TERMODINAMIK STATISTIK

1.1 PENDAHULUAN

Termodinamika statistik pertama kali dikembangkan pada abad terakhir, oleh Boltzmann di
Jerman dan Gibbs di Amerika Serikat. Dengan munculnya teori kuantum oleh Satyendranalh Bose, Alben
Einstein Enrico Fermi, dan Paul A. M. Dirac.Dari ide-ide Boltzmann dan berhasil membersihkan
beberapafitur yang tidak memuaskan dari statistik Boltzmann. Pendekatan statistik memiliki hubungan
erat dengan termodinamikadan teori kinetik . Untuk sistem-sistem partikel di mana energi dari partikel
dapat ditentukan, dapat diturunkan dengan cara statistik persamaan keadaan zat dan persamaan energi.
termodinamika statistik memberikan interpretasi tambahan dari konsep entropi. termodinamika statistik
(juga disebut mekanika statistik), tidak seperti teori kinetic, tidak perhatian itu sendiri dengan
pertimbangan rinci hal-hal seperti tabrakan molekul dengan satu sama lain dengan permukaan.
Sebaliknya, bahwa molekul sangat banyak dan sifat! N'rage dari sejumlah besar molekul dapat dihitung
bahkan tanpa adanya informasi apapun molekul tentang spesifik. hanya untuk molekul tetapi untuk foton,
untuk gelombang elastis dalam solid, dan untuk entitas yang lebih abstrak mekanika kuantum disebut
fungsi gelombang. Kita akan menggunakan istilah netral "partikel" untuk menunjuk setiap ini.

11.2 KEADAAN ENERGI DAN TINGKAT ENERGI

Prinsip-prinsip mekanika klasik, atau mekanika Newton, menjelaskan perilaku materi dalam
jumlah besar, atau sistem makroskopik. Pada molekul atau mikroskopis, mekanika klasik tidak berlaku
dan harus diganti dengan mekanika kuantum. Prinsip mekanika kuantum (sistem mikroskopik) mengarah
kepada hasil bahwa energi partikel, tidak mematuhi beberapa gaya konservatif seperti gravitasi, listrik,
atau medan magnetik, tidak bisa menerima beberapa harga yang berubah-ubah, atau tidak dapat berubah
dalam bentuk kontinu. Melainkan partikel dapat berada hanya dalam salah satu jumlah keadaan yang
memiliki energi yang khusus. Energi ini dikatakan terkuantisasi.Persamaan yang paling dikenal dalam
mekanika kuantum adalah schrodinger. Dalam banyak masalah, persamaan ini adalah persis analog untuk
persamaan gelombang menggambarkan propagasi gelombang transversal dalam membentang string, tetap
pada kedua ujungnya. Seperti diketahui, string dapat bergetar dalam keadaan stabil dalam salah satu dari
sejumlah gelombang stasioner, tiga di antaranya ditunjukkan pada Gambar.11- 1.
 Artinya, mungkin ada simpul N setiap akhir dan perut A di pusat, atau mungkin ada simpul di
pusat maupun di ujung, dengan perut ditengahantara simpul, dan sebagainya. Hasil penting adalah bahwa
selalu ada numliu terpisahkan dari titik perut di tunak mode getaran; satu titik perutdalam diagram atas,
dua di depan, dan seterusnya. Jarak antara node (atau titik perut) adalah satu-setengah panjang
gelombang, jadi jika L adalah panjang string, panjang gelombang gelombang stasioner yang
mungkin adalah

1 1
1= L 2= 2 L 3= 2 L
2 3


Atau bentuk umum:

1
f = 2L
nf

di mana nf adalah bilangan bulat sama dengan jumlah perut dan dapat memiliki beberapa salah satu

nilai :

nf = 1, 2, 3, ....

Gelombang stasioner adalah setara dengan dua gelombang berjalan,gelombang yang reftected dan
re reftected di ujung tali. Hal ini analog dengan gerak partikel bergerak bebas bolak-balik sepanjanggaris
lurus dan membuat tabrakan elastis di dua titik yang dipisahkan oleh jarakL. Menurut mekanika kuantum,
sebuah gelombang stationer Schrodinger sebenarnya benar-benar setara dengan partikel tersebut, dan
panjang gelombang dari Gelombang stasioner ini terkait dengan momentum p dari partikel yang
berhubungan dengan konstan yang universal yang disebut konstanta Planck. Dalam sistem MKS,

h
p=

 34
h=6.6262 x 10 Js

Momentum partikel dengan nilai-nilai :

h
f = n f
2L
p

Jika partikel bebas bergerak ke segala arah dalam kotak kubus dengan panjang sisi L yang sisi
sejajar dengan x,y,z dari sistem koordinat x,y,z, dari momentum diizinkan untuk hanya memiliki nilai-
nilai :

h h h
x= n x y= n y z= n z
2L 2L 2L
p p p

di mana n x , n y , n z adalah bilangan bulat disebut bilangan kuantum, yang masing-masing dapat
memiliki

nilai 1, 2, 3, dll.Setiapbilangan kuantum sesuai dengan arah tertentu dari momentum. Kemudian jika p,
adalah momentum yang dihasilkan sesuai dengan beberapa bilangan kuantum nx , ny , nz

2 2 2 2 2 2 2 h2
pf =p x + p y + p z = ( n x +n y + nz
4 L2

2 2 2 2
Dimana ( n x +n y + nz = nj

2
2 h 2
p j =n j 2
4L

Energy kinetic partikel dari massa m, kkecepatan v dan momentum p=mv

1 p2
= m v 2= 2
2 4L

2
Energi j sesuai dengan momentum pf
 Nilai-nilai nx, ny dan nz, dikatakan untuk menentukan keadaan partikel, dan energi yang sesuai
dengan nilai yang berbeda yang mungkin dari n: adalah energi yang memungkinkan tingkat. Tingkat
energi hanya tergantung pada nilai N dan bukan pada individu nilai-nilai nx, ny , dan nz. Dengan kata
lain, energi hanya tergantung pada besarny dari momentum dan bukan pada arahnya, seperti dalam
mekanika klasik. Di umum, sejumlah keadaan yang berbeda akan memiliki energi yang sama. Tingkat
energi kemudian dikatakan merosot, dan kita akan menggunakan g1 simbol untuk menunjuk degenerasi
tingkat j, yaitu, jumlah keadaan yang memiliki energi yang sama.

2
3 2
Volume V kubus dengan panjang sisi L sama L , jadi L = V 3 dan persamaan (11- 3)
dapat ditulis, untuk partikel bebas di kotak kubus:

Hasil yang sama berlaku untuk wadah bentuk apapun yang dimensi besar dibandingkan dengan
panjang gelombang dari gelombang Schrodinger. Energi j yang tingkat karena tergantung pada jumlah
kuantum nf dan pada volume V. Jika Volume menurun, nilai yang diberikan j meningkat.

Sebagai contoh, pertimbangkan volume 1 liter gas helium. nilai ketika numeric h, m, dan V
dimasukkan dalam persamaan. (11-4), kita menemukan bahwa

Kami telah menunjukkan bahwa pada suhu kamar energi kinetik rata-rata molekul gas adalah sek
2
l / 40eV atau 2.5 x 10 eV. Oleh karena itu untuk molekul dengan energi kinetik ini,

Jadi untuk sebagian besar molekul gas pada suhu biasa, quantum nj memang sangat besar.

2
Tingkat energi terendah (j = I) adalah bahwa untuk yang nx, = ny, = nz, = 1. Kemudian n1 =
3 dan
 Hanya ada satu keadaan (satu set bilangan kuantum nx, ny, nz) memiliki energi ini. Tingkat
paling rendah adalah taktergenerasi dan g1, = I. Kemudian komponen x, y, dan z.

Pada tingkat berikutnya (j = 2) kita mungkin memiliki salah satu dari keadaan berikut:

Jadi, dalam keadaan pertama , misalnya, komponen momentum adalah

Ketika tiga keadaan yang berbeda memiliki energi yang sama, degenerasi g, = 3.

Sebelumnya pembahasan tingkat energi dan degenerasi dari partikel bebas dalam kotak hanya
salah satu contoh dari persamaan energi . Masalah lainnya juga terkemuka untuk kuantisasi energi akan
dibahas kemudian.

Gambar 11-2 merupakan cara skema konsep negara energi, energy tingkat, dan degenerasi
tingkat. Tingkat energi dapat dianggap sebagai satu set rak pada ketinggian yang berbeda, sedangkan
slalts energi sesuai dengan suatu set kotak pada setiap rak. Degenerasi g1 atau tingkat f j adalah jumlah
kotak pada rak yang sesuai. Jika sejumlah kelereng didistribusikan di antara berbagai kotak, nomor dalam
satu kotak adalah jumlah dalam slalt tertentu. mereka kelereng kotak pada satu rak berada di negara yang
berbeda, tetapi semua memiliki energi yang sama.
 Jumlah kelereng di kotak pada setiap tingkat j disebut bilangan okupasi Nj dari tingkat itu.
Terbukti, jumlah dari bilangan okupasi Nj atas semua tingkatan sama dengan Total n Banyaknya partikel
N:

Juga, karena partikel keadaan yang termasuk dalam tingkat semua memiliki sama Energy.energi
total partikel di tingkat adalah Nj, dan jumlah energi E dari sistem ini

Jika sistem dalam medan kekuatan eksternal yang konservatif seperti listrik, atau medan magnet,
energi total E akan terdiri sebagian dari potensi energi dari sistem. Jika energi potensial adalah nol, energi
total E kemudian

'

11-3 KEADAAN MAKRO DAN KEADAAN MIKRO

Sejumlah N entitas yang identik disebut perkumpulan. Entitas bisa tunggal partikel, perkumpullan
identik partikel. Jika distribusi partikel dari sistem antara energy dan keadaan adalah Diketahui, sifat
makroskopik sistem dapat ditentukan. Jadi masalah utama mekanika statistik adalah untuk menentukan
distribusi kemungkinan partikel antara tingkat energi dan keadaan energy.

Deskripsi dari kumpulan partikel tunggal tergantung pada apakah partikel yang terdiri dibedakan
atau tidak dapat dibedakan. Misalkan kumpulan adalah contoh dari gas dan molekul individu adalah
partikel. Karena tidak ada cara di mana molekul dapat diberi label, partikel-partikel yang bisa dibedakan.
Di sisi lain, jika kumpulan adalah kristal, molekul dapat dilabel selaras dengan posisi mereka tempati
dalam kisi kristal dan dapat dianggap dibedakan.

Apakah partikel dibedakan atau tidak, spesifikasi nomor partikel Nj di setiap tingkat energi
dikatakan mendefinisikan keadaan makro dari kumpulan.Sebagai contoh, keadaan makro dari kumpulan

5= 2
1= 3= 3 , N
adalah pada Gambar. 11-2 ditentukan oleh himpunan bilangan okupasi 5, .
N 2= 4 , N
N

Jika partikel tidak dapat dibedakan, spesifikasi dari jumlah total partikel di setiap keadaan energi
dikatakan keadaan mikro dari kumpulan p. sehingga jika keadaan energi di setiap tingkat dalam Gambar.
11- 2 diberi nomor (I), {2), (3), dll, sampai dengan sejumlah keadaaan g j di tingkat; dan jika partikel
tidak dapat dibedakan, keadaan mikro yang Kumpulan ditentukan dengan mengatakan bahwa di tingkat
4 ada satu partikel di masing-masing negara (3) dan (5), dan tidak ada partikel di keadaan (I), (2), dan
(4);di tingkat 3 ada satu partikel-di keadaan (I), (3), dan {4), dan tidak ada partikel di keadaan (2),di
keadaan 2 ada dua partikel dalam keadaan (I) dan satu partikel di keadaan masing-masing (2) dan (3) dan
di tingkat I ada partikel dan hanya ditingkat ini.

Jika salah satu atau kedua partikel di tingkat 4 berada di keadaan lain selain (3) dan (5),keadaan
mikro akan berbeda, tapi keadaan makro akan berubah ketika N4 = 2. Terbukti, banyak keadaan
makro yang berbeda akan sesuai ke keadaan makro yang sama.

Jika partikel terbedakan, spesifikasi keadaan energi dari setiap Partiekel dikatakan menentukan
keadaan mikrodari kumpulan. Artinya, kita harus menentukan tidak hanya bagaimana partikel berada di
masing-masing keadaan tetapi yang partikel bersama. Jadi misalkan bahwa partikel pada Gambar 11-2
dibedakan dan berhuruf a, b, c, dll, dan yang di tingkat 4 sebuah partikel dalam keadaan (3) dan partikel b
dalam keadaan (5); di tingkat 3, c partikel dalam keadaan (I) dan partikel d dan e adalah di keadaan (3)
dan (4) masing-masing, dan sebagainya. Spesifikasi sebelumnya, termasuk semua tingkatan, menjelaskan
keadaan mikroo yang Berkumpul. Berbeda dengan kumpulan partikel dibedakan, di mana Keadaan
mikro akan sama tidak peduli dengan partikel yang diduduki keadaan (3) dan (5) di tingkat 4, keadaan
mikro yang sekarang dianggap berbeda jika partikel a dan b dipertukarkan antara keadaan tersebut. Juga,
keadaan mikro akan berbeda jika partikel c dan di tingkat 3 yang dipertukarkan dengan d di tingkat 4.
Meskipun keadaan tidak berubah karena jumlah pendudukan tingkat yang sama.
 Jika ada lebih dari satu partikel dalam keadaan energi tertentu, sebuah pertukaran dari urutan
huruf menunjuk partikel ditulis tidak dianggap mengubah keadaan makro tersebut. Jadi kira dua partikel
dalam keadaan(I) dari tingkat 2 adalah berhuruf p dan q. keadaan mikro dianggap sama jika ditulis dalam
bentuk pq atau qp.

Jumlah keadaan yang dianggap berbeda, untuk satu bilangan okupasi adalah jelas jauh lebih besar
jika partikel dibedakan daripada jika mereka tidak bisa dibedakan. Mungkin keadaan macro dan keadaan
micro dari kumpulan partikel adalah analog ke tabel nomor kelompok individu. Sebagai contoh Jet kita
ambil jumlah anak-anak di setiap kelas sebuah sekolah dasar memiliki pendaftaran total 368 anak-anak.

Tingkatan yang sesuai dengan ke tingkat energi dan spesifikasi nomor dari jumlah anak di setiap
kelas mendefinisikan keadaan makro dari sistem. A berbeda dengan total jumlah yang sama anak-anak
akan

Perubahan dalam distribusi mungkin memiliki beberapa konsekuensi makroskopik: kebutuhan

untuk nomor yang berbeda dari guru, peralatan yang berbeda, nomor yang berbeda dari buku teks dan
lain-lain.

Tingkatan bisa dibagi lagi menjadi beberapa kelas yaitu, di keadaan makro pertama dijelaskan
mungkin ada 3 kelas pertama dan 2 kelas kedua.Kelas ini akan sesuai dengan keadaan energi turun dari
setiap tingkat akan menjadi 3 keadaan turun di tingkat 1 dll.

Jika anak-anak dianggap sebagai partikel dibedakan), maka keadaan mikro akan menjadi

Sebuah keadaan makro berbeda dari keadaan makro yang sama dari sisttem akan menjadi
Walaupun jumlah anak di setiap kelas berubah, jumlah anak di setiap kelas tetap konstan.

Namun, distribusi

akan sesuai dengan keadaan makro yang berbeda karena jumlah anak di setiap kelas berubah, meskipun
jumlah total anak di sekolah tetap konstan.

Ketika anak-anak dianggap sebagai partikel dibedakan, yang keadaan makro adalah yang
berbeda, jika Evelyn adalah dalam I (a) dan Mildred di l (b), atau sebaliknya, atau jika keduanya berada
dalam l (b).Namun, dalam kasus terakhir keadaan mikro adalah sama jika Mildred muncul didaftar kelas
sebelum Evelyn atau setelahnya.

11-4 TERMODINAMIKA PRDBABIUTY

Pada bagian sebelumnya, tidak ada pembatasan yang dikenakan pada cara yang mungkin di mana
partikel dari perakitan mungkin didistribusikan di antara keadaan energi. Dalam system terisolasi, sistem
tertutup.Namun, energi E dan jumlah total partikel N keduanya konstan. Oleh karena itu hanya mungkin
keadaan mikro dari sistem tersebut adalah Partikel-partikel yang memenuhi kondisi ini.

Dengan berjalannya waktu, interaksi antara partikel terisolasi, ditutu sistem akan mengakibatkan
perubahan dalam jumlah partikel menduduki energy menyatakan dan jika partikel dibedakan, akan
menghasilkan perubahan keadaan energy masing-masing partikel. Interaksi ini mungkin tabrakan dari
molekul dari gas antara mereka atau dengan dinding wadah, atau pertukaran energy antara molekul osilasi
dari kristal. Setiap persimpangan seperti hasil dalam perubahan keadaan mikro , tapi setiap keadaan
mikro mungki harus memenuhi kondisi konstan N dan E.

Dalil mendasar termodinamika statistik adalah bahwa semua mungkin keadaan mikro dari
kumpulan keasingan yang kemungkinan sama. postulat dapat ditafsirkan dalam dua cara yang berbeda.
Pertimbangkan interval waktu / yang cukup lama sehingga bahwa setiap keadaan mikro kemungkinan
system terisolasi, sistem tertutup terjadi dalam jumlah besar .Total waktu selama sistem ini di beberapa
salah satu nya mungkin keadaan mikro.Postulat kemudian menegaskan bahwa inttrval waktu t
adalah sama untuk semua keadaan mikro.
 Alternatif; satu dapat mempertimbangkan jumlah yang sangat besar dari replika yang diberikan
kumpulan. Pada setiap saat, diperoleh N menjadi jumlah replika yang dalam beberapa keadaan
mikro yang mungkin. Postulat kemudian menegaskan bahw jumlah N adalah sama untuk semua
keadaan mikro.Postulat tampaknya tidak diturunkan dari setiap prinsip yang lebih mendasar, dan tentu
saja tidak dapat diverifikasi dengan eksperimen. Pembenaran terletak pada kebenaran dari kesimpulan
ditarik dari itu.

Dalam hal contoh bagian sebelumnya, jika semua keadaan mikro sama-sama kemungkinan dan
populasi sekolah yang terbatas untuk persis 368 anak-anak, lebih dari bertahun-tahun masing-masing
distribusi anak di antara kelas akan terjadi seperti yang lain. Alternatif, jika dalam satu tahun tertentu
melihat banyak sekolah dasar memiliki populasi 368 anak, masing-masing distribusi anak antara kelas
akan terjadi dengan frekuensi yang sama. Dalam setiap kasus, contoh yang diberikan dalam sebelumnya.

Jumlah keadaan mikro kemungkinan sama yang sesuai dengan yang diberikan keadaan makro
disebut probabilitas termodinamik dari keadaan makro tersebut. (Itu Simbol W berasal dari kata Jerman
untuk probabilitas, Wahrscheinlichkeit. simbol lainnya sering digunakan, dan jumlah ini juga dikenal
sebagai statistic (menghitung.) Bagi kebanyakan keadaan makro dari kumpulan sejumlah besar partikel,
probabilitas termodinamika adalah jumlah yang sangat besar. Jumlah n yang mungkin dari keadaan makro
, atau probabilitas termodinamika itu, adalah penjumlahan atas semua keadaan makro dari probabilitas
termodinamika setiap keadaan makro:

Prinsip-prinsip mekanika kuantum menyatakan untuk kemungkinan cara yang berbeda di mana
partikel dapat didistribusikan di antara keadaan energy tunggal pada satu waktu. Dengan kata, mekanika
kuantum lainnya menentukan keadaan makro pada setiap sejumlah besar replika perakitan. Perhitungan
Wk untuk tiga kasus yang berbeda seperti pada bagian :11-5, 11 -6, dan 11- 7.

Sifat diamati dari sistem makroskopik tergantung pada waktu nilai rata-rata dari sifat
mikroskopis. Sehingga tekanan gas tergantung pada nilai rata-rata waktu laju transportasi momentum di
seluruh daerah. Dengan dalil fundamental, sifat diamati dari sistem makroskopik juga akan tergantung
pada nilai rata-rata mikroskopis besar jumlah replika kumpulan diambil di saat tertentu.
 Dengan demikian tujuan utama dari teori statistik adalah untuk menurunkan pernyataan nilai rata-
rata jumlah partikel N j di setiap tingkat energi j kumpulan. Pernyataan yang akan diturunkan disebut
rata-rata bilangan okupasi dari level j.

Diperoleh N jk menjadi bilangan okupasi pada tingkat j di keadaan makro k. Kumpulan Nilai
rata-rata bilagan okupasi tingkat j, N j ditemukan dengan mengalikan N jk dengan jumlah replika di
keadaan makro k, menjumlahkan semua keadaan makro dan membaginya dengan jumlah total replica N.
Jumlah total replika dari yang diberikan kumpulan yang berada di keadaan makro k sama dengan produk
dari jumlah replica yang dalam beberapa microstate dan jumlah microstates -ur. termasuk dalam yang
macrostate. Karena itu

Namun.

N adalah sama untuk semua keadaan makro, kita dapat membatalkannya dari perhitungan dan
persamaan. Kelompok rata-rata adalah

Demikian pula, kita dapat menghitung waktu rata-rata bilangan okupas tingkat j, N j . Seperti
dijelaskan di atas, dalil bahwa semua keadaan mikro sama-sama kemungkinan berarti bahwa selama
periode waktu t, masing-masing keadaan mikro dalam keadaan untuk interval waktu t. Total waktu
perakitan ditemukan dalam keadaan makro k adalah maka hasil dari interval waktu t dan jumlah Wk
dari keadaan mikro pada keadaan makro k.Jumlah hasil ini seluruh keadaan total sama dari waktu t :

Nilai rata-rata waktu dari bilanga okupasi pada tingkat j, N j ditemukan dari mengalikan
bilangan okupasi N jk dari tingkat j di keadaan makro k pada saat Wk t bahwa kumpulaan
menghabiskan di keadaan makro k, menjumlahkan hasil ini atas semua keadaan makrot, dan membaginya
dengan total waktu t. Oleh karena itu waktu rata-rata adalah

t adalah sama untuk semua keadaan mikro, kita dapat membatalkannya dari pembilang dan

penyebut, memberikan:

Perbandingan persamaan (11- 8) dan (I 1- 9) menunjukkan bahwa jika semua keadaan mikro
kemungkinan sama, nilai waktu rata-rata dari bilangan okupasi sama dengan kelompok rata-rata. dan
kami dapat menunjukkan salah satu dari Nj .

Nilai rata-rata bilangan okupasi dari tingkat energi yang dihitung untuk dalam tiga bagian
berikutnya. Pernyataan umun untuk N j ,fungsi distribusi untuk kasus ini, yang berasal di Bagian 11-9
sampai 11-12.