium karbonat menjadi natrium klorida. Ion penemuan saat inimenggabungkan
proses deslgli untuk mencuci garam dalam llquor NaCl jenuh sirkulasili yang diberi dosis asam
klorida pada tingkat yang cukup untuk mengubah NaOH elitrained dan tiliconverted natrium
karbonat menjadi NaC l, memastikan hig h kemurnian garam sehubungan dengan alkalinitas
jika ini diperlukan.

[0037] lli ali alternatif einbodlmCnt Dari iliventloli saat ini, langkah lGizing kaust dilakukan daril
limbah salin yang dihasilkan oleh pabrik reverse osmosis CSG, biasanya dengan T DS dalam kisaran
10.000 hingga 60.000 ing / I, sebelum konsentrasi oleh penguapan, atau aPer beberapa konsentratl
terbatasPada dengan penguapan yang bertujuan untuk menghindari deposltion skala th
evaporator. Percobaan dilakukan pada limbah RO salinlty rendah dari instalasi pengolahan air CSG
Queensland dengan TDS sekitar I 0.300 irg/1. Percobaan mengkonfirmasi keefektifan langkah kaustik
pada limbah RO p) alit dengan sekitar 97 0 / o Konversi mencapai a9er 5 iTliliutes pada dosis kapur
120% dari persyaratan CaO ioinetri stoich dan pada suhu 90 °C. Dalam perwujudan ini
langkah-langkah proses selanjutnya adalah seperti yang dijelaskan frOlTl [0024] dan seterusnya, kecuali
bahwa proses penguapan yang dijelaskan dalam [0031] alid [0032] melibatkan mendorong oP
lebih banyak air sebelum brlne kaustik mencapai saturasi NaCl. Perwujudan ini mungkin
bermanfaat khusus di mana limbah tanaman RO mengandung tingkat Ca, Mg, Si atau kontaminan
lain yang bermasalah yang wotlld mengakibatkan depositlOiJ skala parah ketika cOlicelitratlng
uncaustlcized brine dalam evaporator mekanis.

DESKRIPSI GAMBAR

[0038] Figrlres 1 & 2 menunjukkan hasil percobaan laboratorium yang dilakukan untuk
menentukan dan OQtlinise efisiensi konversi untuk tahap pertama pl"ocess dari
penemuan saat ini . Gambar 3 menunjukkan aliran proses diagraln sesuai dengan
perwujudan yang disukai dari penemuan saat ini. Perlu diapresiasi bahwa deskripsi
folloWllig hanya mencontohkan satu cara untuk mempraktikkan penemuan saat ini.
Dengan demikian, descrlption berikut ini tidak boleh dibaca sebagai
llTlll ll3Q deskriptif umum di atas lOl2.
 CA 02870073 2014-11-03

DESCRIPTION DARI PERWUJUDAN YANG DISUKAI

[0039] Mengacu pada Gambar 3: Air garam 1, mengandung setidaknya sodluin klorida , dan
natrium karbonat dan / atau sodiuln bikarbonat sebagai kopolien utama dipanaskan dan dipindahkan
ke dalam serangkaian tangki yang diaduk terus menerus 2, dikonfigurasi untuk aliran gravlty dari
tangki pertama ke terakhir. Heatilig dikontrol, tergantung pada apakah air garam direkpanas
dari upstreaivi brine colicentrator dan pada apakah kapur tohor atau liydrated digunakan iii
proses, sehingga to achiev e a tank operasi temperature dari about 85-100 C. Quicklim e 6 i s
O

fed into the tangki pertama melalui silo penyimpanan kapur 4 dan lllTlB dOSing systeln 5. Sebagai
alternatif, kapur tohor dari sistem dosis cali disisik dan de-grl3ed dalam liydrator sebelum
penambahan ke tangki pertama. Kapur ditambahkan pada kelebihan pada persyaratan teoritis,
lebih disukai t110-130% dari persyaratan CaO stoicliioinetric yang dihitung untuk reactlolâ kaustikisasi.
Efisiensi COliversion 95% atau lebih dicapai dalam serangkaian 2-5 tangki, dengan waktu
tinggal 0, 5-2 jam.

[0040] Setelah leavil3g tangki terakhir, bubur kaustik 8 ls dipompa melalui pum sentrifugal p 7 ke

tanYtliickener 9 yang mengendap di mana kalklum karbonat mengendap dengan mudah, membentuk bubur
yang mengandung sekitar 25-40% padatan. Bubur yang menebal 12 di-pulnped melalui
pompa underflow 10 untuk menyaring 14, which memisahkan bubur menjadi filtrat air garam
kaustik 15 dan filter cake 16 yang mengandung aborit 45-75 % padatan. Desain filter yang
disukai memungkinkan pencucian kue kalsium karbonat yang efisien dengan kondensat panas
daur ulang 13 sehingga dapat memaksimalkan penghilangan air garam yang tertahan, sambil
meminimalkan kadar air kue sebelum pembakaran. Untuk mengontrol kotoran ili jeruk nipis ,
misalnya magneslUin, kalsium alid silika prHG dikeluarkan dari air garam, sejumlah kecil kue
saring ls dihilangkan ln aliran berdarah 19, atau alternatif Jy yang berdarah dapat diambil sebagai
quickliivie 23 jika jeruk nipis dapat dijual ke pasar lokal. Colcitim carboliate 21 lS diumpankan ke

kiln 22 melalui sistem penyimpanan / pengukuran 20 di mana ia dikonversid kembali lnto

kapur tohor 23 untuk digunakan dalam proses usticizing c. Make-up lime 3 ditambahkan untuk
mengkompensasi kerugian melalui proses dan fOr bleed stream 19.

[0041] Brlne overflow 11 kaustik dari tanUthickener 9 yang mengendap dikombinasikan dengan filtrat air
garam 15 dan mungkin, tergantung pada kualitas natrium hidroksida dan garam sodiuln
klorida yang diperlukan, akan dikenakan perlakuan / penyaringan lebih lanjut 17. Sejumlah
kecil pengotor / garam yang dihilangkan 18 dikombinasikan dengan aliran pembersihan 19
untuk dibuang, sedangkan air garam yang diklarifikasi / dimurnikan dialihkan ke tangki
penyimpanan air garam 24 yang memberi makan tahap evaporator / kristalisasi dari proses.
 CA 02870073 2014-11-03

15

[0042] Dalam perwujudan yang disukai, pabrik ev aporator / crystalliser, karena alasan
efisiensi energi y, terdiri dari evaporator efek berganda (lebih disukai 3-4 efek) atau satu atau lebih
evaporator uap mekanis r ecoinpress ion (MVR) yang dilengkapi dengan kristal terpisah oper
ating pada aliran samping air garam pekat dari evaporator MVR. Desain dapat
menggabungkan pemanasan awal 26 dari feed brine 27 yang dikirim ke evaporator / crystalliser 28
oleh pompa umpan 25, meskipun ini tidak diperlukan di mana evaporator efek inu l tlple
oper ating di bawah vakum ar e digunakan wlth brine foin the causticizin g rusa e at 70-80 OC. For
th e sake of slinplicity tahap evaporator / crystalliser direpresentasikan sebagai unit silil pada
Gambar 3, meskipun praktik ili di sana wlll sering menjadi beberapa unit Golifigured baik secara
seri atau paralel.

[0043] Dimana evaporator efek berganda digunakan, evaporator recelving air garam, yang jauh
di bawah saturasi dalam sodlulTl Gliloride setelah kausticizing, mungkin dari konfigurasi
efisien kompak seperti desain film jatuh, karena kristalis ation sodilJin klorida pada permukaan

lieatlng tidak akan terjadi sampai solutlon mendekat Satriratlon. Konfigurasi yang disukai
untuk sUbsequent evaporator / crystallisers yang menerima air garam hampir jenuh atau jenuh
adalah desain sirkulasi paksa denganpompa sirkulasi 30 dan exclialiger panas eksternal 31, sehingga
pendidihan dan konsentrasi air garam dicegah pada permukaan pertukaran panas, terjadi saat
air garam superlieated direturasi ke dalam tubuh evaporator/crystalliser 28. Tubuhevap orator /
crystalllser lncorporates kaki 32 yang melebarkan, di mana air garam yang mengandung kristal
natrium klorlde dengan ukuran yang memadai diekstraksi dan dilewatkan melalui centrifuge 33 atau hidro-
siklon dan centrifuge untuk memisahkan garam yang mengkristal dari air garam as natrium
liydroXlde concentratiOll meningkat, dan kelarutan natrium klorida menurun. Sejumlah kecil
kondensat panas 35 digunakan untuk mencuci natrium hidroksida dari garam dan
mengembalikannya ke evaporator / crystalliser, sedangkan produk natrium klorida 36 dibuang,
eitliei ke timbunan produk 37, atau ke tahap pencucian garam / netralisasi alkali , tergantung pada
tingkat pengotor alkali yang dapat diterima dalam produk NaCl.

[0044] Proses pencucian garam beroperasi dengan NaCl llq uor jenuh yang bersirkulasi untuk
menghindari pembubaran kristal garam. Garam diumpankan ke tangki cuci yang diaduk 38, di
mana netralisasi NaOH yang terperangkap dan natrium karbonat yang tidak dikonversi
dicapai melalui penambahan asam klorida 43 yang mengubah alkali menjadi NaCl.
Sejumlah kecil NaCl yang terbentuk mengendap sebagai kristal garam halus, yang
dipisahkan dari llquor yang beredar oleh lneans dari celit£lfrige 40 bersama dengan garam yang
dicuci. Garam yang diolah 41 dialihkan ke timbunan produk 37 dan minuman keras cuci 42
dikembalikan ke tangki cuci.
 CA 02870073 2014-11-03

16

[0045] Dalam perwujudan evaporator tiga efek yang disukai dari penemuan cui ieiit, evaporator /
crystalliser prodtlG log 46-50% larutan kaustik beroperasi di bawah tekanan, misalnya pada 250
kPa absolut sehingga suhu minuman keras kaustik sekitar 163 dan uap air didorong pada 126
°C, cocok untuk memanaskan unit yang berdekatan. Tekanan operasi yang cocok untuk unit
yang berdekatan adalah absolut 101 kPa, sehingga suhu minuman keras air garam sekitar
108 dan uap air yang didorong berada pada 100 , dapat disulung untuk memanaskan unit yang
berdekatan.
Unit ini beroperasi di bawah tekanan negatif, misalnya 40 kPa absolut, sehingga air garam r
D
temperatur e i s about 82 D C and water vapour temperature i s 76 C. Th e heat sourc e
D
untuk th e proses is mencurin a t abou t 180 C and 1.000 kPa absolut, disediakan t o evaporator
D
/ kristal r yangh mengoperasikan t about 1,63 C. Steam is diperlukan at a tingkat sekitar
1,0 ton uap per 2,4 ton air menguap. Uap air 44 dari evaporator ls didinginkan, baik dengan
memberikan panas ke unlt yang berdekatan melalui penukar panas 31 atau dengan mendinginkan
wateF 45 untuk unit suhu rendah. Kondensat 46 yang dihasilkan dari semua evaporator
digabungkan dengan tangki penyimpanan 47, dengan beberapa di antaranya didaur ulang untuk mencuci kue filter karbonat
kalsiuln 13, dan beberapa di antaranya digunakan untuk waslilng garam natrium klorida 35.
Kualitas air dari condelisate ls Sehingga sangat cocok untuk kegunaan lain.

[0046] Dalam perwujudan alternatif Ali, evaporator / crystalliser adalah desain MVR. Dalam
hal ini desigli dapat menggabungkan uliits MVR tunggal atau ganda. Dalam perwujudan yang
disukai dari lliventioii UtiliSllig saat ini, MVR FIlJGlQle, desain menggabungkan dua unit, dengan
yang pertama adalah evaporator desain film jatuh yang memusatkanlarutan air garam kaustik
hingga tepat di bawah tingkat saturasi natrium klorida. Unit kedua, yang mengkolisentrasi air
garam ke konsentrasi minuman keras kaustik 46-50%, incorpo rates sirkulasi paksa melalui
ekskaliger panas alid sekering celitri untuk memisahkan dan mencuci kristal natrium clilor lde.
Ini akan dihargai oleh mereka yang terampil dalam seni penguapan dan kristalisasi bahwa
einbodimelits yang dijelaskan hanya mewakili dua cara berkonsentrasi pada air garam kaustik
menjadi sekitar 46-50% natrium hidroksida, sambil memulihkan garam natrium klorida
dengan kemurnian yang memuaskan untuk penggunaan industri. Berbagai konfigurasi

evaporator/kristalliser lainnya dapat digunakan witl3lli ruang lingkup penemuan saat ini.
 CA 02870073 2014-11-03

17

[0047J Larutan sodium hidroksida 48, yang meninggalkan evaporator / kristalisasi sekitar
O
163 1s cooled i n a heat exclialiger 49 t o about 15-40 C sebelum belng dialihkan t o tangki yang diaduk

secara kontlliuous 51, di mana super-saturasi natrium klorida dan natrium karbonat
direllevasi . Karena kelarutan natrium karbolat dan natrium klorida berkurang dengan penurunan
telrperatrire natrium hidroksida, kemurnian produk dapat ditingkatkand through additional
O
cooling t o about 15-20 C, terutama y with respect to natrium karbonat, Mendinginkan larutan
hingga 40 * C menghasilkan larutan natrium hidroksida dengan sekitar
1,0- 1,3% natrium klorida, dan natrium karbonat kurang dari 0,2%, konsisten dengan
D
p U r lty dari industrial grade diapliragln GCH SOdiuin hidroksida. Cooling to 15-20 C mengurangi

pengotor natrium karbonat menjadi sekitar 0,1%, sementara juga mengurangi pengotor natrium
klorida menjadi 1,1% atau kurang.

[0048] Metode lain untuk mengurangi tingkat pengotor, yang dikenal oleh mereka yang
akrab dengan seni pembuatan natrium hidroksida diafragma ceil, dapat digunakan untuk
meningkatkan kemurnian produk jika diperlukan. Misalnya natrium hidroksida dapat further
terkonsentrasi, untuk wel! di atas 50%, memaksa pengendapan kristal natrium klorida dan
natrium karbonat tambahan, A9ER yang dapat diencerkan dengan kondensat bersih
kembali ke larutan 46-50 0 /0. Secara bergantian larutan natrium hidroksida dapat
dihubungidalam kolom dengan larutan amonia, yang menyerap sodirlin klorida.

[0049] AAer relief super-saturasi, larutan natrium hidroksida meninggalkan tangki yang diaduk
51 dilewatkan melalui filter 52 untuk memisahkan kristal natrium klorida / natrium karbonat
54, yang eltlier diarahkan ke proses waslilflg / netralisatioli garam 38, atau didaur ulang kembali ke
proses karistik 2. Natrium hidroksida S 3 lS disimpan dalam tangki produk 55 siap fatau
sliipivient untuk pelanggan.
 CA 02870073 2014-11-03

18

KLAIM

Apa yang diklaim lS:

1. Proses pembuatan produk natrium hidroksida dan natrium klorida dari aliran brlne yang
mengandung setidaknya natrium cllOrlde, dan natrium karbonat atau natrium bikarbonat (atau campuran
natrium karbonat dan natrium bikarbonat), yang terdiri dari setidaknya langkah-langkah
berikut:
a) colivertlng natrium karbonat dan natrium blkarbonat hadir untuk natrium hidroksida
melalui additlOl2 OF limC TO natrium klorida i lch air garam;
b) memisahkan air garam caustlcized dari kapur yang tidak bereaksi dan kalsium karbonat
yang terbentuk;
c) memusatkan brlne kaustik melalui evaporatlon air sedemikian rupa sehingga natrium
klorida
bentuk crysta ls ;
d) memisahkan kristal natrium clilOrlde dari solutlon jenuh;
e) Proses penguapan/kristalisasi ubin kontinu UIIT11
hanya natrium pekat
larutan hidroksida tetap ada.
2. Sebuah proses sesuai dengan klaim 1, whlGJ2 lncludes langkah-langkah tambahan
Mendaur ulang semua atau sebagian besar LLME dan Calcitlm karbonat yang tidak bereaksi
yang dipulihkan pada (b) untuk
digunakan kembali dalam (a) dengan burl2llJg dalam kiln untuk mengubah kalsium
karbonat kembali menjadi kalsium oksida;
g) mengurangi impuritles yang tidak diinginkan iii air garam melalui co-presipitasi mereka selama
(a), tanpa atau dengan penambahan reagen mineral / clielnical, dan pemisahan imprlFlt les yang
diendapkan bersama dengan kapur yang tidak bereaksi dan kalsium karbolial pada (b);
li) perdarahan o ff sebagian dari ttnreacted lilne, asam kalsium karbonat Inn tJrities of(g), atau

sebagian dari kapur yang terbakar dari(f), sebagaimana diperlukan untuk

mengontrol penumpukan kotoran di tambang siklus (f).
3. Sebuah proses menurut klaim 2, WlliGlâ lncludes langkah-langkah addltional Dari:
l) mendinginkan sodirlm liydroXlde pekat dari (e) dan mengkristal keluar dan memisahkan
sebagian dari pengotor natrium klorida dan natrium karbonat yang mengulang sehingga

menghasilkan produk natrium hidroksida kelas industri;

j) comblnlng kristallised natrium klorida dan natrium karbolia dari (i) dengan
kristal natrium klorida dari (D), baik secara langsung atau setelah pengobatan dengan
asam klorida; atau mendaur ulang natrium klorida dan natrium karbonat yang
mengkristal dari (i) kembali ke natrium kloride r lcli air garam di (a).
 CA 02870073 2014-11-03

19

4. Sebuah proses menurut klaim 3, yang ilicludes langkah-langkah additlonal dari:

k) mencuci kristal sodiUln klorida dari (d) dengan jumlah air bersih yang dipulihkan dari evapo
ration pada (c) dan (e) sehingga dapat menggantikan sisa natrium hidroksida f‹oin
permukaan kristal garam, sehingga meminimalkan natrium liydroxlde COlitainination,
dengan pencucian dikembalikan ke evaporator / crystalliser sehingga lnaxirnise sodluin
hydroxide recovery;
optiolial, mencuci kristal garam pulih fvom (d) dan / OF (l) dalam natrium clilor lde air

garam jenuh solUtlOli diberi dosisasam klorida hidro sehingga dapat mengubah sisa
alkali (kebanyakan Na2J O;) untuk natrium klorida, diikuti dengan memisahkan kristal garam
murni foin larutan air garam jenuh wlilGli disirkulasi kembali ke proses pencucian /
pengolahan asam.
Proses sesuai klaim 4, yang mencakup langkah tambahan ofi
pemurnian air garam kaustik dari (b), misalnya dengan lneinbrane ultra-filtrasi atau
elektro-koagulasi untuk menghilangkan ilnpurities yang tidak diinginkan , sebelum
penguapan/kristalisation pada (c)
6. Proses menurut klaim 2, yang mencakup langkah-langkah additlonal (k) dan / atau (1).
7. Sebuah proses menurut klaim 2, whlGli menyertakan langkah tambahan (in).
8. Proses menurut klaim 6, yang mencakup langkah tambahan (m).
9. Proses according untuk mengklaim 3, yang mencakup langkah tambahan (yaitu).
10. Sebuah proses menurut clailn 1, yang llJG lUdes langkah-langkah tambahan (i) dan (j).
11. Proses yang sesuai dengan clalln 10, yang mencakup langkah-langkah tambahan (k) dan /
atau ( 1).
12. Sebuah proses sesuai dengan klaim 10, yang ilJCludes langkah tambahan (ITI).
13. Sebuah proses menurut claiiv› 11, wla icla inc ludes langkah tambahan (ivi).

14. Sebuah proses yang sesuai dengan klaim 1, 2, 3, 4 dan 5 di mana konversi natrium

karbonat dan natrium bikarbonat menjadi sodlum hidroksida dilakukan dengan adanya konsentrasi

n yang luar biasa tinggi dari lon klorida relatif terhadap reaksi kaustikisasi dalam proses pulp
( KraA) dan aluinilia iefinllJg (Bayer), misalnya empat tlmes Lebih tinggi dari pabrik pulp LN
yang beroperasi dengan kadar relatively higla klorida.
15. Sebuah proses according ke clalin 14 di mana mengoptimalkan dosis kapur pada
langkah kaustikisasi di atas 110% dari stoicliiometric CaO requireme nt memungkinkan pencapaian efisiensi lilgli
converslon yang tidak biasa setidaknya 90%, dan lebih disukai 95-99%, sehingga
kontaminasi natrium karbonat dari sodlum Produk CLILOR LDE dan Sodium Hydroxide
adalah
lTlllJ llnised.
 CA 02870073 2014-11-03

20

16. Sebuah proses yang sesuai dengan klaim 15 di mana carlsticizilsg dari air garam dan pemisahan

selanjutnya dari kalsium cai boliate yang diendapkan / kapur yang tidak bereaksi memungkinkan kadar kalsium, magnesium dan

Sllica contaminalit dalam air garam berkurang lebih dari 40%, memungkinkan industrial grade
NaCl dan NaOH diproduksi tanpa langkah pemurnian tambahan, dan secara signifikan
mengurangi potensi pengendapan skala pada peralatan evaporasi/crystalliser.
17. Sebuah proses accordll2g untuk mengklaim 16 di mana natrium hidroksida yang
dihasilkan adalah suitable untuk berbagai aplikasi illdl3strial, menjadi kualitas yang sebanding
dengan yang dihasilkan oleh proses sel diafragma, memiliki konsentrasi NaOH yang disukai 45-
51% oleh massa, dan colitaining kurang dari 1,5% NaCl dan 0,3% Na2J Os kontaminal oleh massa.
18. Sebuah proses menurut clalln 17, di mana natrium klorida yang dihasilkan cocok
kualitas untuk berbagai applicatl nya, iiJGlUding industri clilor-alkali, mengandung kurang
dari 500 ppln Ca dan 300 ppm Mg, dan kurang dari 0,8% sodium karbonat, yang secara
opsional dapat dikurangi melalui hydrochloric acld wash pfocess (l).
19. Sebuah proses menurut clalin 18 di mana langkah penguapan primer untuk membawa
air garam kaustik mendekati saturatiofl ill sodium chloride ls dilakukan in evaporator yang

memberikan tingkat perpindahan panas yang tinggi alid efisiensi energi yang tinggi (misalnya. falling film
multiple effect atau evaporator MVR film faIlll2g) dan di mana evaporatl n/kristalisasi sekunder dari
air garam jenuh terjadi ln evaporator ion sirkulat paksa yang mampu menumbuhkan kristal
natrium klorida sesuai slZed untuk pemisahan dan waslilng yang efisien, sambil mencegah bulld-up
garam pada pertukaran panas sui Wajah.
20. Sebuah proses menurut klaim 19 di mana aliran brlne yang diproses adalah limbah
yang berasal dari pengolahan air yang dihasilkan selama ekstraksi gas lapisan batubara.
 CA 02870073 2014 11-03

GAMBAR

Tingkat konversi Na2CO3/Na CO3to NaOH dengan tanpa NaCl

Berdasarkan Brine TDS sebesar 215.000 mg/I dengan 50.000 mg/I Na2CO3 + NaHCO3
100

90

70
% Konversi Na2CO3/NaHCO3

60

5O

40

30

20

k Synthetic .CSG Brine Kecerdasanh 14 D/ NaCl

e
t NaCl (Na 2CO3 & NaH CO3

2 5 10 20 30 40 S0 60 70
Suhu - 90 derajat C
Waktu Reaksi (menit) CaO dosis - 119'/ dari stoikiometri

Gambar 1

Konversi Na2CO3/NaHCO3 ke NaOH vs Lime Dosis pada 90 deg

1000

98.0

960
% Konversi Na2CO3/NaHCO3

940

92.0
y = 0,4419 Kali + 45,17
R2 = 0,9931
90.0

86.0 Konversi % Massa Na2CO3/NaHCO3 ke NaOH

Korelasi Linear
84.0
90,0 95,0 100,0 105,0 110,0 115.0 1200

Dosis Kapur sebagai % dari Persyaratan CaO Stoikiometri

Perawa
kan
 CA 02870073 2014 11-03

20

12

29 26

39 *!

Perawakan
 2J
19

16

28 2S

38
29