Termogravimetri

Termogravimetri adalah analisa yang mengukur perubahan massa sampel yang terjadi ketika
dipanaskan.

Analisis yang menggunakan termal/panas ada yang dikenal sebagai termogravimetri, Analisis
Termomekanik (TMA), Differential Thermal Analysis (DTA) dan Differential Scanning Calorimetry (DSC).

Contoh kurva :

Sebagai contoh sederhana, Kalsium oksalat monohidrat, CaC2HAI4.H2O. Menurut gambar 1 tiga tahap
yang terpisah terjadi, sekitar 150, 500, dan 750 °C. Kehilangan massa sekitar 12, 19 dan 30% dari massa
asli dalam tiga tahap.
Hal ini dapat dijelaskan sebagai berikut:      

CaC2O4.H2O (s) = CaC2O4(S) + H2O (v)  

146.1   128,1   18 loss = 12,3%

CaC2O4 (S) = CaCO3 (S) + CO (g)  

    100,1   28 loss = 19,2%

CaCO3(S) = CaO (s) + CO2 (G)  

    56,1   44 loss = 30,1%

Prinsip

sampel dipanaskan dalam alat instrumen thermobalance dengan laju sekitar 10°C/menit. Hanya
perubahan-perubahan yang mempengaruhi massa sampel yang akan mempengaruhi pengukuran,
sehingga perubahan fase seperti kental meleleh atau transisi kristal tidak menyebabkan perubahan
massa.

• Rumus laju perubahan massa dα / dt = k(1-α)

Setiap perubahan kimia akan berlangsung lebih cepat ketika suhu dinaikkan. Hal ini lebih mudah
dijelaskan dengan persamaan Arrhenius:

• k= A exp(-E/RT)

Dari kedua persamaan diatas, sebagian besar reaksi padatan yang dimulai dengan suhu rendah
berlangsung sangat lambat, dan reaksi berlangsung lebih cepat saat suhu dinaikkan, dan berlangsung
lambat kembali ketika reaktan habis.

Instrumen termogravimetri :

Komponen instrumentasi analisis termal :

• Furnace, dikendalikan oleh komputer dan sensor suhu, dengan atmosfer yang terkendali juga;

• sampel dan wadah;

• sensor untuk mengukur suhu dan sifat sampel;

• komputer, pengumpulan data dan pengolahan peralatan dan perangkat layar untuk
menunjukkan hasil.

Cawan ini dapat dibuat dari alumina, platinum atau keramik. Ukuran sampel dari sekitar 10 mg sudah
cukup spesifik. Sensor untuk mengukur suhu yang paling sering digunakan yaitu termokopel. Untuk
mengukur massa, thermobalance yang digunakan.
Alat ini dibersihkan dengan nitrogen kering untuk perlindungan.

kalibrasi temperatur tidak dapat dilakukan oleh standar IPTS normal karena ini tidak melibatkan adanya
perubahan massa. Sebuah metode telah dirancang menggunakan titik Curie (T ci) dari logam.

Hal – hal yang harus diperhatikan saat melakukan analisa :

• sampel, sumber, sejarah dan sifat kimia;

• wadah, ukuran, bentuk dan material;

• tingkat pemanasan dan program khusus;

• atmosfer, dan apakah statis atau mengalir;

• massa sampel, dan sifat-sifatnya, ukuran misalnya partikel.

Aplikasi Thermogravimetri

Analisis dekomposisi termal garam anorganik dan kompleks

Contoh : Dekomposisi barium perklorat, Ba (ClO 4)2. 3H2O

Stabilitas polimer dan suhu dekomposisi sangat penting, Mekanisme decomposisi bervariasi antara
polimer yang berbeda. Misalnya, polyethylene dan polypropylene benar-benar menurun dalam satu
tahap antara 150 dan 450C, tapi polyvinyl chloride (PVC) menunjukkan dua tahap, pertama dengan
kehilangan 60%, sekitar 400C. Selulosa dan polyacrylamide menunjukkan beberapa tahap.

DIFFERENTIAL THERMAL ANALISIS(DTA) AND DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETRI(DSC)

Kedua metode ini berhubungan dengan pemantauan panas yang diserap atau peningkatan suhu selama
pemanasan sebuah sampel. Differential thermal analysis (DTA) memantau perbedaan suhu, sementara
Differential Scanning Calorimetry (DSC) mengukur persediaan energi.

Jika sebuah sampel inert, seperti alumina, dipanaskan pada laju yang konstan pada 10 oC/menit, kurva
temperatur terhadap waktu secara praktek menunjukkan garis lurus.

Contoh paling sederhana adalah pelelehan padatan kristalin. Jika 10 mg indium logam dipanaskan
sebagai sampel dan alumina dengan jumlah yang sama sebagai referensi, keduanya memanas pada
tingkat yang hampir sama sampai sekitar 156oC indium mulai mencair.

Ada dua cara yang digunakan, pertama jika suhu sampel S dan reference R diukur dan perbedaan suhu
di catat (differential thermal analysis atau DTA), 

°ΔT = TS – TR

Hati-hati mengontrol kondisi peralatan, ini mungkin berkaitan dengan perubahan entalpi untuk
peristiwa termal : ΔH = -K ∫ ΔTdt = -KA 

Dimana A adalah wilayah puncak suhu-waktu dari titik awal sampai akhir.
Kedua adalah mengontrol jumlah panas yang dipasok ke sampel dan referensi sehingga suhu mereka
tetap hampir sama. Dengan menggunakan pemanas yang terpisah untuk sampel dan referensi
memungkinkan pengukuran perbedaan daya pada ΔP yang akan diukur.

ΔH = ∫ ΔPdt

Ini dikenal sebagai power-compensated DSC. Pada dasarnya, telah ditunjukkan bahwa kedua metode
menghasilkan hasil yang setara dengan akurasi yang sama.

Perubahan fisik khas dalam sampel (dari polimer)

Bagian pertama dari kurva menunjukkan defleksi kecil karena kapasitas panas dari polimer, padat kaca.
Sekitar 80oC, material berubah menjadi sifat karet, dan kapasitas panasnya meningkat. Ini adalah transisi
kaca, Tg. Pada sekitar 120oC, molekul dalam polimer dapat bergerak cukup bebas untuk membentuk
polimer kristalin. Bentuk ini stabil sampai meleleh pada sekitar 250 oC

Reaksi Kimia

pemanasan pada sampel berguna untuk menentukan beberapa karakteristik kualitatif dari bahan
tersebut. Dehidrasi terjadi dengan hidrat dan dengan bahan seperti selulosa. Dekomposisi kimia dan
evolusi gas diamati dengan karbonat, sulfat, dan nitrat. Kadang-kadang, reaksi eksplosif terjadi dan
semua ini dapat dikarakterisasi oleh DTA dan DSC.

Aplikasi

Ketika bahan baru (misalnya kristal cair) ditemukan, DSC sering digunakan untuk mengujinya. Namun,
sejauh ini penggunaan terbesar dari teknik-teknik ini dalam industri farmasi dan polimer. Satu
penggunaan khusus DSC untuk perubahan fisik adalah penentuan kemurnian

Banyak penelitian tentang kompleks anorganik, degradasi polimer dan reaksi antara sampel dan gas
reaktif, telah diikuti oleh DTA dan DSC. Oksidasi polietena diuji dengan memanaskan sampel-sampel
dalam oksigen atau menahannya secara isotermal pada sekitar 200 °C dan kemudian mengubah
atmosfer sekitarnya menjadi oksigen dan mencatat waktu pada saat reaksi oksidatif dimulai. Ini adalah
tes yang paling berguna untuk pipa air polietena biru.

Analisis termomekanik
perubahan mekanis yang terjadi ketika sampel dipanaskan atau didinginkan dapat diukur dengan
berbagai teknik termomekanis

PRINSIP

Ketika setiap sampel padat dipanaskan,sampel akan memuai. Koefisien pemuaian,α dirumuskan sebagai
berikut:

α =(1 / l) dl / dt ~ (l –lo) / ((T –To) •lo)

di mana l adalah panjang, lo panjang awal dan T dan To suhu dan temperatur awal. Koefisien pemuaian
tidak berbanding lurus dengan suhu, dan setiap kali perubahan fasa terjadi, bentuknya akan berubah.

Ketika sampel diberikan gaya, F, mungkin bertindak dalam berbagai cara yang berbeda. Deformasi
elastis yang reversibel dan sampel kembali ke bentuk aslinya ketika gaya dihilangkan.

sifat tersebut dijelaskan oleh modulus young (E)

E = (tegangan / regangan)= (F / A) / (Dl / l)

di mana F adalah gaya , A luas penampang, l panjang dan Dl perubahan panjang diukur.

INSTRUMENTASI

Istilah analisis termomekanis (TMA) biasanya digunakan ketika gaya yang diterapkan konstan, sedangkan
jika gaya dibuat untuk berosilasi, teknik ini analisis mekanik dinamis (DMA).

Untuk TMA, panjang sampel dan perubahan panjang yang terjadi selama pemanasan diukur dengan
variabel linear transformator diferensial (LVDT). Pergerakan inti transformator menghasilkan sinyal
listrik, sensitif terhadap arah, dan sinyal ini ditransmisikan ke sistem data.

Sampel ditempatkan pada dalam tungku dan kontak yang dibuat dengan LVDT melalui tongkat. gaya
diterapkan secara langsung, dengan menambahkan berat ke batang, atau elektrik menggunakan LVDT.
Jika beban nol diterapkan untuk sampel, pemuaian diukur.

Dalam DMA, sistem dapat beroperasi dalam sejumlah cara yang berbeda, untuk mempelajari kompresi,
geser, torsi. Gaya osilasi diterapkan oleh mekanisme, dan sifat sampel mempengaruhi respon dari
sistem. Frekuensi osilasi dapat diubah, tetapi lebih sering di sekitar 1-10 Hz.

APLIKASI

Perluasan komponen plastik dapat dipelajari oleh TMA.

Teknik yang sama dapat digunakan untuk mempelajari pelunakan dan penetrasi, dan sintering.

Perlu dicatat bahwa sensitivitas teknik DMA jauh lebih besar dari TMA atau DSC dalam mendeteksi
transisi. Sebanding tech-tehnik analisis termal dielektrik (DETA, atau DEA) menghasilkan hasil yang sama
dan mencakup lebih luas frekuensi.