Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di: https://www.researchgate.net/publication/263863874
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Produksi Bensin (C5+) dengan Tipe Ganda
Perpaduan
KUTIPAN BACA
3 1.010
LIHAT PROFIL
Sintesis kerangka organik logam dan pemanfaatannya sebagai adsorben nano dengan luas permukaan tinggi untuk menghilangkan pencemaran lingkungan Lihat proyek
Semua konten yang mengikuti halaman ini diunggah oleh Amir Ahmad Forghani pada 14 Juli 2014.
ÿ 1
Amir Ahmad Forhani dan Mohammad Reza Rahimpour2
1
Sekolah Teknik Kimia, Universitas Adelaide,
Teras Utara, Australia
2
Jurusan Teknik Kimia, Sekolah Teknik Kimia dan Perminyakan,
Universitas Shiraz, Shiraz, Iran
ABSTRAK
Dalam studi ini, strategi reaktor dual bed baru dengan membran selektif hidrogen-
perm diusulkan untuk sintesis Fischer-Tropsch. Dalam konfigurasi baru ini, gas sintesis
diubah menjadi hidrokarbon di dua reaktor katalitik di mana panas yang dihasilkan di
reaktor pertama dihilangkan dengan air yang bersirkulasi di sisi cangkang dan di reaktor
kedua; panas reaksi digunakan untuk memanaskan awal gas sintesis yang diumpankan
ke reaktor pertama. Dalam reaktor berpendingin gas, fenomena permeasi selektif
hidrogen melalui membran paladium-perak telah digunakan untuk memperoleh
peningkatan besar dalam kinerja reaktor melalui intensifikasi proses. Karena penurunan
H2/CO ke nilai yang jauh dari rasio reaktan optimum, konsep membran disarankan
untuk mengontrol penambahan hidrogen.
Reaktor tipe ganda membran (MDR) baru ini digunakan untuk produksi bensin
beroktan tinggi dari gas sintesis pada katalis bifungsional Fe-HZSM5 dalam sintesis
Fischer Tropsch. Model diperiksa terhadap model yang diusulkan untuk reaktor sintesis
konvensional Fischer-Tropsch (CR) di pabrik percontohan Research Institute of
Petroleum Industry (RIPI) di Iran.
Perbandingan antara model reaktor konvensional fixed bed single (CR), model
reaktor tipe ganda fixed bed (FDR) dan model reaktor+tipe ganda membran (MDR)
dilakukan dalam hal suhu, bensin (C5 ) dan menghasilkan CO2, H2 dan CO
konversi serta selektivitas. Analisis sensitivitas parametrik juga dilakukan untuk
memeriksa pengaruh rasio panjang reaktor (L1/L2), suhu air pendingin, suhu umpan
dan rasio H2/CO dalam gas sintesis segar pada hasil simulasi. Hasil menunjukkan
peningkatan hasil bensin, profil suhu yang menguntungkan sepanjang konsep yang
diusulkan dan penurunan utama dalam pembentukan CO2 yang penting dari aspek
lingkungan.
E-mail: amir.forghani@adelaide.edu.au
Machine Translated by Google
1. PERKENALAN
Sintesis Fischer–Tropsch (FT) adalah rute yang menarik untuk menghasilkan bahan bakar cair
berkualitas tinggi dari sumber alternatif selain minyak bumi, seperti gas alam, batu bara, dan biomassa
melalui konversi syngas (campuran CO dan H2) menjadi berbasis kobalt atau besi. katalis. Selama
dekade terakhir perbaikan yang signifikan dilakukan baik pada teknologi reaktor [1] dan katalis [2, 3].
Reaktor Fischer Tropsch yang menjadi jantung dari proses konversi Gas-ke-cair memiliki arti
penting dalam ekonomi keseluruhan pabrik [5]. Karena tingginya permintaan bensin di dunia dan
harganya yang relatif lebih tinggi dibandingkan solar, produksi bensin dari proses Fischer-Tropsch,
menjadi lebih menguntungkan. Bahan bakar yang dihasilkan dari sintesis Fischer-Tropsch memiliki
kualitas tinggi seperti aromatisitas yang sangat rendah dan tidak adanya belerang yang membantu
mengurangi polusi dunia. Namun karena keterbatasan distribusi Schulz-Flory [6], hasil hidrokarbon
dengan kisaran yang disajikan dalam bensin rendah, pada saat yang sama angka oktan bensin FT
lebih rendah daripada bensin yang diperoleh dari pemrosesan minyak mentah, karena bensin FT
terutama terdiri dari n-parafin. Untuk mempromosikan hasil dan kualitas bensin dari sintesis Fischer-
Tropsch, katalis bifungsional telah mendapat perhatian luas dalam beberapa tahun terakhir [7, 8].
Berbagai jenis reaktor dalam sintesis ini, antara lain reaktor fixed-bed multi-tubular; reaktor
katalitik tiga fase bubur; reaktor unggun terfluidisasi tiga fase; gelembung reaktor fluidized-bed; dan
reaktor fluidized-bed bersirkulasi, telah dipertimbangkan dalam sejarah pengembangan proses
sintesis Fischer Tropsch (FTS). FTS adalah proses FT suhu rendah (LTFT) atau proses FT suhu
tinggi (HTFT) tergantung pada produk yang dibutuhkan. Proses suhu tinggi terutama digunakan untuk
produksi bensin dan olefin linier sedangkan proses suhu rendah diterapkan untuk produksi bahan lilin
[5]. Sintesis LTFT berlangsung dalam sistem tiga fase. Fase gas mengandung reaktan dan uap air
serta produk gas hidrokarbon. Hidrokarbon yang lebih tinggi menyusun fase cair, dan katalisnya
adalah fase padat. Selama HTFT, semua produk sering diuapkan dalam kondisi reaksi sehingga
hanya ada dua fasa.
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 3
reaktor berpendingin gas dalam mode arus balik dengan gas sintesis mengalir melalui tabung dan reaksi
selesai di sisi reaksi reaktor kedua ini.
Dinding tabung dalam reaktor berpendingin gas dilapisi dengan membran Palladium perm-selektif yang
mentransmisikan hidrogen ke sisi reaksi akibat gaya penggerak tekanan parsial hidrogen. Adanya membran
perm-selektif dalam sistem reaksi menunjukkan bahwa pengumpanan hidrogen melalui membran paladium
dapat meningkatkan selektivitas hidrogenasi [10], dan mencapai profil konsentrasi aksial yang optimal dengan
hasil produk yang lebih tinggi (selektivitas produk lebih tinggi pada konversi lebih tinggi)[11 ].
Penerapan teknologi reaksi membran dalam proses reaksi kimia saat ini terutama difokuskan pada
sistem reaksi yang mengandung hidrogen dan oksigen, dan berbasis membran anorganik seperti membran
Pd dan keramik [12]. Dalam banyak sistem reaksi yang berhubungan dengan hidrogen, membran Pd-alloy
pada penyangga baja tahan karat digunakan sebagai membran permeabel hidrogen [13]. Juga diketahui
bahwa penggunaan membran paladium murni terhalang oleh fakta bahwa paladium menunjukkan transisi dari
fase ÿ (kurang hidrogen) ke fase ÿ (kaya hidrogen) pada suhu di bawah 300 °C dan tekanan. di bawah 2 MPa,
tergantung pada konsentrasi hidrogen dalam logam. Karena konstanta kisi fase ÿ adalah 3% lebih besar dari
fase ÿ, transisi ini menyebabkan regangan kisi dan, akibatnya, setelah beberapa siklus, distorsi kisi logam
[14]. Paduan paladium, terutama dengan perak, mengurangi suhu kritis untuk kepahitan ini dan menyebabkan
peningkatan permeabilitas hidrogen. Permeabilitas hidrogen tertinggi diamati pada komposisi paduan perak
23% berat [15]. Membran berbasis paladium telah digunakan selama beberapa dekade dalam ekstraksi
hidrogen karena permeabilitasnya yang tinggi dan sifat permukaan yang baik dan karena paladium, seperti
semua logam, 100% selektif untuk transportasi hidrogen [16]. Membran ini menggabungkan transportasi
hidrogen yang sangat baik dan sifat diskriminasi dengan ketahanan terhadap suhu tinggi, korosi, dan pelarut.
Persyaratan utama untuk keberhasilan pengembangan membran berbasis paladium adalah biaya rendah
serta selektivitas permanen yang dikombinasikan dengan stabilitas mekanik, termal, dan jangka panjang yang
baik [17]. Sifat-sifat ini membuat membran berbasis paladium seperti membran Pd-Ag sangat menarik. Di
dalam
dengan cara ini, difusi hidrogen melalui film Pd-Ag dari sisi cangkang ke ruang reaksi memungkinkan untuk
mempromosikan konversi karbon monoksida.
Dalam literatur, simulasi reaktor tipe ganda membran relatif terbatas seperti Rahimpour dan Lotfinejad
[18] menyajikan model dinamis untuk mempelajari membran Pd-Ag dalam reaktor tipe ganda untuk produksi
metanol. Mereka menunjukkan produksi metanol dapat ditingkatkan dalam reaktor tipe ganda membran.
Rahimpour dan Lotfinejad [19] membandingkan reaktor metanol auto termal dan konvensional. Mereka juga
menginvestigasi mode co-current dan counter current untuk sintesis metanol [20]. Rahimpour [21]
mengusulkan tempat tidur katalis dua tahap untuk konversi karbon dioksida menjadi metanol. Baru-baru ini,
Forghani et al [22] menyelidiki reaktor FT membran tunggal untuk meningkatkan produksi bensin. Orisinalitas
utama dari karya ini adalah menunjukkan efek membran Pd-Ag pada sintesis Fischer-Tropsch, terutama
dalam meningkatkan selektivitas hidrogenasi untuk produksi bensin, mengurangi produk yang tidak diinginkan
(CO2 dan metana) dan membuat temperatur yang menguntungkan sepanjang konsep yang diajukan.
Dalam makalah ini, reaktor yang direkomendasikan diselidiki secara teoritis untuk menunjukkan
keunggulan dan kemampuan konsep baru ini. Kondisi operasi reaktor Fischer-Tropsch unggun tetap nyata
digunakan sebagai dasar untuk mensimulasikan reaktor FT tipe ganda membran (MDR) yang diusulkan.
Hasil simulasi dibandingkan dengan kinerja model reaktor (CR) fixed-bed Fischer-Tropsch konvensional.
Perbandingan ini menunjukkan bahwa
Machine Translated by Google
laju produksi bensin reaktor FT tipe ganda membran (MDR) lebih besar daripada reaktor FT unggun
tetap tunggal. Terakhir, analisis sensitivitas parametrik dilakukan untuk menunjukkan efektivitas
parameter varian pada hasil.
2. DESKRIPSI PROSES
Seperti yang akan dijelaskan pada bagian selanjutnya, sintesis Fischer-Tropsch telah diselidiki
dalam reaktor tipe-tunggal dan tipe ganda unggun tetap dan tipe ganda membran yang dikemas
dengan katalis bifungsional Fe-HZSM5 (bagian logam:100 Fe / 5,4 Cu / Bagian asam 7K2O / ,
21SiO2: SiO2/Al2O3=28) [23]. Isomerisasi, perengkahan, oligomerisasi, dan aromatisasi produk
Fischer-Tropsch yang dibentuk oleh aksi katalitik besi terjadi pada situs asam katalis [9]. Seperti
dijelaskan di atas, HTFT dipertimbangkan untuk pemodelan reaktor tipe ganda membran (MDR)
karena pada suhu yang lebih rendah, situs asam dari katalis tidak sepenuhnya aktif, apalagi untuk
katalis besi, karena suhu meningkat, derajat percabangan dan aromatisitas produk meningkat [24]
mengarah ke produk nomor oktan ditingkatkan.
Dalam industri reaktor fixed bed Fischer-Tropsch, reaktor multi tubular yang didinginkan dengan
air mendidih bertekanan sering digunakan. Gambar 1 menunjukkan skema reaktor FT fixed bed
multi tubular. Tabel 1 menyajikan karakteristik reaktor jenis fixed bed single yang dikembangkan
oleh Research Institute of Petroleum Industry [23].
Gambar 2 menunjukkan diagram skematik reaktor Fischer-Tropsch tipe ganda unggun tetap
(FDR). Pada dasarnya, sistem ini didasarkan pada reaktor dua tahap yang terdiri dari
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 5
didinginkan dan reaktor berpendingin gas sintesis. Katalis dikemas dalam tabung vertikal reaktor pertama
dan sisi cangkang reaktor kedua.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2, pertama, gas sintesis umpan dialirkan melalui tabung
reaktor kedua dari bawah dan dipanaskan terlebih dahulu oleh panas reaksi yang dihasilkan di sisi
cangkang. Oleh karena itu, gas sintesis yang dipanaskan diumpankan ke tabung reaktor pertama dan
reaksi kimia diprakarsai oleh katalis. Seperti diketahui, reaksi sintesis Fischer-Tropsch sangat eksotermik
sehingga air pendingin di sisi cangkang reaktor pertama melepaskan panas reaksi.
Gambar 2. Diagram skematik reaktor Fischer-Tropsch tipe ganda unggun tetap (FDR).
Gambar 3. Diagram skematis dari reaktor Fischer-Tropsch (MDR) tipe ganda membran.
Machine Translated by Google
Pada tahap ini, konversi sebagian gas sintesis menjadi produk sintesis Fischer-Tropsch tercapai. Gas yang bereaksi yang
mengandung hidrokarbon ini meninggalkan reaktor pertama dan mengalir dari atas ke bawah sisi cangkang reaktor kedua dalam mode
arus balik dengan gas sintesis. Reaksi kimia dilanjutkan pada permukaan katalis dalam sistem unggun tetap dan panas yang dihasilkan
dihilangkan oleh gas sintesis dalam tabung. Oleh karena itu, suhu gas yang bereaksi terus dikurangi melalui jalur reaksi di reaktor kedua.
Gambar 3 menunjukkan diagram skematik konfigurasi reaktor tipe ganda membran untuk sintesis Fischer-Tropsch. Proses sintesis
Fischer-Tropsch dalam reaktor Fischer-Tropsch tipe ganda membran serupa dengan yang terjadi pada reaktor Fischer-Tropsch tipe ganda
unggun tetap dengan pengecualian satu perubahan yang diterapkan pada reaktor berpendingin gas (reaktor kedua). Perubahan dalam
sistem baru yang diusulkan ini adalah sebagai berikut: Dinding tabung dalam reaktor berpendingin gas terdiri dari membran selektif perm
hidrogen. Dengan cara ini, proses perpindahan massa dan panas secara bersamaan terjadi antara kedua sisi dan perembesan hidrogen
yang muncul dari gradien tekanan parsial hidrogen dapat meningkatkan hasil produk. Studi simulasi ini didasarkan pada ketebalan lapisan
Pd/Ag sebesar 1,2 ÿm. Semua spesifikasi reaktor pertama pada reaktor FT tipe ganda membran sama dengan reaktor FT tipe ganda
unggun tetap.
Tabel 1. Katalis dan spesifikasi reaktor tipe ganda unggun tetap dan membran
- - - 22 -
Tekanan sisi shell[bar]
- - - 30 -
tekanan sisi tube[bar]
Faktor efektivitas 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 7
Tujuan kami menambahkan membran dalam reaktor kedua adalah mencapai konversi gas sintesis yang lebih tinggi
menjadi hidrokarbon yang relatif ringan seperti bensin. Karakteristik dan spesifikasi katalis fixed-bed dual type reactor
(FDR) dan membrane dual-type reactor (MDR) telah dicantumkan pada tabel 1.
3. MODEL MATEMATIKA
Model satu dimensi dan heterogen yang terdiri dari sekumpulan persamaan perpindahan panas dan massa serta
kinetika reaksi utama dipilih dalam pekerjaan ini untuk mensimulasikan reaktor sintesis Fischer-Tropsch tipe ganda
membran.
Komponen Fischer-Tropsch meliputi H2, CO, CO2, H2O, CH4, C2H6, C3H8, n-C4H10, i-C4H10 dan C5
+
. Reaksi berikut dianggap mendominasi Fischer-Tropsch
reaksi [25]:
+ +
+ +
+ +
+ +
+ n-C4H10 + 4 H2O
+ ÿ
. +. . . (+) + .
+ CO2 + H2
Persamaan laju reaksi adalah sebagai berikut dan parameter kinetik diberikan pada tabel 2:
-1 -1
Ri=0,278ki. exp(ÿ ). . 2 [mol.kgcat .detik ] (1)
Reaksi No. M N k e
Model kinetika yang digunakan berlaku untuk rentang temperatur 290–310 °C; rentang tekanan
15–23 bar dan rentang rasio H2/CO 0,76–1,82 [23]. Sehingga nilai parameter tersebut dapat
diaplikasikan dalam pemodelan membran dual-type reactor (MDR).
Pabrik percontohan sintesis FT dirancang dan dibangun oleh RIPI dan Perusahaan Minyak Nasional Iran
(RIPI-NIOC) pada tahun 1999. Reaktor ini (CR) telah dimodelkan berdasarkan asumsi berikut: (a) aliran sumbat
satu dimensi; (b) difusi panas aksial dapat diabaikan; (c) Gas bersifat ideal.
Persamaan massa dan energi untuk fase gas curah dapat ditulis sebagai berikut:
0
ÿ
0 .
ÿ
dimana, yi dan T masing-masing adalah fraksi mol fase gas dan temperatur.
= 0; = , = (4)
,
Persamaan keseimbangan massa dan energi untuk pelet katalis dapat dirumuskan sebagai
berikut:
. . . ÿ
+.. = 0 i ÿ1,2,...,N
(5)
8
. . ÿ+. . =1 . ÿÿ=0 (6)
dimana, yis dan Ts masing-masing adalah fraksi mol pada permukaan katalis dan suhu fasa
padat. Juga ÿ adalah faktor keefektifan yang menunjukkan batasan perpindahan massa
internal [26].
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 9
0
ÿ
0 .
ÿ
dimana, yi dan T masing-masing adalah fraksi mol fase gas dan temperatur.
= 0; = , = (9)
,
Persamaan keseimbangan massa dan energi untuk pelet katalis dapat dirumuskan sebagai
berikut:
. . . ÿ
+.. = 0 i ÿ1,2,...,N
(10)
8
. . ÿ+. . =1 . ÿÿ=0 (11)
Machine Translated by Google
dimana, yis dan Ts masing-masing adalah fraksi mol pada permukaan katalis dan suhu fasa padat. Reaktor fixed-bed FT
konvensional (CR) dimodelkan mirip dengan sistem reaktor berpendingin air.
.+. . ÿ+ ÿ
= 0 i ÿ1,2,...,N (12)
.
+ ÿ+ ÿ+ ÿ
ÿ=0
(13)
dimana, yi dan T masing-masing adalah fraksi mol komponen i dan temperatur fasa gas, dan masing-
masing adalah
adalah tekanan parsial
tetapan laju hidrogen
perembesan dalam tabung dan sisiDan
hidrogen, kulit. Informasi lebih lanjut tentang
perhitungan diberikan dalam lampiran B. Selain itu dalam persamaan 13 cangkang dianggap
terisolasi dalam model reaktor.
1
ÿ ÿ ÿ
=0 (14)
F t0
ÿ TT ÿ D Saya
C ÿ
UTT
T (
ÿÿ
)0 (15)
hal T
A C
ÿz A C
=;= , =
(16)
Korelasi tambahan dan perembesan hidrogen masing-masing diberikan dalam Lampiran A dan B.
• Konversi: konversi setiap komponen yang dihasilkan didefinisikan sebagai fraksi mol dari
produk dibagi dengan fraksi mol CO masuk.
=
,0
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 11
=
4 +2 24 +2 26 +3 38 +4 ÿ4 +4 ÿ4 +6.05 5+ + 2
2 =3 4 +4 +5 +7 +9 +9 +12.23 ÿ
24 26 38 ÿ4 ÿ4 5+ 2
=
4 +2 +2 +3 +4 +4 +6.05 ÿ
2 24 26 38 ÿ4 ÿ4 5+ 2
nMSaya Saya
Ya ÿ
( )*100
( mmiCO iHÿ 2 )
Ni adalah mol produk dan Mi adalah berat molekul masing-masing produk serta miCO dan miH2
4. SOLUSI NUMERIK
Persamaan yang mengatur model ini membentuk satu set persamaan aljabar diferensial yang terdiri dari persamaan aturan
konservatif massa dan energi fase padat dan cair di reaktor pertama dan reaktor kedua, dan persamaan perpindahan panas bed to
tube di reaktor kedua, yang harus digabungkan dengan persamaan aljabar non-linear dari model kinetik. Perkiraan perbedaan hingga
mundur diterapkan di sini untuk menyelesaikan persamaan ini.
Persamaan aljabar nonlinear yang diperoleh merupakan masalah nilai batas dan telah diselesaikan dengan menggunakan
metode shooting. Metode shooting mengubah masalah nilai batas menjadi nilai awal satu. Penyelesaiannya dimungkinkan dengan
metode coba-coba, reaktor berpendingin air dan gas dibagi menjadi 19 dan 13 node yang berjarak sama, kemudian metode Gauss
Newton digunakan untuk menyelesaikan persamaan aljabar non-linier di setiap node.
Validasi model dilakukan dengan membandingkan hasil model reaktor (CR) single bed fixed bed dengan data pilot plant
Research Institute of Petroleum Industry (RIPI) [23] berdasarkan spesifikasi desain dan data input. Karakteristik pilot plant telah
tercantum dalam tabel 1. Seperti yang dapat dipahami dari tabel 3, hasil estimasi sesuai dengan data eksperimen. Validasi model
reaktor FT unggun tetap (CR) single bed dapat diterapkan untuk FDR dan MDR karena untuk kedua reaktor tipe ganda ini
Machine Translated by Google
penjumlahan panjang kedua reaktor sama dengan panjang reaktor tunggal pada pilot plant RIPI dan juga terdapat
kesepakatan yang sesuai antara model data reaktor (CR) fixed bed single bed dan data pilot plant.
Tabel 3. Perbandingan antara hasil model dengan data pilot plant untuk katalis baru
Keluaran dari model statis ini digambarkan dalam gambar berikut. Gambar 5(a) dan (b) menyatakan konversi
reaktan dan profil hasil komponen di sepanjang membran dual-type reactor (MDR) untuk sintesis Fischer-Tropsch.
Seperti yang diamati dalam dua diagram ini, kemiringan setiap kurva dari pintu masuk ke panjang reaktor 4 meter
tajam dan ini menggambarkan bahwa hasil produk dan konversi tinggi.
A)
Gambar 5. (Lanjutan)
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 13
B)
Gambar 5. Konversi reaktan dan profil hasil komponen di sepanjang reaktor tipe ganda membran
(MDR).
Gambar 6 menunjukkan profil temperatur fasa gas sepanjang dua reaktor. Profil ini memiliki dua
pilihan suhu di zona yang dekat dengan pintu masuk kedua reaktor. Ada satu pick di setiap reaktor
yang terjadi karena reaksi eksotermik yang tinggi. Satu pelarian suhu jelas terlihat pada panjang 0,5
meter pertama dari reaktor berpendingin air (reaktor pertama) dan yang kedua muncul pada panjang
0,5 meter pertama dari reaktor berpendingin gas (reaktor kedua).
Seperti yang dinyatakan sebelumnya, panas reaksi sisi kulit reaktor kedua dipindahkan ke gas
sintesis segar yang melewati tabung. Gambar 7 menunjukkan bahwa gas umpan dipanaskan dengan
benar. Gas sintesis diumpankan ke dalam tabung di atas reaktor kedua, sehingga profil suhu akan
cenderung naik, jika kita mengikuti kurva ke arah refluen (dari 12m ke 7,2m).
Sesuai dengan persamaan (B-1 sampai B-3) yang ada di Appendix B, laju perembesan hidrogen
merupakan fungsi temperatur gas umpan dan perbedaan tekanan parsial hidrogen antara shell dan
tube. Gambar 8(a) menjelaskan tekanan parsial hidrogen dalam gas reaksi (sisi shell) dan gas sintesis
(sisi perembesan) di sepanjang reaktor kedua. Gambar 8(b) menunjukkan laju perembesan hidrogen
versus suhu gas sintesis umpan. Meskipun kecenderungan peningkatan perbedaan tekanan parsial
hidrogen, kecenderungan penurunan suhu gas sintesis di sepanjang reaktor (dari 7,2 m menjadi 12 m)
menyebabkan kecenderungan penurunan laju perembesan hidrogen di sepanjang reaktor kedua,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 8(c).
Gambar 9(a) dan (b) mencontohkan perbandingan konversi hidrogen dan karbon monoksida
untuk reaktor FT tipe tunggal unggun tetap (CR), reaktor FT tipe ganda unggun tetap (FDR) dan
reaktor FT tipe ganda membran (MDR). Konversi reaktan tertinggi dicapai dalam MDR. Karena sistem
MDR memiliki penurunan tekanan yang lebih rendah, dan mengontrol tambahan hidrogen melalui
membran untuk menjaga reaksi.
Seperti yang terlihat dari Gambar 9(a), konsumsi hidrogen pada reaktor pertama MDR dan FDR
serta pada paruh pertama CR relatif tinggi. Oleh karena itu, mungkin ada kekurangan hidrogen di
bagian kedua reaktor. Menambahkan hidrogen ke gas yang bereaksi melalui membran dalam MDR
menyebabkan lebih banyak konversi reaktan dan lebih banyak produksi hidrokarbon.
Untuk fokus pada pokok bahasan pekerjaan ini, perbandingan hasil produksi bensin, dalam
konfigurasi MDR, FDR dan CR disajikan pada gambar 10. Seperti telah disebutkan pada pendahuluan
permintaan bensin yang tinggi dan harganya yang lebih tinggi relatif terhadap bahan bakar lain,
produksi bensin dari proses Fischer-Tropsch, menjadi lebih menguntungkan, sehingga produksi bensin
tertinggi berkaitan dengan konfigurasi MDR akibat perembesan hidrogen melalui membran.
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 15
A)
B)
C)
Gambar 8. Profil (a) tekanan parsial hidrogen vs. panjang reaktor kedua dan (b) laju perembesan
hidrogen vs. suhu gas sintesis umpan dan (c) laju perembesan hidrogen di sepanjang reaktor kedua.
Machine Translated by Google
(A)
B)
Gambar 9. (a) perbandingan konversi hidrogen dan (b) perbandingan konversi karbon monoksida untuk tiga jenis
reaktor (MDR), (FDR) dan (CR).
+
Gambar 10. C5 profil hasil sepanjang tiga jenis reaktor.
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 17
Perbandingan produk yang tidak diinginkan, sepanjang MDR, FDR dan CR ditunjukkan oleh gambar 11
(a) dan (b). Dalam gambar ini, jelas bahwa reaktor tipe ganda beroperasi sesuai dengan reaktor tipe tunggal,
karena penurunan produksi karbon dioksida dan metana sebagai produk yang tidak diinginkan. Difusi hidrogen
ke sisi reaksi mempengaruhi reaksi pergeseran gas air yang mendukung konsumsi CO2.
A)
B)
Gambar 11. (a) Yield CH4 dan (b) Profil yield CO2 pada ketiga jenis reaktor.
Gambar 12 menilai suhu gas yang bereaksi dari berbagai jenis reaktor. Diamati bahwa kontrol suhu
reaktor tipe ganda lebih mudah daripada tipe tunggal.
Terjadi lonjakan suhu untuk semua sistem pada panjang pintu masuk 0,5 meter di setiap reaktor yang
disebabkan oleh panas reaksi yang tinggi pada sintesis Fischer-Tropsch. Untuk keperluan simulasi,
Machine Translated by Google
suhu maksimum agar katalis Fe-HZSM5 tetap aktif diasumsikan 620K [9]. Seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 12, dalam sistem reaktor unggun tetap tunggal, risiko pelarian suhu membuat
peringatan mendekati hotspot.
Gambar 12. Perbandingan profil suhu gas pereaksi pada ketiga jenis sistem reaktor.
Gambar 13. Perbandingan selektivitas komponen untuk ketiga jenis sistem reaktor.
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 19
arah produksi, dengan demikian konsentrasi reaktan di reaktor kedua meningkat dan lebih banyak bensin yang
diproduksi di reaktor dua tempat tidur membran dibandingkan dengan dua jenis reaktor lainnya. Di sisi lain
sedikit lebih banyak air dalam MDR yang dihasilkan dibandingkan dengan FDR dan CR karena menambahkan
membran lempar hidrogen menyebabkan lebih banyak air yang dihasilkan dari reaksi pergeseran WGS, tetapi
peningkatan produksi air dengan cara tipe ganda sedikit.
Berdasarkan model reaktor Fischer-Tropsch tipe ganda membran, analisis sensitivitas parametrik telah
dilakukan untuk mengetahui pengaruh rasio panjang reaktor, suhu air pendingin, suhu umpan, dan rasio H2/
CO dalam gas sintesis segar terhadap hasil dan simulasi komponen. hasil.
Hasil perbandingan ini masing-masing ditampilkan pada gambar 14 (a), (b) dan gambar 15 (a), (b) dan (c).
Hasil bensin terbanyak terkait dengan Lr =1,5; dan konversi hidrogen tertinggi dicapai oleh Lr=1,5. Sebaliknya
ketika Lr kurang dari 1, reaktor kedua (reaktor membran) lebih panjang dari reaktor berpendingin air, sehingga
kinerja reaktor dalam produksi CO2 (salah satu produk yang tidak diinginkan) lebih baik daripada di atas 1 yang
terlihat pada Gambar 15 (a ), tetapi sekitar Gambar 15 (b) reaktor dengan Lr=1.5 memiliki tindakan yang tepat
terhadap produksi metana (produk lain yang tidak diinginkan) berbeda dengan rasio L lainnya. Namun
pendinginan gas yang bereaksi dalam reaktor kedua (reaktor membran) dalam Lr kurang dari 1, dilakukan
dengan tepat, tetapi pada rasio panjang ini dan kondisi operasi ini, konversi dan produksi terbaik tidak
+
diamati. Tampaknya pilihan rasio panjang terbaik sebagai bensin (C5 ) produksi, metana
aspek produksi dan konversi H2 dalam sistem operasi yang diusulkan dapat 1,5 dengan jelas.
A)
B
Gambar 14: Perbandingan (a) hasil bensin dan (b) konversi hidrogen dalam berbagai rasio panjang reaktor
Gambar 14. Perbandingan (a) hasil bensin dan (b) konversi hidrogen dalam berbagai rasio panjang reaktor.
A)
B)
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 21
C)
Gambar 15. Perbandingan (a) hasil CO2, (b) hasil metana dan (c) suhu gas reaksi pada rasio panjang reaktor yang berbeda.
(A) (B)
(C) (D)
Gambar 16: Pengaruh suhu air pendingin terhadap (a) hasil metana, (b) hasil CO2, (c) gas yang bereaksi
+
Gambar16. Pengaruh suhu air pendingin terhadap (a) hasil metana, (b) hasil CO2, (c) suhu reaksi dan (d) C5
+ menghasilkan
Seperti yang telah dikatakan sebelumnya, suhu maksimum agar katalis Fe-HZSM5 tetap aktif diasumsikan
620K [9]. Pada Gambar 16(c), pada suhu pendinginan yang lebih tinggi, pelarian suhu menjadi lebih dekat ke
hotspot. Ini berarti suhu pendinginan yang tinggi tidak dapat menghilangkan panas reaksi yang dihasilkan dengan
baik dan juga menyebabkan metana dan CO2 lebih banyak dihasilkan
+
yang tidak diinginkan, apalagi peningkatan suhu air pendingin menurunkan C5
+
pembentukan. Oleh karena itu, peningkatan suhu pendinginan tidak menguntungkan bagi kedua C5 dan CO2
produksi menurut gambar 16(a), 16(b) dan 16(d). Dengan cara ini, seperti yang dapat dilihat pada Gambar 16(c),
risiko pelarian suhu dan ketidakstabilan reaktor menjadi serius ketika suhu pendinginan meningkat hingga 570K.
Pengaruh suhu gas sintesis yang dimasukkan ke dalam reaktor pertama terhadap gas yang bereaksi
profil suhu ditunjukkan pada gambar 17.
Meningkatkan suhu umpan menggeser lompatan suhu pertama ke pintu masuk reaktor dan membuat
lompatan suhu yang lebih tinggi. Tampaknya akan ada profil suhu optimal di sepanjang reaktor ketika suhu umpan
mendekati 565K. Pengaruh suhu umpan pada produksi bensin, metana dan CO2 dapat diabaikan.
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 23
konversi, selain mempertimbangkan produksi yang tidak diinginkan (metana, CO2) dalam berbagai rasio reaktan, R=0,96 adalah
pilihan terbaik untuk struktur operasi ini.
(A) (B)
(C) (D)
Gambar18:
Gambar 18. Pengaruh H2 /COPengaruh
terhadapH2/CO pada
(a) hasil (a) hasil
bensin, bensin, (b)
(b) konversi konversi(c)
hidrogen, hidrogen, (c) hasil
hasil metana danmetana danCO2.
(d) hasil
(d) hasil CO2
KESIMPULAN
Secara total, pengembangan proses berbasis membran dapat membuka jalan untuk meningkatkan produksi bensin dalam
proses sintesis Fischer-Tropsch. Dalam karya ini kemungkinan potensial dari reaktor sintesis Fischer-Tropsch tipe ganda
membran dianalisis menggunakan model heterogen packed bed satu dimensi untuk jenis reaktor FT ini untuk mendapatkan
perkiraan komparatif yang diperlukan. Model matematis CR telah divalidasi terhadap data instalasi percontohan RIPI. Hasil model
MDR dibandingkan dengan hasil model CR dan FDR. Profil suhu dan hasil komponen dan konversi reaktan diselidiki dan analisis
sensitivitas parametrik dilakukan. Hasil menunjukkan sekitar 7%
diperoleh peningkatan dalam hal hasil produksi bensin sepanjang MDR. Selain itu penurunan yang cukup besar dalam
pembentukan produk yang tidak diinginkan (CO2 dan Metana) dan juga profil suhu yang menguntungkan sepanjang MDR
dibandingkan dengan reaktor unggun tetap konvensional (CR) tercapai.
Machine Translated by Google
Jadi fitur ini menunjukkan bahwa konsep baru sistem reaktor sintesis FT tipe membran ganda adalah kandidat yang
menarik untuk memproduksi bensin atau hidrokarbon yang lebih ringan dari gas sintesis dengan pembuatan produk yang
tidak diinginkan seperti CO2 dan metana yang lebih rendah dan kinerja yang baik dalam pengendalian suhu.
PENGAKUAN
Penulis mengucapkan terima kasih kepada Research Institute of Petroleum Industry (RIPI) atas data pabrik
percontohan mereka dan juga Perusahaan Gas Nasional Iran atas dukungan finansial mereka dalam melakukan penelitian
ini.
Koefisien perpindahan massa antara fasa gas dan fasa padat dalam reaktor fixed-bed (reaktor pertama) telah diambil
dari Cusler [27].
ÿ0,42 ÿ0,67 ×
= 1,17 103 (A-1)
2
=
(A-2)
=
. (A-3)
. 10ÿ4
1ÿ
=
(A-4)
ÿ
1
10ÿ7 . 3 2 1 +
=
3 3 2 (A-5)
2 2
+
Mi dan ÿci adalah berat molekul dan volume kritis komponen i yang dilaporkan pada Tabel A.1.
Koefisien perpindahan panas keseluruhan antara sirkulasi air mendidih dari cangkang
sisi dan sebagian besar fase gas di sisi tabung diberikan oleh korelasi berikut:
.dalam
1 1 1
= + +.
2 (A-6)
dimana, adalah koefisien perpindahan panas konveksi antara fasa gas dan dinding reaktor dan diperoleh korelasi sebagai
berikut [26]:
Machine Translated by Google
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 25
2
0,458 . . ÿ0,407
3=
.(.) .( ) (A-7)
dimana, adalah fraksi kosong dari unggun katalitik dan dp adalah diameter katalis ekivalen dan parameter lainnya terkait
dengan fasa gas curah.
Untuk menghitung koefisien perpindahan panas air mendidih di sisi kulit pada tinggi
tekanan, korelasi Leva diterapkan: [26]
4
= 282,2 3 .ÿ 2 0,7 < P < 14 MPa (A-8)
Fluks hidrogen yang menembus membran paladium, jH , akan bergantung pada perbedaan tekanan parsial hidrogen
pada kedua sisi membran. Di sini, perembesan hidrogen ditentukan dengan asumsi hukum Sievert [18].
=( ) (B-1)
2
=
(B-2)
di
dimana, Ro dan Ri berdiri untuk jari-jari luar dan dalam dari lapisan Pd-Ag. Di sini, permeabilitas hidrogen melalui lapisan Pd-
Ag ditentukan dengan asumsi hukum Arrhenius, yang sebagai fungsi temperatur adalah sebagai berikut [18]:
Machine Translated by Google
= 0 . exp ( ) (B-3)
-1 -1/2
di mana, faktor pra-eksponensial P0 di atas 200oC dilaporkan sebagai 6,33 ÿ 10-8mol m-2 pa dan s
REFERENSI
+
Pendekatan Baru dalam Peningkatan Bensin (C5 ) Produksi … 27
[25] TIDAK Egiebor, KR Ungar, BW Wojciechowski, Can. J.Chem. Eng. 1984, 62(3),
425.
[26] MM Montazer-Rahmati, M. Bargah-Soleimani, Can. J.Chem. Eng. 2001, 79(5)-800.
[27] M. Panahi, tesis magister, Perpustakaan Pusat Universitas Teknologi Syarif, 2005.
[28] EL Cussler, Diffusion – Mass Transfer in Fluid Systems, Cambridge University Press,
Cambridge 1984.
[29] CR Wilke, Chem. Eng. Prog. 1949, 45, 218.