TERMODINAMIKA STATISTIK

Nama : Yohanes Kurniawan

11-1 PENDAHULUAN
Termodinamika statistik (juga biasa disebut mekanika statistik), tidak seperti teori
kinetik gas, tidak hanya berkutat kepada tinjauan tumbukan antar molekul maupun
tumbukan molekul dengan dinding, namun memberikan penafsiran entropi yang lebih
mendalam Lebih dari itu, termodinamika statistik menyadari kenyataan bahwa molekul-
molekul berjumlah sangat banyak dan karakteristik rata-rata dari sejumlah besar
molekul dapat dihitung bahkan tanpa mengetahui informasi spesifik dari molekul
tertentu. Metode statistik dapat diterapkan tidak hanya pada molekul tetapi juga foton,
gelombang elastik pada zat padat, dan entitas fisika kuantum yang abstrak yang disebut
fungsi gelombang.

11-2 KEADAAN ENERGI DAN TINGKAT ENERGI

Pada skala molekul atau mikroskopik, digunakan mekanika kuantum. Prinsip dari
mekanika kuantum adalah bahwa energi dari sebuah partikel, tidak dikerjakan oleh
medan gaya konservatif seperti medan gravitasi, listrik, atau magnet; tidak memiliki nilai
sembarang; dan tidak berupa spektrum kontinyu. Oleh karena itu, energi menjadi
terkuantisasi.

Gambar 1. Tiga gelombang stasioner yang pada senar

yang terikat pada kedua ujung
Mekanika kuantum, juga dikenal sebagai mekanika gelombang, merupakan metode
umum yang digunakan untuk menyelesaikan persamaan Schrodinger1. Secara eksak
persamaan ini analogi dengan persamaan gelombang yang menjelaskan perambatan

1
Erwin Schrodinger, Fisikawan Austria (1887-1961)
gelombang transversal dalam sebuah dawai yang ditegangkan, yang ujung-ujungnya
terikat (gambar 1). Dengan merujuk pada gambar 1, terdapat sebuah simpul N pada
amplitudo minimum dan perut A pada amplitudo maksimum. Kesimpulan yang penting
adalah bahwa selalu ada bilangan bulat dari perut dalam mode getaran pada keadaan
steady; 1 perut pada gambar 11-1 (a), 2 pada gambar 11-1 (b), dan selanjutnya. Jarak
antara simpul dan perut sebesar setengah dari panjang gelombang, sehingga jika L
merupakan panjang dawai, panjang gelombang  dari gelombang stasioner yang
mungkin adalah
1 1
1  2L , 2   2 L , 3   2 L , d.l.l;
2 3
atau secara umum dapat dinyatakan dengan,
1
f  2 L,
nj

dimana n j merupakan jumlah perut = 1, 2, 3, . . .

Sebuah gelombang stasioner ekuivalen dengan dua gelombang berjalan yang

merambat dalam arah yang berlawanan, gelombang dipantulkan dan dipantulkan kembali
pada ujung dawai. Hal ini analogi dengan gerak sebuah partikel yang bergerak bebas
bolak balik dalam garis lurus dan membuat sebuah tumbukan lenting sempurna pada dua
dinding yang terpisah sejauh L. Berdasarkan mekanika kuantum, gelombang Schrodinger
stasioner sebenarnya ekuivalen dengan partikel ini, dan panjang gelombang  dari
gelombang stasioner berhubungan dengan momentum p dari partikel yang memenuhi
persamaan
h
p (11-1)

h
pj  nj (11-2)
2L
Jika sebuah partikel bergerak babas dalam arah manapun di dalam kubus dengan sisi
L yang sisi-sisinya sejajar dengan sumbu x, y, z dari sistem koordinat kartesius,
komponen momentum x, y, dan z diperbolehkan hanya memiliki nilai sebagai berikut.
h h h
p x  nx , py  ny , p z  nz
2L 2L 2L
dengan nx, ny, dan nz merupakan bilangan bulat yang disebut bilangan kuantum, masing-
masing dapat memiliki beberapa nilai 1, 2, 3, d.l.l. Masing-masing bilangan kuantum
bertanggung jawab terhadap arah dari momentum. Kemudian jika pj merupakan resultan
momentum dari beberapa momentum nx, ny, nz.
h2
p 2j  p x2  p y2  p z2  (n x2  n y2  n z2 ) ;
4L2
atau, jika kita tuliskan (n x2  n y2  n z2 )  n 2j , maka

h2
p 2j  n 2j
4L2
Energi kinetik  dari sebuah partikel bermassa m, kecepatan v, dan momentum p =
mv adalah
1 2 p2
 mv 
2 2m
Energi  j berhubungan dengan momentum p 2j , oleh karena itu

p 2j h2
j   n 2j (11-3)
2m 8mL2
Nilai dari nx, ny, dan nz disebutkan untuk mendefinisikan keadaan dari sebuah
partikel, dan energi yang berhubungan dengan nilai kemungkinan dari n 2j merupakan

tingkat energi. Tingkat energi bergantung hanya kepada nilai dari n 2j dan bukan

tergantung pada nilai individu nx, ny, dan nz. Dengan kata lain, energi hanya bergantung
kepada besar momentum pj dan tidak bergantung kepada arahnya, hanya pada mekanika
klasik. Pada umumnya, jumlah dari keadaan yang berbeda (berhubungan dengan arah
momentum yang berbeda) akan memiliki energi yang sama. Tingkat energi kemudian
dikatakan sebagai terdegenerasi, dan kita akan menggunakan simbol gj untuk
menandakan degenerasi pada tingkat j, yaitu jumlah keaddan yang memiliki energi yang
sama  j .

Volume V dari kotak kubus dengan sisi L adalah L3, sehingga L2 = V2/3; dan
persamaan (11-3) dapat ditulis, untuk partikel bebas dalam kotak kubus adalah,
h 2 2 / 3
j  n V 2
j (11-4)
8m
Hasil yang sama menerapkan sebuah wadah berbentuk apapun yang dimensinya lebih
besar dibandingkan panjang gelombang Schrodinger. Energi dari tingkat jth oleh karena
itu bergantung pada bilangan kuantum nj dan pada volume V. Jika volume semakin
menurun, nilai dari  j akan meningkat.
 Tingkat energi terendah (j = 1) adalah untuk nx = ny = nz = 1. Kemudian n12  3 dan

3h 2 2 / 3
j  V
8m
Hanya ada satu keadaan (satu set bilangan kuantum nx, ny, nz ) yang memiliki energi ini.
Oleh karena itu, tingkat energi terendah tak terdegenerasi dan g1 = 1. Komponen x, y, dan
z berhubungan dengan momentum p1 adalah sama, dan masing-masing sama dengan
h/2L.
Pada tingkat energi selanjutnya (j = 2) kita mungkin memiliki salah satu dari keadaan
berikut ini:
nx ny nz
2 1 1
1 2 1
1 1 2

Oleh karena itu, pada keadaan pertama, contohnya, momentumnya adalah

h h h
p2 x  2 , p2 y  , p2 y  ,
2L 2L 2L
Pada masing-masing keadaan, n 22  (n x2  n y2  n z2 )  6 , dan pada tingkat energi ini,

6h 2  2 / 3
j  V
8m
Karena tiga keadaan memiliki energi yang sama, tingkat degenerasinya g2 = 3.
Gambar 2 merepresentasikan sebuah skema konsep keadaan energi, tingkat energi,
dan tingkat degenerasi. Tingkat energi dapat dipahami sebagai serangkaian rak-rak pada
tingkat yang berbeda, sedangkan keadaan energi berhubungan dengan serangkaian
kotak-kotak pada masing-masing rak. Tingkat degenerasi gj dari j merupakan jumlah
kotak pada tingkat energi tertentu. Jika jumlah kelereng terdistribusi diantara kotak-
kotak, jumlah pada kotak tertentu merupakan bilangan dalam keadaan khusus. Kelereng-
kelereng dalam kotak pada satu rak tertentu berada dalam keadaan yang berbeda-beda,
tetapi semuanya memiliki energi yang sama. Jumlah kelereng dalam kotak pada tingkat
energi j disebut bilangan okupasi Nj dari tingkat energi tersebut.
 Gambar 2. Representasi skematik dari serangkaian tingkat energi  j , tingkat degenerasinya gj dan
bilangkan okupasi Nj.
Dengan jelas, jumlah dari bilangan okupasi Nj dari semua tingkat energi sama
dengan jumlah total partikel N:

N
j
j N (11-5)

Selain itu, karena partikel dalam keadaan ini terlibat dalam beberapa keadaan j
semuanya memiliki energi yang sama  j , energi total dari partikel pada tingkat energi j

adalah  j N j dan energi total E dari sistem adalah


j
j Nj E (11-5)

Jika sistem berada dalam medan gaya konservatif seperti medan gravitasi, listrik,
atau magnet, energi total E akan terdiri dari sebagian dari potensial energi Ep dari sistem.
Jika energi potensial adalah nol, energi total E kemudian merupakan energi dalam U dan

j
j N j U (11-5)

11-3 KEADAAN MAKRO DAN KEADAAN MIKRO

Sejumlah N dari entitas identik disebut assembly. Entitas ini bisa berupa partikel tunggal,
atau merupakan kumpulan partikel, dimana dalam kasus lain ditemukan kumpulan dari
assembly yaitu ensembel. Persoalan sentral dari mekanika statistik adalah untuk
menentukan distribusi yang mungkin dari partikel diantara tingkat energi dan keadaan
energi. Deskripsi dari assembly sebuah partikel tunggal bergantung kepada apakah
partikel terbedakan atau tidak terbedakan.
Partikel terbedakan atau tidak terbedakan, spesifikasi dari jumlah Nj pada masing-
masing tingkat energi disebut sebagai keadaan makro dari assembly. Contohnya, keadaan
 makro dari gambar 11-2 ditetapkan sebagai serangkaian bilangan okupasi N1 = 5, N2 = 4,
N3 = 3, N4 = 2. Jika partikel tak terbedakan, spesifikasi dari jumlah total partikel pada
masing-masing energi disebut sebagai keadaan mikro dari assembly. Maka jika keadaan
energi pada masing-masing tingkat energi pada gambar 11-2 diberi nomor (1), (2), (3),
dll, sampai gj pada tingkat energi tertentu; dan jika partikel tak terbedakan, keadaan
mikro dari assembly ditetapkan dengan menyebutkan bahwa pada tingkat energi ke-4 ada
satu partikel pada masing-masing keadaan (3) dan (5), dan tidak ada partikel pada
keadaan (1), (2), dan (4); pada tingkat energi (3) ada satu partikel berada pada keadaan
(1), (3), dan (4), dan tidak ada partikel pada keadaan (2); pada tingkat energi (2) ada dua
partikel pada keadaan (1) dan satu partikel pada masing-masing keadaan (2) dan (3); dan
pada tingkat energi (1) ada lima partikel pada satu keadaan di tingkat energi ini. Jika satu
atau dua partikel pada tingkat energi 4 berada pada keadaan selain (3) dan (5), keadaan
mikronya akan menjadi berbeda, tetapi keadaan makronya akan tidak berubah karena
kita masih memiliki N4 = 2. Dengan jelas, banyak keadaan mikro yang akan berhubungan
dengan keadaan mikro yang sama.
Jika partikel terbedakan, spesifikasi dari keadaan energi dari masing-masing
partikel disebut sebagai keadaan mikro dari assembly. Yaitu, kita harus menetapkan tidak
hanya berapa banyak partikel dalam masing-masing keadaan, tetapi partikel yang mana
mereka itu. Maka anggaplah bahwa partikel pada gambar 11-2 terbedakan dan ditandain
dengan a, b, c, d.l.l dan pada tingkat energi ke-4 partikel a berada pada keadaan (3) dan
partikel (b) beada pada keadaan (5); pada tingkat energi ke-3, partikel c berada pada
keadaan (1) dan partikel d dan e berada pada keadaan (3) dan (4) berturut-turut, dan
selanjutnya. spesifikasi sepelumnya, termasuk semua tingkat energi, menjelaskan
keadaan mikro dari assembly. Berbeda dengan assembly dari partikel tak terbedakan,
dimana keadaan mikro akan sama tanpa memperhatika partikel yang mana yang
menempati keadaan (3) dan (5) pada tingkat energi (4), keadaan mikro sekarang terlihat
berbeda jika partikel a dan b ditukar antara keadaan ini. Begitu juga, keadaan mikro akan
berbeda jika, partikel c dan d pada tingkat energi ke-3 ditukar dengan a dan b pada tingkat
energi ke-4. Pada masing-masing penukaran kita memiliki spesifikasi dari keadaan
energi partikel dan menghasilkan keadaan mikro yang berbeda; meskipun keadaan mikro
tidak berubah karena bilangan okupasi pada tiap energi masih sama.

11-4 PROBABILITAS TERMODINAMIKA

 Interaksi antara partikel dalam sistem terisolasi, sistem tertutup akan menghasilkan
perubahan jumlah partikel yang menempati keadaan energi, dan, jika partikel terbedakan,
akan menghasilkan perubahaan dalam keadaan energi dari masing-masing partikel.
Interaksi ini mungkin tumbukan antara molekul atau tumbukan molekul dengan dinding,
atau perubahan energi ketika molekul sebuah kristal bergetar. Setiap interaksi ini akan
mengubah hasil dalam keadaan mikro sebuah assembly, tetapi setiap keadaan mikro yang
mungkin pasti memenuhi keadaan dari N dan E yang konstan.
Postulat dasar dari termodinamika statistik adalah bahwa semua keadaan mikro dari
sebuah assembly terisolasi memiliki kemungkinan yang sama. Postulat ini dapat
diinterpretasikan dalam dua cara. Tinjaulah interval waktu t yang cukup lama sehingga
masing-masing keadaan mikro terisolasi, sistem tertutup terjadi dalam jumlah yang
besar. Misalkan t merupakan total waktu selama sistem berada pada beberapa keadaan
mikro yang mungkin. Kemudian, postulat dapat dinyatakan bahwa interval waktu t
sama pada semua keadaan mikro.
Secara alternatif, seseorang dapat meninjau sejumlah besar N dari replika dari
assembly tertentu (sebuah ensembel). Misalkan, N menjadi jumlah dari replika yang
berada pada beberapa salah satu keadaan mikro yang mungkin. Postulat termodinamika
statistik dapat dinyatakan sebagai jumlah N adalah sama untuk semua keadaan
mikro. Postulat tersebut tampaknya tidak dapat diturunkan dari beberapa prinsip-prinsip
dasar, dan tentu itu tidak bisa dibuktikan secara eksperimen. Dasar kebenaran terletak
pada kebenaran dari kesimpulan yang ditarik dari kesimpulan ini.
Jumlah keadaan mikro yang memiliki kemungkinan sama yang berhubungan dengan
keadaan mikro k disebut probabilitas termodinamikaW k dari keadaan makro. (Simbol W
berasal dari huruf Jerman yang berarti probabilitas dari asal kata, Wahrscheinlichkeit.
Simbol lain seringkali digunakan, dan besarannya biasa dikenal sebagai jumlah statistik).
Untuk sebagian besar keadaan makro dari sebuah assembly dari sejumlah besar partikel,
probabilitas termodinamiknya juga jumlah yang sangat besar. Jumlah total  dari
keadaan mikro dari sebuah assembly, atau probabilitas termodinamika dari assembly,
sama dengan jumlah semua keadaan makro dari probabilitas termodinamika dari masing-
masing keadaan mikro:
  W k
k

Prinsip-prinsip mekanika kuantum membawa ungkapan untuk cara yang mungkin

dimana partikel terdistribusi diantara keadaan energi dari sebuah assembly pada suatu
waktu. Dengan kata lain, mekanika kuantum menentukan keadaan mikro pada suatu
waktu untuk semua assembly tunggal atau dari replika dari sejumlah besar replika
assembly pada suatu waktu.
Karakteristik yang dapat diamati dari sistem makroskopik bergantung kepada rata-
rata watu dari karakteristik mikroskopik. Maka tekanan dari gas bergantung pada nilai
rata-rata waktu dari tingkat transport momentum melintasi luas permukaan. Dengan
postulat dasar termodinamika statistik, karakteristik yang dapat diamati dari sistem
makroskopik juga akan bergantung pada nilai rata0rata dari karakteristik dari sejumlah
replika dari assembly yang diambil pada suatu waktu.
Maka tujuan utama daru teori statistik adalan untuk menurunkan ungkapan rata-rata

dari jumlah partikel N j pada masing-masing tingkat energi j dari assembly. Ungkapan
ini dapat diturunkan yang disebut bilangan okupasi dari tingkat energi j.
Misalkan Njk merupakan bilangan okupasi dari tingkat energi j pada keadaan makro
g
k. Nilai rata-rata kelompok dari bilangan okupasi dari tingkat energi j, N j , ditentukan
dengan mengalikan Njk dengan jumlah replika pada keadaan makro k, dengan menjumlah
semua keadaan makro dan membaginya dengan jumlah replika, N . Jumlah total dari
replika dari sebuah assembly yang berada pada keadaan makro k sama dengan hasil kali
jumlah replika N yang berada dalam beberapa keadaan mikro dan jumlah keadaan
mikro W k yang terkandung dalam keadaan makro. Oleh karena itu

1
N
g
Nj  W k N
jk
N k

Akan tetapi,
N  W k N
k

Dan karena N sama untuk semua keadaan makro, kita dapat mengembalikannya dari
penyebut dan pembilangnya. Rata-rata kelompoknya adalah,

N W jk k
1
 N jkW k
g
N  k
 (11-8)
W
j
k  k
k

Sama halnya, kita dapat menghitung rata-rata waktu dari bilangan okupasi dari
g
tingkat energi j, N j . Seperti yang telah dijelaskan di atas, postulat bahwa semua keadaan
mikro memiliki kemungkinan yang sama berarti bahwa selama periode tertentu, masing-
masing keadaan mikro muncul dengan interval t yang sama. Total waktu assembly
 yang ditemukan pada keadaan makro k merupakan hasil waktu interval waktu t dan
jumlah keadaan mikro dari keadaan makro k, W k . Jumlah dari hasil perkalian ini untuk
semua keadaan mikro merupakan total waktu t:
t  W k t
k

g
Rata-rata waktu dari bilangan okupasi dari tingkat energi j, N j , ditentukan dengan

mengalikan bilangan okupasi Njk dari tingkat energi j dalam keadaan makro k, W k t ,
dengan yang assembly habiskan dalam keadaan makro k, dengan menjumlahkan hasil
perkalian ini dalam semua keadaan makro, dan membaginya dengan total waktu t. Oleh
karena itu, waktu rata-ratanya adalah

1
 N W t jk k
N   N jkW k t 
t k

W t
j
t k k
k

karena t sama untuk semua keadaan makro, kita dapat mengembalikannya dari
penyebut dan pembilangnya. Rata-rata kelompoknya adalah,

N W jk k
1
 N jkW k
t
N  k
 (11-9)
W
j
k  k
k

Perbandingan persamaan (11-8) dan (11-9) menunjukkan bahwa jika semua keadaan
mikro memiliki kemungkinan yang sama, rata-rata waktu dari bilangan okupasi sama

dengan rata-rata kelompok, dan kita dapat menuliskannya sebagai N j .

11-5 STATISTIK BOSE-EINSTEIN

Peluang termodinamik W k keadaan mikro sebuah assembly bergantung pada statistik
partikel-partikel yang dipatuhi oleh assembly. Dalam statistik B-E, partikel dianggap
tidak bisa dibedakan, dan tidak ada tumbukan pada partikel-partikel yang menempati
tingkat energi manapun. Tingkat-tingkat energi, bagaimanapun adalah berbeda. Partikel-
partikel tersebut kita beri notasi a, b, c, dll. (Meskipun partikel tidak dapat dibedakan,
kita menandainya sebagai bantuan dalam menjelaskan bagaimana peluang
termodinamika dihitung).
Untuk masing-masing kemungkinan distribusi dalam berbagai tingkat, kita boleh
menggunakan apa saja dari kemungkinan distribusi dalam masing-masing tingkat yang
lain, jadi jumlah total dari kemungkinan distribusi, atau peluang termodinamika W B E
adalah perkalian pada semua tingkat dari nilai-nilai  j untuk masing-masing tingkat atau

:
( g j  N j  1)!
W B  E W K    j   ,........................(11  13)
j j ( g j  1)! N j !

Dimana simbol  j , berarti bahwa total perkalian dari semua factor yang mengikuti,
untuk sebuah nilai dari subskrip j. Hal ini sesuai dengan simbol  j yang merupakan

total penjumlahan dari sebuah deretan faktor-faktor.

Kita selanjutnya menghitung probabilitas termodinamika dari keadaan-keadaan
makro yang dapat diperoleh oleh sistem yang diberikan dan rata-rata jumlah kerja pada
tingkat-tingkat energi diijinkan. Meskipun semua keadaan-keadaan mikro terisolasi,
menjadi sebab sistem tertutup. Hanya keadaan-keadaan mikro adalah jumlah semua sama
dengan jumlah N partikel dalam sistem, dan di mana total energi partikel sama dengan
energi U dari sistem.
Jika partikel tidak dapat dibedakan dan sistem mengikuti statistik B-E, peluang
keadaan mikro hanya konsisten dengan kondisi N  6,U  6 , ditampilkan pada
Gambar. 11-4. Setiap baris horizontal sesuai dengan tingkat energi (tiga keadaan di setiap
tingkat tidak ditampilkan dalam gambar). Titik-titik mewakili jumlah partikel disetiap
tingkat. Kolom bisa mewakili baik keadaan mikro dari satu sistem pada waktu yang
berbeda, atau keadaan makro dari sejumlah contoh pada sistem yang instant. Jika kita
menganggap angka untuk mewakili contoh tersebut, kemudian dari sejumlah besar N
contoh akan ada sejumlah ΔN pada tiapkeadaan makro, tapi karena semua jumlah ΔN
akan sama, kita dapat mempertimbangkan bahwa setiap keadaan makro terjadi hanya
sekali.

Gambar 3. Sebelas peluang keadaan makro dari assembly 6 partikel menurut statistic Bose-Einteins.
gj 3
Tingkat-tingkat energi adalah dalam ruang yang sama dan mempunyai penurunan untuk
 masing-masing tingkat. Energy total dari system adalah U=6  . Peluang termodinamika dari masing-
masing keadaan makro diberikan pada bagian bawah dan jumlah kerja rata-rata untuk tiap tingkat
diberikan di bagian kanan dari diagram.
Diagramnya dapat dibangun sebagai berikut. Keadaan makro diwakili oleh
kolom pertama diperoleh dengan terlebih dahulu menempatkan satu partikel di tingkat 6,
dengan energi 6  . Lima partikel yang tersisa kemudian harus ditempatkan di tingkat
terendah dengan energi nol sehingga energi total sistem adalah 6  . Terbukti, tidak ada
partikel di tingkat lebih tinggi dari keenam. Pada kolom kedua, kita tempatkan satu
partikel di level 5, salah satu partikel di tingkat 1, dan empat partikel yang tersisa di
tingkat terendah, dan seterusnya.
Peluang termodinamika W k untuk tiap-tiap keadaan makro, untuk keadaan makro,
gj 3
k=1, saat dalam semua tingkat dan semua jumlah kerja adalah nol kecuali dalam
N6  1 N 0  5,
tingkat 6, dimana , dan dalam tingkat 0, dimana
(3  1  1)! (3  5  1)!
W1  .  3x21  63.
2!1! 2!5!
Artinya, partikel tunggal ditingkat 6 yang terdapat dalam tiga keadaan, dan di tingkat
terendah lima partikel yang tersisa akan didistribusikan dalam 21 cara yang berbeda di
antara tiga keadaan, membuat total 63 kemungkinan penyusunan yang berbeda.
Total jumlah kemungkinan keadaan mikro dari sistem atau peluang termodinamika dari
sistem adalah
  W k  1532 .
k

Jumlah kerja rata-rata setiap tingkat, dihitung dari Persamaan. (11-8),

diberikan di kanan tingkat yang sesuai. Misalnya, pada tingkat 2, kita lihat
bahwa 3 keadaan makro meliputi 135 microstates, di masing-masing ada satu partikel di
tingkat 2. Keadaan makro 6 mencakup 270 keadaan mikro yang mana masing-masing
terdapat juga satu partikel dalam di tingkat 2, dan seterusnya. Jumlah kerja rata-rata dari
tingkat 2 adalah :
1 1272
N2  
 k
N 2 kW k 
1532
 0,83.

Dalam sembarang keadaan makro k yang mana tingkat 2 tidak ditempati, hubungan
N 2 k Wk
nilai dari Nk adalah nol dan hasil perkalian untuk tingkat itu adalah nol. Catatan,
meskipun jumlah kerja sebenarnya dari berbagai tingkat dalam keadaan makro harus
 merupakan sebuah bilangan bulat atau nol, jumlah kerja rata-rata tidak perlu sebuah
bilangan bulat.

11-6 STATISTIK FERMI-DIRAC

Statistik yang dikembangkan oleh Fermi dan Dirac, yang untuk singkatnya kita sebut
statistik F-D, berlaku untuk partikel tak terbedakan yang mematuhi prinsip eksklusif
Pauli, berdasarkan hal tersebut, tidak boleh lebih dari satu partikel dalam tiap-tiap
keadaan energi yang diijinkan.
W F  D dari keadaan makro dalam statistic F-D adalah

g j!
W F  D W K    j   ......................(11  17)
j j ( g j  N j )! N j !

Jumlah total mungkin keadaan makro adalah

  W k  73.
k

11-7 STATISTIK MAXWELL-BOLTZMANN

Pada statistik Maxwell-Boltzmann atau yang sering disingkat dengan M-B statistik,
partikel dari suatu assembly dinggap berbeda. Tetapi, pada statistik B-E tidak ditentukan
jumlah partikel yag dapat menempati energi basis yang sama. Pada statisik ini partikel
dilambangkan dengan 𝑁, apabila dalam jumlah besar maka akan dinyatakan dengan
𝑁1 , 𝑁2 , … , 𝑁𝑗 , …. Sementara itu tingkat degenerasi dinyatakan dengan 𝑔1 , 𝑔2 , ⋯ , 𝑔𝑗 , ⋯.
Karena partikel dapat dibedakan, dua susunan dikatakan sama jika susunan tersebut
memiliki partikel yang berbeda ataupun sama. Artinya letak partikel pada tingkat
𝑎, 𝑏 𝑑𝑎𝑛 𝑐 berbeda antara satu dengan yang lainnya, dimana partikel 𝑎, 𝑏 𝑑𝑎𝑛 𝑑 atau
𝑝, 𝑞 𝑑𝑎𝑛 𝑟. Misalkan pada tingkat pertama pada 𝑗 mengandung 𝑔𝑗 dan beberapa partikel
𝑁𝑗 . Partikel pertama dapat ditempatkan pada salah satu bagian dari 𝑔𝑗 , namun karena
tidak adanya batasan mengenai jumlah partikel yang dapat mengisi setiap bagian atau
kulit, maka partikel kedua juga dapat mengisi dan ditempatkan pada salah satu bagian di
𝑔𝑗 membuat 𝑎 total dari 𝑔2𝑗 akan menjadi tempat bagi dua partikel pertama.
𝑁𝑗
𝑁! 𝑁 𝑔𝑗
W𝑀−𝐵 = ∏𝑗 𝑔𝑗 𝑗 = 𝑁! ∏𝑗 ............................ (11-21)
∏𝑗 𝑁𝑗 ! 𝑁𝑗

11-8 INTERPRETASI ENTROPI SECARA STATISTIK

Pada ketiga subbab sebelumnya, rata-rata energi dari tiap tingkatan dalam sistem dapat
dihitung berdasarkan partikel yang memenuhi statistik Bose-Einstein, Fermi-Dirac, dan
Maxwell-Boltzmann. Hal tersebut telah dijelaskan pada sub Bab 11-4 yang menyatakan
bahwa variabel termodinamika dari sistem yang berkaitan dengan jumlah partikel rata-
rata yang berada pada tingkatan energi. Pada bagian ini kita mendapatkan hubungan dan
mulai bertanya apa saja bagian-bagian dari model statistik dari sebuah sistem yang dapat
dikaitkan dengan entropi.
Untuk dua keadaan setimbang dinyatakan dengan 𝑃𝑉 dimana suhu, tekanan, dan
potensi kimia adalah sama tetapi pada tingkat energi ini volume, dan jumlah partikelnya
berbeda. Prinsip pada termodinamika menyebabkan hasil yang diperoleh terhadap
entropi berbeda antara satu bagian yang dinyatakan dengan persamaan sebagai berikut:
𝑇∆𝑆 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉 − 𝜇∆ ..................................... (11-12)
Dari sudut pandang statistik, perubahan dari energi dari sebuah assembly, pada volume,
dan jumlah partikel mengakibatkan perubahan jumlah total kemungkinan microstate
yang terdapat pada sistem. Misalnya, jika 𝑈 menyatakan energi dari sistem yang dapat
dilihat pada Gambar. 11- 4 meningkat dari 6𝜖 ke 7𝜖, maka kemungkinan jumlah
microstate meningkat dari 1532-2340 dan jumlah rata-partikel yang berada pada setiap
perubahan tingkatan. (Lihat Soal 11-9.)
𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω ......................................... (11-24)
Fungsi tersebut hanyalah fungsi dari Ω yang memenuhi syarat bahwa entropi merupakan
bagian dari logaritma sebaliknya probabilitas dari termodinamika merupakan perkalian
dari logaritma.
Persamaan tersebut menghubungkan antara statistik dan termodinamika klasik. Nilai
numerik dari proporsionalitas konstan 𝑘𝐵 harus ditentukan sehingga nilai-nilai klasik
dan statistik dari entropi akan disetujui. Hal tersebut akan ditunjukkan pada bagian 11-
15 dimana 𝑘𝐵 yang ternyata tidak lain dari konstanta Boltzmann 𝑘 = 𝑅 ⁄𝑁𝐴 .
Dari sudut pandang statistik, entropi dari suatu sistem yang terdiri dari sejumlah
besar partikel sebanding dengan logaritma dari jumlah total microstates tersedia pada
sistem. Jika kita bisa mempersiapkan assembly maka kita dapat menentukan hanya satu
microstate yang tersedia, Ω = 1, ln Ω maka entropi akan menjadi nol. Sistem ini
sempurna ketika letak dari masing-masing partikel dapat ditentukan secara khusus. Jika
keadaan energi tersedia untuk sistem, Ω menjadi lebih besar dari 1 dan nilai entropi lebih
besar dari nol. Pada kasus ini kita tidak mungkin dapat menentukan secara khusus
kedudukan dari masing-masing partikel berbeda ketika sistem di microstates berbeda.
Jadi jika microstates menyediakannya maka sistem menjadi lebih teratur. Entropi yang
terjadi pada sistem dapat dianggap sebagai ukuran gangguan dari sistem.
Interpretasi statistik dari entropi memungkinkan ke dalam yang berarti pada suhu
nol mutlak. Menurut hukum ketiga Planck (Bagian 7-7) entropi dari suatu sistem pada
keseimbangan internal mendekati nol karena suhu mendekati nol. Oleh karena itu sistem
internal yang berada pada keadaan keseimbangan akan sempurna di nol mutlak.
Apakah kuantitas 𝑘𝐵 ln Ω memiliki sifat-sifat lainnya dari entropi? Kami
memberikan beberapa jawaban secara kualitatif yaitu:
1. Jika ada aliran reversibel dari panas 𝑑′ 𝑄𝑟 , ke dalam sistem pada suhu 𝑇, maka entropi
𝑑′ 𝑄𝑟⁄
pada sistem meningkat 𝑑𝑆 = 𝑇. Jika sistem memiliki volume konstan sehingga
dalam kerja atau usahanya adalah nol, kenaikan 𝑑𝑈 energi dalam pada sistem sama
dengan 𝑑′ 𝑄𝑟 , tetapi untuk assemble pada partikel yang tidak saling berinteraksi,
maka besarnya tingkat energi tergantung pada volume; dan jika volume konstan, nilai
tidak berubah. Jika energi dari assemble meningkat, lebih dari energi tingkat energi
yang tinggi menjadi tersedia untuk partikel assemble, sesuai dengan peningkatan
jumlah microstates atau probabilitas termodinamika Ω. Oleh karena itu antara 𝑆 dan
ln Ω akan meningkat bila energi dari sistem meningkat.
2. Entropi dari gas ideal meningkat ketika ekspansi yang tidak dapat diubah dari volume
𝑉1 ke 𝑉2. Tidak ada perubahan energi internal dalam proses, maka tidak ada kerja
yang dilakukan, tetapi tingkat energi yang diperbolehkan menjadi lebih besar karena
adanya peningkatan volume. Untuk energi total yang konstan, microstates yang lebih
dari tingkat energi yang menurun, dan ketika 𝑆 dan ln Ω meningkat pada ekspansi
ireversibel.
3. Dalam ekspansi adiabatik secara reversibel pada gas ideal, entropi 𝑆 akan konstan.
Tidak ada aliran panas yang terjadi terhadap gas, dan kerja pada ekspansi dilakukan
dengan mengorbankan energi internal, yang berkurang selama proses. Jika jarak dari
tingkat energi tidak berubah, pengurangan energi internal akan menghasilkan
sejumlah microstates dengan penurunan yang terjadi pada ln Ω, tetapi karena adanya
peningkatan volume pada tingkat energi menjadi lebih besar, sehingga hasil dari
peningkatan pada ln Ω hanya salah satu bentuk penurunan dari energi internal.
Hasilnya adalah ln Ω, seperti pada 𝑆 yang tetap konstan.
 Terdapat banyak contoh lainnya, antara termodinamika dan statistik memberikan
hasil asumsi bahwa entropi 𝑆, yang mana 𝑑𝑆 merupaka termodinamika yang
menunjukkan hubungan.
𝑑′ 𝑄𝑟
𝑑𝑆 =
𝑇
memiliki bagian statistik pada logaritma dari probabilitas termodinamika Ω adalah
assemble dari sejumlah besar dari partikel, atau pada logaritma jumlah total dari
miscrostate yang tersedia untuk assemble. Jika 𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω adalah entropi yang berbeda
antara dua neighboring state dari assemble adalah 𝑑𝑆 = 𝑘𝐵 𝑑 (ln Ω)

11-9 FUNGSI DISTRIBUSI BOSE-EINSTEIN

Jika pada sistem hanya terdapat sedikit partikel seperti pada gambar 11-4, maka rata-rata
energi level yang berada pada setiap tingkatan akan sangat mudah dalam menghitungnya,
yaitu jumlah total partikel dengan jumlah totatl energi diketahui dan tetap. Namun ketika
jumlahnya besar maka akan menggunakan statistik untuk sistem yang bersifat
macroskopik, dan menghitungnya sangat tidak mungkin atau sulit dan mustahil.
Sekarang kami akan menunjukkan bagimana cara menghitung rata-rata jumlah
accupotion ketika jumlah total dari partikel sangat besar. Yang biasanya disebut dengan
fungsi distribusi. Langkah pertama yang harus dilakukan adalah memperoleh hubungan
antara nilai relatif dari ln Ω untuk dua sistem yang memiliki jumlah set tingkat energi
yang sama. Namun pada sistem kedua jumlah partikel kurang dari jumlah partikel pada
sistem pertama yang dinayatakan dengan 𝑛, dimana untuk 𝑛 ≪ 𝑁, dan di mana energi
kurang dari pada yang pertama yang dinyatakan dengan 𝑛𝜖𝑟 , dengan 𝜖𝑟 adalah energi
pada level arbitrary pada pada tingkat 𝑟.
Probabilitas termodinamika W' 𝑟𝑘 pada macrostate 𝑘 pada sistem unprimer dinyatakan
dengan:
(𝑔𝑗 +𝑁𝑗𝑘 −1)!
W 𝑘 = ∏𝑗 (𝑔𝑗 −1)!𝑁𝑗𝑘 !
............................................ (11-33_

Pada sistem primer

(𝑔𝑗 +𝑁′ 𝑗𝑘 −1)!
W' 𝑟𝑘 = ∏𝑗 (𝑔𝑗 −1)!𝑁 ′ 𝑗𝑘 !
...................................... (11-34)

Lambang 𝑟𝑘 bermakna W' 𝑟𝑘 yang berarti probabilitas termodinamika pada macrostate

𝑘 pada sistem primer, dan 𝑟 merupakan tingkat yang telah dipilih secara acak dari satu partikel
yang dihilangkan atau dihapus. Sedangkan lambang 𝑗𝑘 bermakna 𝑁𝑗𝑘 dan 𝑁 ′𝑗𝑘 menunjukkan
jumlah partikel pada tingkat 𝑗 pada macrostate 𝑘 pada sistem unprimer dan primer.

Faktanya bahwa tidak terdapat macrostate pada sistem primer yang sesuai dengan bagian
pada sistem unprimer pada tingkat 𝑟 adalah tidak digunakan adalah sama dengan macrostate
pada probabilitas termodinamika dimana W' 𝑟𝑘 sama dengan nol. Tetapi jika 𝑁𝑟𝑘 = 0, dan
𝑁 ′ 𝑟𝑘 = 0 − 1 = −1, dan dinyatakan dengan persamaan (11-34)

(𝑔𝑟 − 2) 1
=
(𝑔𝑟 − 1)! (−1)! (𝑔𝑟 − 1)(−1)!

Dengan demikian ketika W' 𝑟𝑘 adalah sama dengan nol dinyatakan dengan 𝑔𝑟 > 1, kita dapat
menentukan atau mengkonversinya dengan (−1)! = ∞. Rasio probabilitas termodinamika
dapat dinayatakn di bawah ini:

W' 𝑘 (𝑔𝑗 + 𝑁 ′𝑗𝑘 − 1)! 𝑁𝑗𝑘 !

=∏
W' 𝑟𝑘 (𝑔𝑗 + 𝑁𝑗𝑘 − 1)! 𝑁 ′𝑗𝑘 !
𝑗

Pada semua tingkat tak terkecuali pada tingkat 𝑟, 𝑁 ′𝑗𝑘 = 𝑁𝑗𝑘 jadi pada semua hasil dari
perhitungan akan dibatalkan pada saat numerator dan denominator, kecuali pada tingkat 𝑟 pada
saat 𝑁 ′ 𝑟𝑘 = 𝑁𝑟𝑘 − 1, yang dapat dinyatakan dengan:

𝑁𝑟𝑘 ! = 𝑁𝑟𝑘 (𝑁𝑟𝑘 − 1)! = 𝑁𝑟𝑘 𝑁 ′ 𝑟𝑘 !

(𝑔𝑟 + 𝑁𝑟𝑘 − 1)! = (𝑔𝑟 + 𝑁 ′ 𝑟𝑘 )! = (𝑔𝑟 + 𝑁 ′ 𝑟𝑘 )(𝑔𝑟 + 𝑁 ′ 𝑟𝑘 − 1)!

Dapat dinyatakan dengan:

'
W 𝑟𝑘 𝑁𝑟𝑘
=
W' 𝑘 𝑔𝑟 + 𝑁 ′ 𝑟𝑘

atau

𝑁𝑟𝑘 𝒲𝑘 = (𝑔𝑟 + 𝑁 ′ 𝑟𝑘 )W' 𝑟𝑘

Dan dapat diasumsikan sebagai keseluruhan dari miscrostate

∑ 𝑁𝑟𝑘 W' 𝑘 = 𝑔𝑟 ∑ W' 𝑟𝑘 + ∑ 𝑁 ′ 𝑟𝑘 W' 𝑟𝑘

𝑘 𝑘 𝑘
Dengan memasukkan persmaan di atas pada bagian kiri dari persamaan (11-8), sama dengan
̅ , Ω pada bagian kanan dari persamaan 𝑔𝑟 ∑𝑘 W'
𝑁 𝑟𝑘 sama dengan 𝑔𝑟 Ω′ 𝑟 dan bagian terakhir
̅ ′ 𝑟 Ω′ 𝑟 dapat dinyatakan dengan:
dari persamaan 𝑁

̅𝑟 Ω = (𝑔𝑟 + 𝑁
𝑁 ̅ ′ 𝑟 )𝑄′
𝑟

Dan

̅𝑟
𝑁 Ω′ 𝑟
̅′𝑟
= (11 − 35)
𝑔𝑟 +𝑁 Ω

Pada sistem mikroskopik dimana terdapat banyak partikel, maka penghapusan dari salah satu
partikel dari salah satu level merupakan cara yang tidak mungkin pada saat rata-rata jumlah
rata-rata partikel pada tingkat tersebut terpenuhi. Dan cara terbaik adalah dengan cara
̅ ′𝑟 = 𝑁
memperkirakan dengan 𝑁 ̅𝑟 :

̅𝑟
𝑁 Ω′ 𝑟
̅𝑟
𝑔𝑟 +𝑁
= (11 − 36)
Ω𝑟

Dengan menggunakan logaritma pada kedua sisi, dapat dinyatakan dengan:

̅𝑟
𝑁 Ω′ 𝑟
ln = ln
𝑔𝑟 + 𝑁̅𝑟 Ω

Tetapi

Ω′ 𝑟
ln = ln Ω′ 𝑟 − ln Ω
Ω

Dengan menggunakan persamaan (11-24), yaitu 𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω

̅ ′𝑟
𝑁 𝑆 ′ − 𝑆 ∆𝑆
ln = = (11 − 37)
𝑔𝑟 + 𝑁 ̅𝑟 𝑘𝐵 𝑘𝐵

Dengan menggunakan prinsip termodinamika, entropi akan berbeda ∆𝑆 antara dua keadaan
yang tidak tertutup atau sistem terbuka yang mana volumenya (sesuai dengan variabel
ekstensif) adalah konstan akan memberikan energi yang berbeda ∆𝑈, dan perbedaan ∆𝑁 pada
setiap partikel, dan suhu dinayatakan dengan 𝑇, oleh persamaan (8-11):

𝑇∆𝑆 = ∆𝑈 − 𝜇∆𝑁
Dimana 𝜇 merupakan potensial kimia pada setiap partikel. Untuk dua keadaan dapat dinayakan
dengan:

∆𝑈 = −𝜖𝑟 ∆𝑁 = −1

Dan karena itu, maka:

𝜇 − 𝜖𝑟
∆𝑆 =
𝑇

Dari persamaan (11-37), sejak tingkat 𝑟 dipilih secara bebas dan begitu pula pada tingkat 𝑗

̅𝑗
𝑁 𝜇 − 𝜖𝑗
ln =
̅𝑗
𝑔𝑗 + 𝑁 𝑘𝐵 𝑇

dan

𝑔𝑗 + 𝑁̅𝑗 𝑔𝑗 𝜖𝑗 − 𝜇
= + 1 = exp
̅𝑗
𝑁 ̅𝑗
𝑁 𝑘𝑏 𝑇

Sehingga kita dapat menyatakan sebagai:

̅𝑗
𝑁 1
= 𝜖𝑗 −𝜇 ............................................ (11-38)
𝑔𝑗 exp( )−1
𝑘𝐵 𝑇

Persamaan tersebut merupakan fungsi distribusi fungsi Bose-Einstein, yang menyatakan rata-
̅𝑗 ⁄𝑔𝑗 , jumlah energi 𝜖𝑗 pada
rata jumlah partikel pada setiap kulit pada setiap tingkat 𝑗, 𝑁
keadaan, dan potensial kimia 𝜇, konstantan universal 𝑘𝐵 dan suhu 𝑇. Agar dapat menerapkan
persamaan tersebut pada sistem tertentu tentu saja kita harus mengetahui jumlah energi 𝜖𝑗 yang
diperbolehkan pada tingkat energi, dan potensial kimia 𝜇. Lebih lengkapnya mengenai
persamaan (11-38) dapat dilihat pada Appendix D.

11-10 FUNGSI DISTRIBUSI FERMI-DIRAC

Untuk mendapatkan fungsi distribusi dalam statistik F-D, kita menentukan dua assembly
pada jumlah partikel yang masing-masing N dan N '  N  1 . Di beberapa pasangan
makros, pada semua tingkatan kecuali pada level r; dan di level r , N ' rk  N rk  1 .

Energi yang sesuai adalah U dan U '  U  r .

 Peluang termodinamik untuk keadaan makro yang berhungan dengan assembly tidak
utama dan utama adalah:
g j!
Wk 
j ( g j  N jk )! N jk !

g j!
W '
rk 
j ( g j  N ' jk )! N ' jk !

Kemudian
W ' rk ( g j  N jk )! N jk !

j ( g j  N jk )! N jk !
' '
W rk
Yang setelah mengalami pengurangan menjadi:
W ' rk N rk

Wk g r  N ' rk

atau

N rkW k  ( g r  N 'rk )W 'rk

Dengan menjumlahkan semua nilai k maka diperoleh

N W
k
rk k  g r W 'rk   N 'rkW 'rk
k k

dan

Nr ' r
 .........................................(11-39)
g r  N 'r 

Di sini didapatkan N 'r  N r , jika keadaan cukup degerasi, N r dan N' r dapat lebih besar
dari yang lain. Dengan alasan yang sama seperti pada statistik B-E

Nj 1
 .................................... (11-40)
gj   j  
exp   1
 B 
k T
yang mana adalah fungsi distribusi Fermi-Dirac. Ini berbeda dari distribusi B-E yang
mempunyai nilai + 1 pada angka -1.

11-11FUNGSI DISTRIBUSI KLASIK

 Dalam sistem partikel tak terbedakan, rata-rata jumlah partikel N j di setiap level sangat

jauh lebih sedikit daripada jumlah pada bagian level g j , sehingga rata-rata jumlah

partikel per keadaan N j g j , sangat kecil. Angka pada pers (11-38) dan (11-40) sangat

besar; jadi kita dapat mengabaikan angka 1; dan kedua fungsi distribusi B-E dan F-D
diturunkan menjadi

Nj  j
 exp ........................................(11-41)
gj k BT
Yang mana adalah fungsi distribusi klasik.
11-12PERBANGINGAN FUNGSI DISTRIBUSI PADA PARTIKEL TAK TERBEDAKAN
Fungsi distribusi dari partikel tak terbedakan semuanya dapat digambarkan oleh
persamaan tunggal

Nj 1
 .....................................(11-42)
gj  j 
exp a
k BT
di mana a  1 dalam statistik B-E, a  1 dalam statistik F-D, dan a  0 dalam
statistik klasik.
Kurva pada Gambar. 11-11 adalah grafik dari jumlah rata-rata partikel per keadaan ,

N j g j , bergantung pada suhu untuk statistik B-E dan F-D berkomplot sebagai fungsi

dari banyaknya ukuran ( j  ) k BT (Oleh karena itu energi meningkat ke arah kanan).

Ordinat kurva mempunyai arti, tentu saja, hanya pada absis di mana energi  j

mempunyai salah satu nilai yang diijinkan. Ketika N j g j sangat kecil, distribusi B-E
dan F-D sangat mirip, dan keduanya menurunkan distribusi klasik.
Catatan pada saat j   dari nilai N j g j dalam statistik B-E menjadi infinitif dan
untuk level di mana  j kurang dari  adalah negatif dan karena itu tak berarti. Artinya,

dalam statistik ini, potensial kimia harus kurang dari energi yang diijinkan ditingkat
paling rendah. Partikel-partikel seperti berkonsentrasi di level  j hanya sedikit lebih

besar dari 
 Gambar 4. Grafik fungsi distribusi Bose-Einstein, Fermi-Dirac, dan klasik.
Dalam statistik F-D, dengan kata lain semua level populasinya menurun ke yang paling

rendah dan  j , N j g j mendekati 1. Artinya, tingkat energi rendah hampir secara

keseluruhan dipopulasikan dengan satu partikel per keadaan.

Kurva statistik klasik tidak berarti kecuali ketika ( j  ) kT besar. Hal ini

digambarkan pada Gambar. 11-11 hanya untuk perbandingan. Jika ordinat pada Gambar.

11-11 diambil sebagai N j Ng j bukan N j g j , kurva ini adalah fungsi distribusi

statistik M-B yang dikembangkan pada bagian berikutnya.

11-13FUNGSI DISTRIBUSI MAXWELL BOLTZMANN

Fungsi distribusi dalam statistik M-B diperoleh dengan cara yang sama seperti pada
statistik B-E dan F-D statistik. Bagian (a) dari Gambar 11- 12 adalah sama dengan

Gambar. 11-8, di mana titik-titik mewakili bilangan okupasi dari assembly N 6

partikel dan energi U  6  . Bagian (b) menunjukkan kemungkinan keadaan makro
dari assembly N '  N  1  5 partikel, dan pada assembly level 2 ini telah dipilih
untuk level r sehingga U '  U  2  4  . Satu-satunya keadaan makro yang
mungkin pada assembly utama adalah partikel pada level 2 dimana merupakan assembly
bilangan okupasi tidak utama. Di beberapa pasangan makro, bilangan okupasi adalah

sama di semua tingkatan kecuali level 2; dan di level 2, N ' 2 k  N 2 k  1

Peluang termodinamik untuk keadaan maksro yang berhungan dengan assembly tidak
utama dan utama adalah
Nj
gj
W k  N !
j N j!
N'j
gj
W 'k  N '!
j N'j !
 Gambar. 5 (a) kemungkinan suatu keadaan makro dari assembly 6 partikel sesuai statistik M-B ketika
U  6  . (b) Kemungkinan keadaan maskro ketika salah satu partikel bergerak dari level 2 assembly
bagian (a). Peluang termodinamik setiap keadaan makro diberikan di bagian bawah dan rata-rata
bilangan okupasi di tiap level di catat di catat pada bagian sebelah kanan diagram.

Kemudian
N'
W 'rk N' g j jk N jk !
Wk
 
N! j g j N jk N ' jk !

dimana disederhanakan menjadi

W 'rk N
 rk
Wk Ng r

atau
N rkW k  NgrW 'rk
Setelah menjumlahkan semua makro di atas, diperoleh
Nr '
 r ....................................... (11-43)
Ng r 

dan dengan prosedur yang sama seperti sebelumnya,

 Nj N   j
 exp ...........................( 11-44)
gj k BT
yang merupakan fungsi distribusi Maxwell-Boltzmann. Ini berbeda dari fungsi distribusi
klasik, yang kadang-kadang disebut sebagai "pengkoreksi" dari fungsi Bollzmann, pada

pembilang di sebelah kiri adalah rata-rata jumlah pecahan partikel di level j , N j N

, sehingga sisi kiri adalah jumlah pecahan dari partikel per keadaan di tingkat manapun.

11-14FUNGSI PARTISI
Fungsi distribusi dalam statistik Maxwell-Boltzmann dapat ditulis:
    j
N j  N  exp  g j exp
 k BT  k BT

Ketika  j N j  N dan potensi kimia  tidak tergantung pada j , maka

    j
 j N j  N  N  exp  g j exp
 k BT  k BT

Jumlah di bagian akhir disebut fungsi partisi atau jumlah keadaan lebih dan diwakili
oleh Z. (German Zustandssumm). Bentuk lain yang sering digunakan
 j
Z   j g j exp ..................................... (11-45)
k BT
Fungsi partisi hanya tergantung pada suhu T dan pada parameter-parameter yang
menentukan tingkat-tingkat energi. Hal itu lanjutan dua persamaan sebelumnya dalam
statistik M-B:
 1
exp  ................................................ (11-46)
k BT Z
Jadi sistem yang diberikan, rata-rata jumlah partikel per keadaan di setiap level berkurang
secara eksponensial dengan energi  j dan pada suhu T yang lebih rendah, kelebihan

kecepatan tersebut adalah penurunan kecepatannya.

Fungsi distrubusi klasik dapat ditulis:
     j
N j   exp  g j exp
 k BT  k BT

Dan penjumlahan semua nilai j , kita dapatkan

    j
 j N j  N   exp  g j exp
 k BT  k BT

Lalu jika fungsi partisi Z ditentukan dengan cara yang sama seperti di statistik M-B,
kita dapatkan:
 N
exp  ..................................... (11-48)
k BT Z
Dan fungsi distrubusi klasik dapat ditulis:
Nj N  j
 exp ................................. (11-49)
gj Z k BT

11-15BESARAN TERMODINAMIKA DARI SEBUAH SISTEM

Pentingnya fungsi partisi Z pada statistik Maxwell-Boltzmann dan klasik, semua sifat-
sifat termodinamika dari sebuah sistem dapat dinyatakan dalam ln Z dan itu turunan
parsial. Jadi langkah pertama dalam menerapkan metode statistik untuk sistem tersebut
adalah untuk menilai fungsi partisi dari sistem. Perlu diingat bahwa semua sifat
termodinamika dari sebuah sistem juga ditentukan oleh persamaan karakteristik; yaitu,
fungsi Helmholtz yang dinyatakan dalam X dan T atau fungsi Gibbs dinyatakan
dalam Y dan T . Disini X dan Y tegak lurus dengan beberapa pasangan variabel
seperti volume V dan tekanan P .
Jadi kita memulai dengan menyatakan turunan untuk fungsi Helmholtz dan Gibbs dalam
ln Z . Seperti ditunjukkan dalam Bagian 8-1, fungsi-fungsi ini terkait dengan potensi
kimia  oleh persamaan.

 G   F 
     ........................... (11-50)
 N T ,Y  N T , X
Untuk sebuah sistem yang mematuhi statistik MB, potensi kimia dari sistem berkaitan
dengan fungsi partisi oleh Persamaan. (11-46):
  k BT ln Z ...................................... (11-51)
Dalam statistik klasik, potensial kimia diberikan melalui Persamaan. (11-48):

  k BT ln Z  ln N  ............................. (11-52)

  
Fungsi partisi, Z   g j exp   j k B T , adalah sebuah fungsi suhu dari suatu sistem

dan parameter yang menentukan tingkat energi dari sistem (seperti volume V atau
medan magnet H ). Sehingga Pers. (11-51) dan (11-52) menyatakan  dalam bentuk
X atau Y .
Anggapan pertama sebuah sistem dari partikel yang tak terbedakan mematuhi statistik
klasik dan salah satu tingkat energi adalah fungsi dari parameter X . Kemudian fungsi
partisi adalah sebuah fungsi dari X dan T , dan karena ini adalah variabel "natural"
dari fungsi Helmholtz F , kita mulai dari pers. (11-50) dan (11-52).
 F 
   k BT ln Z  ln N  ............................ (11-53)
 N T , X
Sisi kanan dari persamaan ini adalah konstan ketika X dan T konstan. Penggabungan
konstanta X dan T menghasilkan:

F   NkBT ln Z  ln N  1 ........................ (11-54)

Ketika  N ln NdN  N ln N  N . Persamaan (11-53) akan terpenuhi jika fungsi
f T , X  ditambahkan ke sisi kanan persamaan (11-54), tapi karena F harus menjadi
nol ketika N  0 , maka bahwa f T , X   0 . Persamaan (11-54) adalah lambang

untuk F dalam bentuk N , T , X ; Oleh karena itu semua sifat termodinamika dalam
sebuah sistem dapat ditentukan oleh metode Bagian 7-2.
Entropi S yaitu dedapatkan dengan S  F T N , X sehingga

  ln Z 
S  NkBT    NkB ln Z  ln N  1 .......(11-55)
 T  X
Ketika U  F  TS , energi internal yaitu
  ln Z 
U  NkBT 2   ............................(11-56)
 T  X
Lambang untuk suatu entropi sekarang dapat ditulis kembali sebagai berikut:

 NkB ln Z  ln N  1 ...................(11-57)

U
S
T
Variabel intensif Y digabungkan dengan variabel ekstensif X didapatkan dengan
Y  F N N ,T sehingga
   ln Z 
Y  NkBT   .......................... (11-58)
 X T
dimana persamaan keadaan dari suatu sistem, menyatakan Y sebagai fungsi dari N ,T ,

dan X . Dengan demikian semua sifat-sifat termodinamika dari sistem ini dapat
ditentukan jika Z diketahui sebagai fungsi dari X dan T .
Untuk sistem sebuah komponen, fungsi Gibbs G  N , sehingga dari Persamaan. (11-
52) menjadi

G   NkBT ln Z  ln N  ...................... (11-59)

Tapi secara umum untuk variabel X dan Y,

G  U  TS  YX  F  YK
dan G  F  YK
dari persamaan (11-54) dan (11-59)
G  F  NkBT
Jadi untuk setiap sistem mematuhi statistik klasik dan di mana tingkat energi adalah
fungsi dari sebuah parameter X ekstensif tunggal,
YK  NkBT ..................................... (11-60)
Dalam kasus khusus di mana parameter X adalah volume V dan Y adalah tekanan P,

PV  NkBT
Ini adalah persamaan keadaan gas ideal sebagai perolehan dari teori kinetik, ditambahkan

bahwa konstanta umum k B yang diperkenalkan sebelumnya hanya sebagai konstanta

proporsionals dalam persamaan S  k B ln  sama dengan konstanta Boltzmann

k  R N A . Karena k B adalah konstanta umum, dimana dalam kasus khusus ini sama
dengan R N A , itu harus sama R N A tanpa memperhatikan assembly amami. Pada
pembahasan selanjutnya, untuk kemudahan, dengan menghilangkan indeks B dan
menulis dengan mudah S  k ln  .
Hal ini pada awalnya mengejutkan karena kita memperoleh hanya persamaan gas ideal
dari suatu keadaan. Namun, fungsi partisi hanya dapat diberikan oleh jumlah partikel
tunggal yang berlebihan ketika partikel tidak berinteraksi. Ini adalah kondisi sama yang
diperlukan untuk menurunkan hukum gas ideal dari teori kinetik.
Dalam hal notasi ini, pernyataan untuk sifat termodinamika dari suatu sistem yang
mengikuti statistik klasik dan sebuah sistem di mana tingkat energi ditentukan oleh
parameter ekstensif X diperoleh:

F   NkT ln Z  ln N  1 ...............(11-61)

  ln Z 
U  NkT 2   ......................(11-62)
 T  X

 Nk ln Z  ln N  1 ..................(11-63)
U
S
T
dan
  ln Z 
Y  NkT   .........................(11-64)
 X T
Hal ini dipakai sebagai latihan (Soal 11-30) yang menunjukkan bahwa untuk sistem
partike tak terbedakan menuruti statistik M-B dan di mana tingkat energi ditentukan oleh
parameter X, hubungan untuk U dan Y tidak berubah, tetapi hubungan untuk F dan S
adalah
F   NkT ln Z ..............................(11-65)
dan
U
S  Nk ln Z ............................. .(11-66)
T
Hubungan ini berbeda dari partikel tak terbedakan oleh sebuah istilah proporsional
N ln Z  N (Lihat soal 11-31).
Sebagai contoh kedua, mempertimbangkan sebuah sistem dari partikel tak terbedakan
mematuhi statistik M-B dan yang mana tingkat energi adalah fungsi dari parameter
intensif Y. Kemudian Z adalah fungsi dari Y dan T; dan karena ini adalah variabel
"natural" dari fungsi Gibbs, kita memperoleh, dari pers. (11-50) dan (11-51),

 G 
   kT ln Z ............................ (11-67)
 N T ,Y
Sisi kanan persamaan ini adalah konstan ketika T dan Y konstan. Penggabungan saat
kontanta T dan Y menghasilkan

G   NkT ln Z ........................... (11-68)

Berubah-ubah fungsi g (T , Y ) yang harus ditambahkan ke sisi kanan pers. (11-68) yaitu
nol juga karena G  0 ketika N  0 . Persamaan ini muncul pada awalnya bertentangan
dengan pers. (11-65) sejak F  G . Namun, pers. (11-65) bermula dari sebuah sistem di
mana tingkat energi adalah fungsi dari parameter ekstensif X, sedangkan Pers. (11-68)
berlaku untuk sistem di mana tingkat energi tergantung pada parameter intensif Y.
Entropi sekarang diperoleh dengan S  G T  X ,Y dan karenanya

  ln Z 
S  NkT    Nk ln Z .................. (11-69)
 T Y
Entalpi H sama G + TS, jadi
  ln Z 
H  NkT 2   ..........................(11-70)
 T Y
Dan persamaan (11-69) dapat ditulis
H
S  Nk ln Z ............................... (11-71)
T
Persamaan keadaan diperoleh

 G    ln Z 
X     NkT 2   .............(11-72)
 T  N ,T  Y T
Jika parameter Y adalah intensitas sebuah medan konservatif dari gaya, energi partikelnya
hanya energi potensialnya (gravitasi, magnet, atau elektrik). Energi internal dari suatu
sistem adalah kemudian nol, dan total energi E adalah hanya energi potensialnya E p .

Jika X mewakili variabel ekstensif bergabung dengan variabel intensif Y , energi

potensial E p  YX . Kemudian sejak entalpi H didefinisikan sebaga H  U  YX dan

U  0 berarti
E  Ep  H
dan pers. (11-70) dan (11-71) dapat ditulis

  ln Z 
F  NkT 2   .............................(11-73)
 T Y
dan
E
S  Nk ln Z ..................................(11-74)
T
Telah diasumsikan sejauh ini, di bagian ini bahwa tingkat energi dimana fungsi dari
sebuah variabel tunggal ekstensif X atau sebuah variabel tunggal intensif Y . Kami
sekarang mempertimbangkan kasus yang lebih umum dari sistem multivariabel di mana
tingkat energi adalah fungsi untuk lebih dari satu variabel independen. Kami membatasi
diskusi untuk sistem yang tingkat energinya adalah fungsi dari dua variabel saja, salah
satunya adalah variabel ekstensif X 1 sementara yang lain adalah variabel intensif Y1 ,
yang kita anggap sebagai intensitas medan konservatif dari gaya.
Jika suatu sistem dijelaskan melalui statistik Maxwell-Boltzmann atau klasik, kita tetap
dapat menentukan fungsi partisi sebagai:

  j 
Z   g j exp  
j  kT 
Satu-satunya perbedaan adalah bahwa  j sekarang berfungsi pada kedua X 1 dan Y2 ,

dan fungsi partisi adalah fungsi dari T , X 1 dan Y2 . Sejak suatu sistem memiliki kedua

energi internal U dan energi potensial E p  Y2 X 2 total energi E adalah

E  U  E p  U  Y2 X 2
dan karena itu kita menggunakan fungsi umum Helmholtz F  , didefinisikan oleh
Persamaan. (7-34) sebagai

F   E  TS  U  TS  Y2 X 2
Potensial Kimia sekarang

 F  
   
 N T ', X1 ,T2
Jika suatu sistem mematuhi statistik klasik,

  kT ln Z  ln N 
Dan penggabungan pada konstanta T , X 1 , T2 ,

F    NkT ln Z  ln N  1 .................... (11-75)

Penempatan fungsi yang bergantung pada X 1 ,Y1 dan T sama dengan nol seperti
sebelumnya.
Variabel Y1 dan X2 bergabung dengan X1 dan Y2, adalah didapatkan dengan:

 F     ln Z 
Y1     NkT   .......... (11-76)
 X 1  N ,T ',Y2  X 1 T ',Y2

 F     ln Z 
X 2      NkT   .............. (11-77)

 1  N ,T ', X1
Y   Y2 T ', X1
Sistem ini memiliki dua persamaan keadaan, menyatakan Y1 dan X2 dalam suku N , T , X 1

dan Y2 .

Entropi S adalah

 F     ln Z 
S     NkT    Nk ln Z  ln N  1 (11-78)
 T  N , X1 ,Y2  T  X1 ,Y2

Energi total E sama dengan F   TS , jadi

  ln Z 
E  NkT 2   ................................ (11-79)
 T  X1 ,Y2
dan karenanya,

 Nk ln Z  ln N  1 ............................. (11-80)

E
S
T
Jika suatu sistem mematuhi statistik Maxwell-Boltzmann
  kT ln Z
Dan dengan alasan yang sama,

F    NkT ln Z ................................... (11-81)

Variabel Y1 dan X 2 ditunjukan oleh pers. (11-75) dan (11-76)
Entropi adalah,
  ln Z 
S  NkT    Nk ln Z .................... (11-82)
 T  X1 ,Y2
Total energi adalah

  ln Z 
E  NkT 2   .......................... (11-83)
 T  X1 ,Y2
Jadi satu dapat dituliskan
E
S  Nk ln Z .................................. (11-84)
T
Dalam statistik lainnya, energi potensial E p  Y2 X 2 dan energi internal adalah U

adalah
U  E  E p  E  Y2 X 2 ....................... (11-85)
Contoh-contoh spesifik dari hubungan umum bagian ini akan di diskusi pada dua bab
berikutnya.