Analisis termal mengacu pada berbagai teknik di mana properti sampel diukur secara terus

menerus saat sampel diprogram melalui profil suhu yang telah ditentukan. Di antara teknik
yang paling umum adalah analisis gravimetri termal (TA) dan kalorimetri pemindaian
diferensial (DSC). Dalam TA, kehilangan massa versus peningkatan suhu sampel dicatat.
Persyaratan instrumental dasar sederhana: keseimbangan presisi, tungku yang dapat
diprogram, dan perekam. Instrumen modern, bagaimanapun, cenderung otomatis dan
menyertakan perangkat lunak untuk reduksi data. Selain itu, ketentuan dibuat untuk
mengelilingi sampel dengan udara, nitrogen, atau atmosfer oksigen.
Dalam percobaan DSC perbedaan input energi ke sampel dan bahan referensi diukur
sementara sampel dan referensi dikenai program suhu terkontrol. DSC membutuhkan dua sel
yang dilengkapi dengan termokopel selain tungku yang dapat diprogram, perekam, dan
pengontrol gas. Otomatisasi bahkan lebih luas daripada di TA karena sifat instrumentasi dan
perhitungan yang lebih rumit. Kurva analisis termal diinterpretasikan dengan
menghubungkan properti terukur versus data suhu dengan peristiwa kimia dan fisika yang
terjadi dalam sampel. Ini sering merupakan teknik kualitatif atau komparatif. Dalam TA
kehilangan massa dapat disebabkan oleh peristiwa seperti penguapan cairan dan
dekomposisi dan evolusi gas dari padatan. Permulaan penguapan sebanding dengan titik
didih cairan. Residu yang tersisa pada suhu tinggi menunjukkan persentase kandungan abu
dari sampel. Dalam DSC, perbedaan energi yang diukur sesuai dengan kandungan panas
(entalpi) atau panas spesifik sampel.

DSC sering digunakan dalam hubungannya dengan TA untuk menentukan apakah suatu reaksi
endotermik, seperti peleburan, penguapan dan sublimasi, atau eksotermik, seperti degradasi
oksidatif. Ini juga digunakan untuk menentukan suhu transisi gelas polimer. Cairan dan
padatan dapat dianalisis dengan kedua metode analisis termal. Ukuran sampel biasanya
dibatasi hingga 10-20 mg. Analisis termal dapat digunakan untuk mengkarakterisasi sifat fisik
dan kimia dari suatu sistem di bawah kondisi yang mensimulasikan aplikasi dunia nyata. Ini
bukan hanya teknik komposisi sampel. Sebagian besar interpretasi data bersifat empiris dan
lebih dari satu metode termal mungkin diperlukan untuk memahami sepenuhnya reaksi kimia
dan fisika yang terjadi dalam sampel. Kondensasi produk reaksi yang mudah menguap pada
sistem pendukung sampel TA dapat menimbulkan perubahan berat yang tidak wajar.
Contoh sederhana dari hubungan antara "struktur" dan "sifat" adalah efek peningkatan berat
molekul polimer pada keadaan fisik (mekanis); perkembangan dari cairan berminyak, menjadi
padatan viskoelastik yang lembut, menjadi padatan elastis yang keras seperti kaca. Bahkan
penataan ulang struktur atom yang tampaknya kecil dapat memiliki efek dramatis seperti,
misalnya, stereoisomer polipropilena ataktik dan sindiotaktik - yang pertama adalah polimer
amorf viskoelastik pada suhu kamar sedangkan yang kedua adalah plastik yang kuat dan
cukup kaku dengan titik leleh di atas 160 °C. Pada energi panas tinggi, perubahan konformasi
melalui rotasi ikatan sering terjadi pada skala waktu operasi pemrosesan yang khas dan
polimer berperilaku sebagai cairan (meleleh). Pada suhu yang lebih rendah, rantai membeku
dengan salah satu dari dua mekanisme: dengan pengemasan molekul teratur dalam kisi
kristal, kristalisasi, atau dengan pembekuan bertahap dari gerakan molekul jarak jauh,
vitrifikasi. Transformasi ini, yang menentukan rezim reologi utama dari perilaku mekanik:
lelehan, keadaan karet, dan padatan amorf semikristalin dan kaca, disertai dengan transisi
dalam sifat termodinamika pada suhu transisi gelas, pelelehan kristal, dan suhu kristalisasi.
Teknik analisis termal dirancang untuk mengukur transisi yang disebutkan di atas baik dengan
pengukuran kapasitas panas dan modulus mekanik (kekakuan). Lihat Diferensial Scanning
Kalorimetri dan Analisis Termogravimetri. (Sumber: Cheremisinoff, Karakterisasi Polimer N.P.:
Teknik dan Analisis Laboratorium, Noyes Publishers, New Jersey, 1996).

TEKNIK KARAKTERISASI TERMAL

Teknik analisis termal memungkinkan seseorang untuk mengeksplorasi berbagai sifat
nanomaterial terhadap waktu dan suhu, seperti transformasi struktural/fase, peleburan, titik
kristalisasi, degradasi massa, kapasitas panas, dan ekspansi termal [56]. Nanomaterials dapat
dipanaskan atau didinginkan pada lingkungan yang diinginkan sambil memvariasikan atau
menjaga suhu konstan. Salah satu keuntungan dari teknik tersebut adalah sampel dapat
dianalisis pada keadaan fisik apa pun (padat, cair, dan gel) dan diperlukan dalam jumlah kecil.
Kemudian, kita membahas teknik analisis termal yang digunakan untuk tujuan analisis yang
berbeda.
Analisis termogravimetri (TGA) menyelidiki laju perubahan berat material sebagai fungsi
waktu atau suhu. Pengukuran dapat dilakukan di bawah kondisi pendinginan atau pemanasan
di udara, vakum, atau di bawah fluks gas lembam atau mudah terbakar (nitrogen, helium,
argon) [4,56]. Dua mode/pengaturan dapat digunakan untuk melakukan analisis, yaitu mode
isotermal dan mode pemindaian, di mana pengukuran dilakukan masing-masing sebagai
fungsi waktu dan suhu. Umumnya, dengan preparasi atau sintesis bahan nanofiber SMOx,
polimer digunakan selama electrospinning; oleh karena itu untuk menghilangkan polimer
sepenuhnya dan menguraikan asetat logam menjadi oksida, TGA digunakan untuk
mempelajari kristalinitas bahan. Misalnya, dengan mempertimbangkan penelitian
sebelumnya tentang serat nano ZnO murni, menggunakan TGA, temuan menunjukkan bahwa
suhu kalsinasi >420 ° C diperlukan untuk menghilangkan pelarut dan polimer untuk
menguraikan seng asetat sepenuhnya menjadi bentuk fase ZnO murni.

ANALISIS FISIK DAN TERMAL POLIMER

Teknik analisis termal adalah teknik eksperimental analitik dimana sifat-sifat sampel diperiksa
terhadap suhu sampel. Operasi melibatkan menjaga suhu konstan, pemanasan, atau
pendinginan pada tingkat tetap perubahan suhu. Teknik analisis termal yang paling dasar
untuk penentuan variabel keadaan adalah (1) termogravimetri (TGA), (2) analisis termal
diferensial (DTA), dan (3) kalorimetri pemindaian diferensial (DSC). Dalam DTA, sampel
dipanaskan pada laju terprogram dengan bahan referensi inert. Pada pemanasan, suhu
sampel dan bahan referensi meningkat secara seragam. Jika ada perubahan fasa dalam
sampel, energi diserap atau dipancarkan dan perbedaan suhu antara sampel dan referensi
(ΔT) diukur. Kurva DTA adalah plot perbedaan suhu sebagai fungsi suhu atau waktu pada suhu
konstan. Dalam DSC, perbedaan suhu diplot terhadap perubahan fluks panas. Selama
perubahan fasa, panas diserap atau dipancarkan oleh sampel dan ada perbedaan fluks panas.
Dalam TGA, perubahan massa sampel diperiksa sebagai fungsi suhu. TGA digunakan untuk
mengkarakterisasi stabilitas termal serta dekomposisi bahan di bawah berbagai kondisi.
Dalam TGA, kurva perubahan massa, m, dinyatakan dalam persen diplot terhadap suhu (T)
atau waktu (t). Data analisis termal tidak langsung dan dikumpulkan dengan hasil pengukuran
spektroskopi seperti NMR, FT-IR, difraktometri sinar-X, dan sebagainya.

ANALISIS TERMAL SERAT ALAMI

Analisis termal adalah alat kritis, analitis, dan karakterisasi di bidang ilmu material. Sifat
termal spesifik dari polimer sintetik dan biomaterial dengan fase dan morfologi yang berbeda
dapat ditentukan melalui teknik ini. Teknik analisis termal tradisional termasuk kalorimetri
pemindaian diferensial (DSC), analisis termogravimetri, analisis termomekanik, dan analisis
mekanik dinamis. Di antara teknik-teknik ini, DSC adalah teknik analisis termal inti. Ini
dikembangkan lebih lanjut menjadi DSC suhu termodulasi, DSC kuasi-isotermal serta DSC
cepat. Berbagai teknik dan metode DSC mencirikan suhu dan panas dan/atau perubahan
kapasitas panas spesifik pada transisi termodinamika dan kinetik dari bahan yang berbeda
seperti zat bermassa molekul rendah, polimer sintetik amorf dan semikristalin, dan juga
biopolimer. Selain itu, DSC juga dapat membantu memantau perubahan struktural polimer
selama pemanasan, pendinginan, dan pengukuran isotermal. Selain itu, perhitungan aliran
panas bolak-balik dan non-balik dapat membantu memisahkan berbagai transisi.