See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/302384265

Reaktor Membran WGSR untuk Produksi Gas Hidrogen

Article · May 2016

CITATIONS READS

0 834

1 author:

Calvin Niwarlangga
Bandung Institute of Technology
1 PUBLICATION   0 CITATIONS   

SEE PROFILE

All content following this page was uploaded by Calvin Niwarlangga on 09 May 2016.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 Reaktor Membran WGSR untuk Produksi Gas Hidrogen

Calvin Niwarlangga

Teknik Kimia, ITB, Jalan Ganesa No.10, Bandung, Indonesia

calvinniwarlangga@students.itb.ac.id

Abstrak
Saat ini, reaksi pergeseran gas air (WGSR/Water Gas Shift Reaction) telah banyak diteliti untuk memproduksi gas hidrogen murni
untuk sistem sel bahan bakar portabel. Beberapa katalis WGSR baru-baru ini dilaporkan memiliki prospek yang cerah untuk
aplikasi sel bahan bakar jika perlakuan awal, penonaktifan, stabilitas struktural mereka di bawah operasi siklik, dan karakteristik
yang bersangkutan dioptimalkan. Membran Pd-keramik dan Pd-Ag memiliki beberapa keunggulan untuk proses WSGR. Akan tetapi
hilangnya efektivitas dalam lingkungan WGSR dan pada pengotor sulfur merupakan kendala utama reaktor tersebut sehingga hal
ini masih menjadi perhatian banyak peneliti untuk pengembangan reaktor membran WGSR lebih lanjut. Makalah ini membahas
teknologi reaktor membran untuk WGSR, aktivitas dan deaktivasi katalis yang digunakan, efisiensi sistem membran keramik, aspek
konfigurasi reaktor membran dan desain, kinetika dan mekanisme WGSR dan pemodelan untuk simulasi membran kinerja reaktor
khusus dengan mengacu pada penerapannya dalam sistem sel bahan bakar.

Kata Kunci: reaktor membran, WGSR, produksi hidrogan, sel bahan bakar, membran anorganik

1. Pendahuluan
Teknologi membran banyak berperan dalam industri
kimia, salah satunya pada proses pemisahan campuran
gas [1]. Tidak hanya dalam pemisahan gas, saat ini
teknologi membran juga diaplikasikan pada reaktor
Syngas (synthesis gas). Syngas adalah campuran gas
yang mengandung hidrogen dan karbon monoksida
sebagai komponen utama dan sedikit karbon dioksida
[1]. Salah satu pemisahan CO dan hidrogen dapat
dilakukan dengan reaktor membran WGSR(Water Gas
Shift Reaction).
WGSR ditemukan pada akhir abad ke-19 dan
menemukan aplikasi industri pertama pada tahun 1913
dengan produksi hidrogen melalui gas sintesis. Reaksi
tersebut dilakukan dalam dua tahap untuk mengurangi
kadar CO menjadi 3000-4000 ppm. Sejak saat itu,
WGSR telah menjadi industri terkemuka untuk
penyesuaian H2 untuk rasio CO dalam reformasi gas
alam atau gasifikasi dari bahan karbon berat.
Tinjauan ini memfokuskan perhatiannya secara
eksklusif pada kesesuaian atau sebaliknya pada reaktor
membran yang baru-baru ini melaporkan katalis untuk
WGSR untuk pembangkit hidrogen dalam versi ringan
dan stasioner dari membran polimer elektrolit (PEM)
dan sel bahan bakar. Sementara berat dan biaya
persyaratan fungsional yang minimum dari katalis WGS
untuk aplikasi sel bahan bakar jauh lebih baik
dibandingkan dengan aplikasi industri tradisional
WGSR [2], mereka harus memenuhi spesifikasi
operasional jauh lebih baik untuk sel bahan bakar
portabel [3].
Dilihat dari konteks ini, variasi baru katalis WGS
yang telah berhasil digunakan selama ribuan jam dalam
sel bahan bakar yang mungkin harus ditinjau kembali
untuk penerapan mereka dalam sel bahan bakar ringan.
Ada prospek yang baik untuk beberapa variasi ini untuk
memenuhi syarat sebagai katalis untuk aplikasi sel
bahan bakar ringan karena stabilitas ditingkatkan dan
ketahanan pada suhu relatif rendah dengan fitur
1
tambahan seperti adanya piroforik, efek minimal
keracunan kimia, dan startup cepat.
2. Proses WGSR
Kelayakan komersial dari WGSR sangat tergantung
pada bahan baku yang digunakan untuk pembangkit gas
sintesis dan proses peralatan yang digunakan. Metana
adalah bahan baku yang paling disukai. Pembangkit gas
sintesis umumnya dijalankan dalam reaktor CO
adiabatik dengan pengelolaan termal yang tepat untuk
mencapai peningkatan konversi pada kecepatan ruang
yang rendah (<20.000 h-1).
Gambar.1. menunjukkan skema aliran proses untuk
membran dibantu WGSR sebagai tambahan untuk uap
metana. Gas yang keluar dari NG reformer ditarik ke
reaktor membran WGS dioperasikan pada kisaran suhu
320-3600C di antara tekanan 10 dan 60 bar. Aliran
keluaran mengandung hidrogen dengan sweep gas
dengan minimal CO didinginkan sampai kurang dari
2000C melalui pendinginan termal dengan air dalam
sebuah intercooler. Sebuah gradien suhu 20-300C
dipertahankan di unggun katalis. Pengurangan lebih
lanjut dari CO dan CO2 dalam hidrogen untuk batas
yang dapat diterima untuk sistem sel bahan bakar
dicapai di dalam H2.
WGSR merupakan reaksi yang reversibel dan cukup
eksotermis (∆H298K= -41,1 KJ/mol) dimana yang
berlangsung tanpa adanya variasi dari volume. Dari
pertimbangan termodinamika, Berikut beberapa
aplikasi yang relevan dengan WGSR dalam sel bahan
bakar:
 Sejak konstanta kesetimbangan menurun dengan
meningkatnya suhu, pembentukan hidrogen akan
dicoba di bawah suhu reaksi.
 WGSR dapat lebih efektif dilakukan dalam proses
dua tahap dengan intercooling dan HT-WGSR (583-
803 K) untuk mencapai nilai minimum dari CO yang
 belum terkonversi, kenaikan suhu adiabatik yang
kecil dan pengelolaan uap yang lebih baik. Seperti
pilihan yang layak dipertimbangkan untuk integrasi
ke sistem sel bahan bakar [4].
 Meskipun tekanan tidak mempengaruhi
kesetimbangan reaksi, dapat mempengaruhi
konversi CO karena laju reaksi ditingkatkan
 Komposisi gas inlet dan kadar air mempengaruhi
konversi CO pada kesetimbangan
 penghapusan hidrogen atau karbon dioksida dari
kesetimbangan kimia terbatas, WGSR akan
memungkinkan konversi CO yang lebih tinggi
daripada konversi dalam reaktor konvensional.
 Tingkat WGSR dikendalikan oleh kinetika sehingga
membawa aktivitas katalis untuk tahap pusat
penelitian untuk memperoleh kemurnian hidrogen
tinggi.
Pembuangan Uap
P-15
Natural Gas
udara
Reaktor Syngas
Gambar 1. Proses membran WGS [7]
Lima jenis utama dari katalis telah digunakan untuk
WGS reaksi, dengan beberapa dari mereka sudah diuji
pada skala komersial.
Pengembangan varian, stabilitas struktural, dan
sensitivitas dari katalis sangat penting. Tabel 1
membandingkan relatif kinerja Fe, Cu, Co, Au dan Pt
katalis WGS.
3. Material Membran
Beberapa masalah yang layak mendapat perhatian:
 membran padat yang digunakan pada WGSR
memiliki selektivitas tinggi dan permeabilitas
rendah karena koefisien difusi rendah untuk gas
dalam padatan.
 membran Pd - Ag memiliki ketebalan
minimum,permeabilitas hidrogen relatif tinggi,
2
Bretado et al. melaporkan analisis termodinamika
untuk produksi hidrogen melalui peningkatan daya
serap WGSR berdasarkan kombinasi dari WGS dan
CO2 [5]. analisis kesetimbangan kimia dari sistem reaksi
ini memungkinkan mereka untuk mengidentifikasi CO2
dalam sistem yang tepat yang dapat memberikan
konsentrasi hidrogen yang optimum.
Dalam sebuah studi yang menarik, Aliabadi
membuat pemodelan termodinamika HT-WGSR yang
minimalisasi fungsi energi bebas Gibbs untuk menilai
komposisi kesetimbangan dari produk WGSR [6].
Mereka juga menyelidiki pengaruh suhu dan tekanan
pada komposisi kesetimbangan konstituennya.
Analisis termodinamika WGSR ini memainkan
peran penting dalam mengoptimalkan parameter proses
untuk mencapai kemurnian tinggi dan diperlukan
produktivitas hidrogen untuk aplikasi sel bahan bakar.
Hidrogen à bahan bakar
Hidrogen
bersih
Sweep
+residual gas
Sweep
(steam)
WGS reaktor
membran CO2+residual
air gas
selektivitas pemisannya baik, integritas mekanik dan
stabilitas hidrotermal yang tinggi. kelemahannya
terletak pada ketahanan mereka dan kerapuhan yang
tinggi.
 membran zeolit berpori memungkinkan lima model
transportasi gas tergantung pada sifat membran dan
gas, suhu operasi dan tekanan.
 Pada aplikasi WGSR dalam sel bahan bakar, Pd
pada keramik dan Pd dalam AG pada membran
memiliki potensi yang baik. Basile et al., Criscuoli
et al. dan Uemiya et al. konversi yang dilaporkan
melebihi 99,9% mempekerjakan pergeseran LT serta
katalis Haldor Topsoe sekitar 600° C dengan
menggunakan membran [7-10].
 Tabel 1. Performa katalis untuk reaksi WGS
Sumber: [11-17]
4. Mekanisme dan Kinetika WGSR
4.1. Mekanisme reaksi
Untuk menjelaskan mekanisme reaksi WGSR
digunakan dua metode yaitu, metode Langmuir-
Hinshelwood (L-H) dan metode redox atau regenerasi
permukaan. Model L-H menunjukkan mekanisme
asosiatif melibatkan pembentukan permukaan format
dan intermediet karbonat. Model Redox didasarkan
pada konsep regeneratif permukaan dengan asumsi
adanya oksigen terserap atom pada katalis situs aktif.
4.2. Model kinetik
Kerumitan yang timbul dalam model kinetik pada
reaksi heterogen gas-padat seperti WGSR disebabkan
karena kehadiran dari dua fase, reaksi bersaing, dan
interaksi antara perpindahan massa dan kecepatan
reaksi.
Pendekatan rekayasa yang layak adalah untuk
menangani sistem tersebut dengan menggunakan
Hougen Watson atau model power law rate. Power law
rate dari bentuk berikut ini disukai oleh beberapa
peneliti untuk WGSR [18-26]. Tingkat ekspresi kinetik
awal untuk WGSR dilaporkan oleh Van Herwijnen dan
Dejong untuk katalis Fe [27].
Singkatnya, studi kinetik telah dilaporkan secara
luas untuk menunjukkan bahwa energi aktivasi untuk
WGSR adalah di kisaran 40-118 kJ / mol dengan nilai
tertinggi yang dilaporkan untuk katalis Fe2O3 / Cr2O3
dan terendah untuk katalis Au / CeO2. Perbedaan
energi aktivasi antara ceria dan pendukung katalis
alumina berdasarkan hasil dari modifikasi permukaan
support dengan penambahan konstituen aktif. Sebuah
umpan ideal sangat nyaman untuk mengevaluasi
kinetika. Perbedaan yang nyata dalam reaksi dalam
kasus katalis Cu, Au dan Pt dikondisikan dalam kondisi
reaksi yang sama.
3
5. Konfigurasi Reaktor Membran dan Aspek
Perancangan
5.1. Konfigurasi reaktor
Reaktor membran secara intelektual sangat menarik,
namun tantangan teknologi dan ekonomi yang tidak
menarik sejauh ini membuat penundaan komersialnya.
Katalis padat ditempatkan di antara tumpukan
membran. Sebuah pengaturan dengan aliran crossflow
mungkin dapat dilakukan. Satuan turbulensi telah
dilaporkan untuk katalis yang terjepit di antara
membran Pd dan pelat logam panas dengan ketebalan
tertentu [28]. Konfigurasi ini lebih mudah untuk
produksi karena tidak memerlukan mesin khusus.
Katalis Pd / Cu dan Pd / Ag telah dicoba untuk sistem
planar. Teknologi membran planar dengan mudah
mencocokan dirinya sendiri untuk peningkatan skala
dalam sistem sel bahan bakar. produktivitas dan biaya
sangat terkait dengan ketebalan membran.
5.2. Aspek hidrodinamik
Opsi 2 hidrodinamik ini cocok untuk membran
reaktor kontinu , yang didasarkan pada reaktor CSTMR
(reaktor CSTR dengan membran) dan reaktor PFMR
(reaktor PFR dengan membran). Untuk satu set kondisi
operasi, terdapat permeasi penting untuk rasio laju
reaksi, di luar itu CSTMR lebih disukai. Operasi pada
keadaan isotermal umumnya disukai dalam PFMR
terlepas dari tingkat permeasi. Namun, pada reaksi
rendah dan tingkat permeasi tinggi, kehilangan reaktan
mungkin lebih banyak pada PFMR jika dibandingkan
dengan CSTMR. Namun, untuk indeks laju peresapan
dan panas, memungkinkan ada suhu umpan kritik
dimana PFMR adalah lebih cocok dibandingkan dengan
CSTMR.
5.3 Efek Suhu
Memaksimalkan konversi dalam reaktor membran
untuk WGSR dapat dicapai pada suhu proses optimum
di mana tingkat konversi CO, laju reaksi, dan tingkat
hidrogen melalui membran permiabel yang benar
seimbang.
Pada suhu yang lebih tinggi dari 300°C, CO
konversi dicapai dalam reaktor membran adalah sesuai,
jauh lebih tinggi daripada konversi CO kesetimbangan
berlaku untuk komposisi umpan yang diberikan dalam
reaktor single packed bed. Penghapusan hidrogen
selektif dari proses dalam reaktor membran denga
menggeser kesetimbangan termodinamika untuk
mendukung konversi CO yang lebih tinggi.
5.4 Driving force dalam peresapan hidrogen
Peresapan hidrogen dapat ditingkatkan dalam
WGSR oleh berbagai pilihan yaitu, manajemen yang
efektif dari suhu dan tekanan, aliran gas dan sirkulasi,
dan melakukan reaksi sekunder di sisi permeat untuk
meningkatkan kekuatan pendorong untuk permeasi
hidrogen.
Seleksi suhu dan tekanan dalam reaktor WGSR
sangat penting untuk mengelola persaingan efeknya
pada konversi CO. Dalam LT-WGSR, generasi
hidrogen naik secara monoton ke titik dan kemudian
menurun seiring peningkatan suhu. Utaka et al.
melaporkan kinerja relatif tradisional katalitik dan
membran reaktor pada temperatur yang berbeda [29].
Sebuah membran komposit lapisan Pd (ketebalan 20
µm) didukung pada berpori kaca silinder (ukuran pori
300 nm) membuktikan konversi terbaik dari CO sebesar
95,0%.
Dalam WGSR, peningkatan tekanan memberikan
kekuatan pendorong yang lebih tinggi untuk permeasi
H2 melintasi membran terhadap produk reaksi. Basile et
al. melaporkan peningkatan konversi CO dari 93,5%
menjadi 97% dengan meningkatkan tekanan dari 1
menjadi 1,75 atm [30].
5.5 Hidrogen selektif atau penghilangan karbondioksida
Tergantung pada karakteristik membran, dua
pilihan penyerapan tersedia berdasarkan sistem selektif
H2 atau CO2. Dalam kasus sebelumnya, CO2 yang
memiliki inhibisi, akan muncul pada konsentrasi yang
lebih tinggi dalam media reaksi. Dalam kasus terakhir,
kehadiran H2 pada konsentrasi yang lebih tinggi
ditemukan untuk menimpa fase aktif dari katalis
berbasis Fe. Studi dari Ma dan Lund pada sel bahan
bakar skala besar menunjukkan bahwa H2 membran
selektif menyebabkan aktivitas katalitik yang lebih
tinggi karena melemahnya kekuatan permukaan ikatan
oksigen pada katalis dan pada saat yang sama
mengurangi aktivitasnya akibat penghambatan CO2
[31]. Katalis berbasis pt juga diberkahi dengan efek
penghambatan yang rendah.
4
5.6 Efek dari komposisi umpan
Mendes et al. membahas pengaruh rasio molar
H2O / CO terhadap konversi CO meningkat dari 65
menjadi 98% dengan varias H2O / CO rasio dari 1/1 ke
5/1[29-39]. Dari titik pandang aplikasi sel bahan bakar,
Tosti et al. melaporkan konversi CO hampir 100%
dalam reaktor membran dengan Pd-Ag logam (50 µm)
dilapisi pada tabung keramik berpori pada 300° C
dengan H2O / CO = 1/1 dan menggunakan N2 sebagai
sweep gas. Studi ini secara luas menyukai (a) pilihan LT
WGS untuk menghasilkan hidrogen murni melalui
penghapusan selektif hidrogen dari media reaksi untuk
mengimbangi efek merusak dari suhu yang lebih tinggi
pada termodinamika dan (b) walaupun rasio molar H2O
/ CO> 1/1 secara positif mempengaruhi konversi CO,
keuntungan tidak cukup konsisten untuk mengimbangi
kerugian yang terkait dengan penggunaan uap berlebih
dan sweep gas [41].
5.7 Aspek keamanan
Aspek keselamatan reaktor membran non isotermal
digunakan untuk WGSR dianalisa dengan Chiappetta et
al. dengan bantuan studi Hazop. Mereka mendirikan
keuntungan dari sistem membran untuk kontrol yang
lebih baik dari suhu di WGSR yang cukup eksotermis
[42].
6. Simulasi Performa dari WGS Reaktor Membran
Pemodelan reaktor membran membutuhkan
rangkaian dari (a) ekspresi tingkat kinetik intrinsik
berdasarkan aturan atau mekanisme Langmuir
Hinshelwood yang diperoleh dari penurunan reaktor
tanpa membran atau reaktor laboratorium, (b) aliran,
pencampuran dan dispersi di aksial dan arah radial
untuk konfigurasi reaktor yang diberikan, dan (c)
pemisahan gas-uap dan proses penyerapan melalui
sistem membran. Operasi isotermal atau adiabatik dapat
ditumpangkan untuk mensimulasikan tingkat
keuntungan termal atau kerugian untuk reaksi yang
diberikan. mekanisme reaksi untuk WGSR seperti yang
dilaporkan dalam Bagian 4.1 bisa, karena itu, digunakan
untuk pemodelan reaktor membran.
6.1 Pendekatan untuk pemodelan reaktor membran
Tujuan dasar dari studi pemodelan dan simulasi
untuk WGSR yaitu, Untuk memperoleh pemahaman
tentang sistem yang akan berkembang dengan pedoman
yang tepat untuk desain reaktor dalam simulasi kinerja
reaktor eksperimental untuk validasi model transportasi
dengan persamaan neraca massa dan energi yang
menggambarkan profil CO, CO2 dan hidrogen di
sepanjang reaktor. Persamaan neraca massa harus
menangkap efek penyerapan hidrogen dan konstituen
gas lain dalam sistem membran dan penipisan mereka
di bagian reaktor pack bed.
Model matematika berdasarkan reaksi simultan dan
penyerapan di WGSR didasarkan pada asumsi umum
berikut untuk memastikan:
 Homogenitas permukaan dan struktur internal
membran.
 Permeabilitas setiap komponen gas adalah sama
seperti gas murni.
 Mekanisme reaksi reversibel dan dasar.
 Penurunan tekanan di aliran umpan diabaikan.
 Lapisan dan resistensi internal perpindahan massa
dapat diabaikan.
 Reaktor dioperasikan dalam keadaan adiabatik.
 Nonidealities pencampuran dan dispersi tidak ada.
6.2 Permodelan aliran,campuran, dan proses dispersi
Penelitian mereka menunjukkan bahwa reaktor
membran multitubular dengan uap sweep gas,
campuran membran Pd-Ag, dan katalis dalam bentuk
ekstrudat menawarkan efisiensi lebih tinggi dari 6%
dengan menggunakan sistem non-terintegrasi.
Pencapaiannya adalah:
 Efisiensi pemulihan hidrogen mencapai 95% pada
tekanan operasi kurang dari 6 bar untuk campuran
membran 52% Pd-48% Ag.
 Rasio berat / volume bahan bakar 1.140 Wt / L.
 Biaya / kW sekitar 35 USD.
 Waktu start-up kurang dari satu menit.
 Waktu respon kurang dari 5 detik.
 permeance H2 dari 50 m3/m2h atm0.5 dan selektivitas
H2 / N2 bernilai 110: 1 pada kondisi 350°C.
 Tidak ada kerusakan membran bahkan setelah 250
jam dan 10 kali daur ulang termal.
Mereka menetapkan bahwa membran campuran
logam diperlukan untuk reaktor WGS karena mereka
tidak rentan terhadap Pd hybrid transisi fasa α-β yang
bertanggung jawab atas kegagalan membran dalam
operasi siklik.
Battersby et al. membuat model ruang WGSR untuk
asumsi konsep pencampuran yang sempurna dari CSTR
dalam setiap ruang dengan pertukaran massa, energi,
dan entropi antar ruang [43]. Reaksi di setiap ruang
dimodelkan secara independen dengan gas keluaran
masing-masing tangki mengalir ke tangki berikutnya
sesuai profil konsentrasi dan aliran permeat. Bila
dibandingkan dengan data eksperimen, model
melaporkan prediksi konversi CO dan profil lain dengan
tingkat akurasi yang baik.
Sebuah konsep homogen semu untuk reaktor
membran tubular pada WGSR memungkinkan untuk
menggunakan konsep transportasi yang efektif untuk
merumuskan fluks panas dan massa dalam arah radial
dilapiskan transportasi konvektif aksial. Adrover et al.
baru-baru ini digunakan model semu homogen 1D
(dengan mengabaikan efek dispersi) pada WGSR untuk
mensimulasikan operasi steady state dari reaktor
membran tabung konsentris [35]. Pengaruh suhu,
koefisien perpindahan panas dan aliran countercurrent
gas, konversi CO, dan kemurnian hidrogen diperiksa.
5
Sebuah model 2D dipekerjakan oleh Tiemersma et
al. untuk analisis sementara reaktor membran untuk
autothermal pembentukan metana untuk menyediakan
produksi hidrogen ultra murni. Chiappetta et al.
dipekerjakan model 2D untuk simulasi operasi steady
state dari reaktor membran berdasarkan Pd untuk
WGSR. Ini disediakan untuk panas konvektif dan
transportasi massa di arah aksial dan jangka difusi
dalam arah radial. Model ini memungkinkan mereka
untuk mensimulasikan secara bersamaan reaksi kimia
dan membran dibantu dengan pemisahan hidrogen.
Mereka mempelajari pengaruh suhu inlet, tekanan total
umpan, laju alir sweep gas, dan distribusi massa katalis
yang mengalir pada reaktor.
Reaktor membran berukuran kecil menggunakan
partikel katalis dibawah diameter 0,5 mm dan difusi
operasi bebas, konsep homogen semu cukup memadai
untuk mensimulasikan operasi mereka. Namun, untuk
simulasi reaktor skala industri dengan penurunan
tekanan yang signifikan dengan partikel katalis
berdiameter besar, konsep heterogen menjadi lebih
relevan. Penggunaan neraca massa dan energi terpisah
untuk fase katalis dan gas menjadi suatu keharusan.
Adams dan Barton menggunakan model heterogen 2D
untuk packed bed WGSR untuk memeriksa perlakuan
dinamis [44]. Untuk fasa gas dengan jumlah besar,
diperlukan pengaturan suhu, tekanan, dan konsentrasi
dan momentum yang dinamis dan energi persamaan
keseimbangan yang dipakai. Untuk fasa katalis,
keseimbangan dalam fase gas di dalam pori-pori dan
keseimbangan energi adanya perubahan, karena adanya
difusi dan panas reaksi yang mempertimbangkan
penggunaan kondisi batas fasa katalis yang sesuai.
Ketika itu diterapkan ke model IGCC-Tigas
menggunakan WGSR untuk mengkonversi CO menjadi
H2, hasil simulasi menunjukkan potensi bahaya panas
berlebih dari packed bed katalis selama fasa startup
model. Model ini telah dilaporkan memerlukan validasi
lebih lanjut.
7. Kesimpulan
Beberapa katalis WGSR baru-baru ini dilaporkan
memiliki prospek cerah untuk aplikasi sel bahan bakar
jika perlakuan awal, penonaktifan, stabilitas struktural
mereka di bawah operasi siklik, dan karakteristik yang
bersangkutan dioptimalkan. Membran Pd-keramik dan
P-Ag memiliki beberapa keunggulan, hilangnya
efektivitas mereka dalam lingkungan WGSR dan pada
pengotor sulfur membutuhkan pemahaman yang lebih
dalam. Kurangnya pemahaman interaksi katalis
membran layak mendapatkan perhatian lebih untuk
mengembangkan sebuah sistem yang lebih kuat untuk
aplikasi sel bahan bakar. Tantangan rekayasa terletak
pada miniatur konverter WGS untuk aplikasi sel bahan
bakar. Model transportasi dengan program
eksperimental yang dirancang dengan baik diperlukan
validasi untuk simulasi kinerja mereka.
Daftar Pustaka (References)
[1] I.G. Wenten. “Teknologi Membran: Prospek dan
Tantangannya. Teknik Kimia Institut Teknologi
Bandung”, 2015.
[2] Dixon AG. Recent research in catalytic inorganic
membrane reactors. Int J Chem React Eng
2003;1:1-34.
[3] Ladebeck JR, Wagner JP. Catalyst development
for watergas shift. In: Handbook of fuel cells e
fundamentals technology and applications, vol. 3;
2003. p. 190-201.
[4] Twigg V, Ridler LE, Ridler DE, Loyd MV.
Catalyst handbook. London: Wolfe Publishing;
1989.
[5] Bretado ME, Vigil MDD, Martinez VHC, Ortiz
AL. Thermodynamic analysis for the production
of hydrogen through sorption enhanced water gas
shift. Int J Chem React Eng 2008;A51.
[6] Aliabadi HZ. Thermodynamic modelling of the
high temperature shift converter reactor using the
minimization of Gibbs free energy. World Acad
Sci Eng Technol 2009;49: 189-93.
[7] Babita K, Sridhar S, Raghavan K.V. Membrane
reactors for fuel cell quality hydrogen through
WGSR. Andhra Pradesh 2011
[8] Basile A, Violante V, Santella F, Drioli E.
Membrane integrated system in the fusion reactor
fuel cell cycle. Catal Today 1995;25:321.
[9] Criscuoli A, Basile A, Drioli E. Performance of
hydrophobic and hydrophilic silica membrane
reactors for the watergas shift reaction. Catal
Today 2000;56:53.
[10] Uemiya S, Sato N, Ando H, Kikuchi E.
Palladium/ceramic membranes for selective
hydrogen permeation and their application to
membrane reactor. Ind Eng Chem Res; 1991: 30-
585.
[11] Mejdel AL, Klette H. Hydrogen permeation of
thin, free standing Pd/Ag 23% membranes heat
treatment in air. J Membr Sci 2008;307:96e104.
[12] Wall Robert E. Catalyzed watergas shift reaction
in multi tubular Pd and 80 wt% Pde20 wt% Cu
membrane reactors at 1173 K. J Membr Sci
2007;298:14-23.
[13] Miller D, Zed M, Duke MC. Silica membrane
reactors for hydrogen processing. Adv Appl
Ceram; 2007:106.
[14] Forton GP, Len YS. Hydrothermal stability of
pure and modified microporous silica
membranes. J Mater Sci; 1995:30.
[15] Battersby S, Rudolphs V. Silica membrane
reactors for hydrogen production from watergas
shift. Nanosci Nanotechnol; 2006.
[16] Zheng L, Li A, Jinghua G. Preparation of
Pd/ceramic composite membrane. J Membr Sci
1996;110:257-260.
6
[17] Lin Jerry YS. Zeolite membrane reactors for
watergas shift reaction for hydrogen production.
FY2007 annual progress report.
[18] Oversen CV, Stolze P, Norskov JK, Campbell
CT. A kinetic model of the watergas shift
reaction. J Catal 1992;134: 445-468.
[19] Schchibrya GG. Stationery and nonstationary
kinetic studies related to the mechanism of
heterogeneous catalytic reactions. Kinet Katal
1965;6:1115.
[20] Hilaire S, Wang X, Luo T, Gorte RJ, Wagner J.
Ceria supported CuePd bimetallic catalysts for
oxygen assisted watergas shifted reaction for
proton exchange membrane fuel cells. Appl Catal
2001;215:271-278.
[21] Phatak AA, Ruettinger WF, Forrauto RJ,
Koryabkina NA. Determination of kinetic
parameters for the WGSR on copper catalysts
under realistic conditions for fuel cell
applications. J Catal; 2003:233-239.
[22] Rhodes C, Hutchings GJ. Studies of the role of
the copper promoter in the iron oxide/chromia
high temperature water gas shift catalysts. Phys
Chem Chem Phys 2003;5:2719-2723.
[23] Phatak AA, Koryabkina NA, Ratts JL, Ruettinger
WF, Farrauto RJ, Blan GE, et-al, . Watergas shift
reaction over bimetallic PteNi/Al2O3 catalyst.
Catal Today; 123:224-234.
[24] Germani G, Schurman Y. Watergas shift reaction
kinetics over U-structured Pt/ CeO2/ Al2O3.
AICHE J 2006;52: 1806-1813.
[25] Radhakrishnan R, Wiligan RR, Dardas Z,
Vanderspust TH. Water gas shift activity and
kinetics of Pt/Re catalysts supported on ceria-
zirconia oxides. Appl Catal B 2006;66: 23-28.
[26] Leppelt R, Schumacher B, Plzak R, Kinne M,
Behm RJ. Kinetics and mechanism of the low-
temperature watergas shift reaction on Au/CeO2
catalysts in an idealized reaction atmosphere. J
Catal 2006;244:137-152.
[27] Yan Herwijinen T, Dejong WA. Mechanismof
the reverse watergas shit reaction over
Cu/XnOcatalyst. J Catal 1980;63:83.
[28] Krueger CW. WIPO report WO/2003/076062 on
steam reforming catalytic structures.
[29] Utaka T, Okanishi T, Takeguchi T, KiKuchi R,
Eguchi E. Watergas shift reaction of reformed
fuel over supported Ru catalysts. Appl Catal A
2003;245:343-351.
[30] Basile A, Chiapetta G, Tosti S, Violante S.
Experimental and simulation of both Pd and
Pd/Ag for a watergas shift membrane reactor. Sep
Purif Technol 2001;25:549-571.
[31] Ma D, Lund CRF. Assessing high temperature
watergas shift reactors. Ind Eng Chem .Res
2003;42:711-717.
[32] Mendes D, Mendes A, Madeira LM, Iulianelli A,
Sousa JM, Basile A. The watergas shift reaction:
 from conventional catalytic systems to Pd-based
membrane reactors e a review. Asia Pac J Chem
Eng 2009;5:111-137.
[33] Androver ME, Lopez E, Borio DO, Pedernera
MN. Theoretical study of a membrane reactor for
the watergas shift reaction under non-isothermal
conditions. AICHE J 2009;55:3206-3213.
[34] Moustafa JM, Elanshaie SSEH. Simultaneous
production of styrene and cyclohexane in an
integrated membrane reactor. J Membr Sci
2000;178:171-184.
[35] Basile A, Drioli E, Santella F, Violante V,
Capannelti G. A study on catalytic membrane
reactor for watergas shift reaction. Gas Sep Purif
1996;10:53-61.
[36] Basile A, Criscuoli A, Santella F, Drioli E.
Membrane reactor for watergas shift reaction.
Gas Sep Purif 1996;10:243-254.
[37] KiKuchi E, Uemiya S, Sato S, Inoue H, Ando H,
Matsula T. Application to the watergas shift
reaction. Chem Lett 1989; 18:489-492.
[38] Tosti S, Basile A, Chiapetta G, Rizzello C.
PdeAg membrane reactors forwatergas shift
reaction.ChemEng J 2003;93:23-30.
[39] Chiapetta G, Clarizia G, Drioli E. Analysis of
safety aspects in a membrane reactor. Desalinator
2006;193:267-279.
[40] Battersby S, Ladewig BP, Duke M, Rudolph V,
Costa JCD. Membrane reactor modeling,
validation and Simulation for the watergas shift
reaction using metal doped silica membrane. Asia
Pac J Chem Eng 2010;5:83-92.
[41] Tiemersma TP, Patil CS, Annaland MVS,
Keipers JAM. Modelling of packed bed
membrane reactor for autothermal production of
ultra pure hydrogen. Chem Eng Sci 2006;61:
1602-1616.
[42] Chiappetta G, Clarizia G, Drioli E. Theoretical
analysis of the effect of catalyst mass distribution
and operation parameters on the performance of
a Pd-based membrane reactor for watergas shift
reaction. Chem Eng J 2008;136: 373-382.
[43] Adams II TA, Barton PI. A dynamic two-
dimensional heterogeneous model for watergas
shift reactors. Int J Hydrogen Energy
2009;34:8877-8891.

View publication stats