COMMON TEXTB OOK

(EDISI REVISI)

KIMIA ANALITIK I

Drs. M. Sodiq Ibnu′ M.Si

Dra・ Endang Budiasih, M.S
Dra. Hayuni Retno Widarti, M.Si
Munzil, S.Pd., M.Si

Teぐhnical Cooperation Project for

Development of Science and Mathematics Teaching
for Primary and Secondary Education in Indonesia
(IMSTEP)

2004
3.1. Pendahuluan

AnalisIS kualltatif yang bertujuan utama untuk mengenali komposISl atau

Struktur bahan kimla, Cukup banyak jenisnya, SeSuai dengan jenis bahan kimia yang

terdapat dalam sampel. AnallSIS kualltatif untuk bahan organik biasanya me叩adl baglan

k年jian dari kimia organik sehlngga tidak dimasukkan dalam bagian kimia analltik.

Bahan kimia dalam §amPel anorganik juga cukup banyak ragamnya §eSu‘u dengan

Struktur dan bahan tersebut. Bahan klmla anOrganik molekuler berbeda cara

penetapannya dengan bahan kimia anorganlk lOnik.

Analisis kualitatif kat10n dan anlOn SeCara Sistematis telah berkembang cukup

Iama. Berkat k郵an yang dilakukan oleh Karl RemegluS Fresenius sejak tahun 1840;

yang kemudlan diterbitk狐Sebagai buku pada tahun 1897. Iangkah-langkah analisis

katlOn dan anion dapat dliakukan s∞ara SIS`ematlS melalul diagram alir, yang SamPal

Saa白nl me叩adl Standar untuk kajian analisIS kualltatlf bahan anonganik. AれalisIS kation

dan anion inilah yang kita pelayan pada bagian berikut ini.

Analisis kualitatif untuk anion dan kation dik都secara terpisah. Analisi§

kualitatif anion lebih sede血ana dibandingkan anali§is kation, tetaPi analisIS kualitatif

anion memerlukan ketelitian dalam melakukan observasi dari gejala-gejala yang timbul,

Menglngat keuntungan ini, maka analisis anion kita pel都心sebelum analisis kat10n,

Walau tldak mustc山l untuk buku-buku lamnya kaiian analisis kualitatif katlOn

didahulukan sebelum analisis an10n.

DaIam setiap kegiatan analisis kualitatlf pengamatan visual merupakan hal yang

penting. Biia klta dihadapkan pada suatu larutan yang tidak diketahui, pertanyaan

pertana yang timbul adalah ``Apakah wamanya?’・ Wama adalah penling, karena

beberapa ion anorganik dapat diketahui dari wamanya yang spesifik. Walau demikian
kjta tidak boleh menank kesimpulan secara cepat, terutama bila yang dlanalisIS berupa

larutan yang terdiri atas campuran beberapa lOn agar tidak [eIjadi kesimpulan yang

sa-ah・ Msalnya, larutan yang mengandung -On Co2+ berwama plnk dan larutan yang
 mengandung Ni2+ yang berwana h担u・ bila saling bercanpur akan me哩tidak

berw調a. Amatan visual berkaitan dengan wana址sampel padatan juga penting.

Wana-Wana endapan ya唯dihasilkan dari reaksi dalan lantan kadang-kadang

menunjukkan identitas diin endapan yang `e加ntuk. IJarut紬Pb2+ dan r kedu紬ya 。dak

berwana・ yang apabila keduanya dicanpurkan ckan te加ntuk endapan k`lning terang

dari PbI2. Komponen - komponen penyusun canpuran padat seringkali dapat

diidentifikasi dari masing-masing wamanya.

Analisis ka。on dan anion sering kalj dapat dibantu oleh diagram alir’yang

menggmbarkan l紬gk血Jangkah si§temati§ untuk menddentifikasi jenis anion dan

ka。on. Dingram alir untuk amhisi§ ka。on lebih si§temds dibandingkan dingI袖alir

analisis ahion・ Dalan diagran alir analisis kualitatif anion dan keltion dinulal dari ion

yang ditanyakan. peredsi yang perlu ditanbe血kan, kondisi eksperimen dan nmus

kimia produk yang dihasilkan. Dalan keIja laboratoriun yang berkaitan dengan amlisis

jon sanga書Pen。ng mengikuti unltan dari Iangk血-Iangkch紬anSis yang telch ditetapkan

ぬI劃n也a敦即n狐で,

Ada beめngai mac‘血C劃untuk mengganba血m diagnm alir analj§is ion.

Ganbar unun yang biasa digunak紬adalah aliran ke hawah, yang endapannya

dituliskan di sebelch kiri’Sed紬gkan lantannya dit皿§kan di kman’S印rti Ganbar 3.1.

bc轟kut:

Ganbar 3.l・ Skema Umu血Diagmm Alir A調li趣Katton dan Anion

3.2. Analisis Anion

Analisis anion diawali dengan可i pendahuluan untuk memperoleh gambaran ada

tidaknya anion tertentu atau kelompok anion yang memiliki sifat-Sifat yang sama.

Selar互utnya diikuti dengan proses analisis yang merupakan lji spesifik dari anion

tertentu Pemischan s∞ara fisik dari anion ur肌Inmya tidak penting, karena wI SPeSifik

anion hanya peka terhadap anion tertentu dan tidck peka untu anion laimya. Hanya

bila teIjadi interferensi atau gangguan dalam uatu analisis anion oleh anion lain maka

diperlukan langkal awal prose§ Pemischan.

Beberapa ¥串pendahuluan dan uji identifikasi a au可i spesifik dapat dilakukan

dalam fdsa padatan, tetapi untuk memperoleh validitas pengulan yang tinggi biasanya

dilakulc‘m dalam keedaan lanltan" Kelarutan bahan-b血劃L anOrganik, terutama garam

telah anda pel筆画sebelunmya dalam matakulia血Kimia Dasar 2 dalan bentuk daftar

kelarutan garam, Sangat membantu unt庇proses analisis b血an kimia anorganik. Daftar

kelalutan garan Sangat membantu dal狐n menetapkan kombinasi antara anion dan

kation. Misalnya, jika larutan zat yang tidak diketchui ditemukan mengandung ion
karbonat, CO32-, maka hanya dimungkinkan ada kation-kation tertentu seperti K+, Na+,

NH4+, Sebab garan karbonat dari kation lain tidck lamt dalam air.

Jika zat yang tak diketahu上tidck larut dalam air, hams dilakukan perlakuan

tertentu dengan pereaksi kimia agar meI可adi larut. Beberapa anion tidak stabil dalan

lamtan asam, atau bereaksi satu sama lain dalam suasana asam. Bila tebadi keadaan tak

Stabil dalam suasana asam, maka analisis anion haIuS dilakukan dalam suasana basa.

Penyediaan §amPel d‘正padatan yang tidak larut untuk analisis anion, dilakukan dengan

mendidihkan padatan dalam larutan jenuh natrilm karbonat. Perlakuan ini digunakan

untuk mengubah anion ke dalam bentuk garam natrium yang larut dan menyisckan

katiomya sebagai karbonat yang tidak larut atau produk d‘正hidrolisisnya. Secara

ringkas perlakuan ini dapat dituliskan sebagai recksi unun kimia sebagai berikut:

MA(8)+ CO32- = MCO3(5)十A2- (3.1)

MAts) + CO.2￣十H2Oo) = M(OH)2(8) + CO2(g) + A2’ (3.2)

Perlckuan dengan natrium kalbonat juga dilakukan untuk campuran yang mengandung

logam berat tertentu, agar tidak leIjadi interferensi dalam uji anion
 Analisis anion yang sering dilckukan meliputi l l anion y狐g paling umum, yaitu

anion sulfida (S2’). Sulfit (SO32-), ka轟ronat (CO32￣)亘trit (NO22’)言odiぬ0’), bromida

冊子), klorida (Cl-), fosfat (ro43), kromat (C重O42-), nitrat (NO3.). dan sulfat (SO42.).

丸ま重Siぬ章・S勤- Anion

AnaIi§i§ kualitadf sebagaian be ar didasa血m prda kesedmbangan untuk me-

mi§ahkan dan mengidentifikasi ion yang sejenis. Kesedmbangan asam-basa, kesetim-

bangan heterogen. ke§etimbangan redoks, dan kesetimbang紬ion komplek§ meruPakan

jenisjenis kesetimbangan yang sering digunalcan dalam analisis kualitatif anion・ K郵an

yang lebih rinei tent紬g keseinbangan biasanya dipel勾ari dalan kimia fisika, akan

tetapi perlu kir劃ya dibchas kembali secara ringI臨 tentang beberapa jenis

kesetimbangan yang aplikatif untuk analisis anion.

1) S鮒`・Si組t種mb種§種

Garam-garam larut dalan air yang mengandung kation basa kuat bila

berkombina§i (bergal)ung) dengan anion dari asam lemah menghasilkan la]田t紬yang

bersifat basa, Misalnya anion S2-, ro43: dan CO32- edalah basa Bronsted-LOWry yang
kuat. Garan yang berasal dari anion ini dengan kation seperti K+ berealcsi dengan air

d紬menghasilkan larutan ying bersifat basa. Misalnya

S2● + H20(-) =に= HS￣ + OH (3.3)

Empat anion lain ya血SO32-, CrO42-, NO22-, dan SO42- merupakan ba§a yang

relatif lemah seperti yang diturjukkan olch nilal Kb-nya. Garan紬ion ini dengan kation

yang bersifat asam lemall akan menghasilkan lalrut紬garam yang bersifat basa yang

lebih lemah dibandingkan garan dari anion S2￣, ro.3: dan CO32-.

Tai鵜1 3.l. Beberapa Nil歴th da轟A血on

Anion 怖 A血o血 怖

S`’ 3xlげ` HO4’ 1果lO`

徴もケ 乙1購lO￣ S○○ム 2,OxlO￣’

C重04ケ 3.1xlげ NO2● 1.4意lO-1’

SO4ケ 1,Ox10.1` ∴NO〕、 う意lO￣-′

寄手 1xlO￣`3’ Cr 3意lO￣￣
Tiga anion yaitu SO!2., CO32-, dan NO2・ dala血kondi§i asam tidak stめil secara temal.

Bi la dilakukan pemanasan terdekompo§isi menghasilkan gas. Pro8eS dekomposisi dalam

Suasana aSam dapat digambarkan dengan persamaan雌al櫛i berikut:

S〇千十2 ㌔ → H2SO〕 → SQの)十H200) (3.4)

CO32￣十2 H‘ → H2CO3 → CO2a) + H200) (3.5)

2 NO2’+ 2 H’→ 2HNO2 →NO20 +NO(g) + H2Oo) (3.6)

Ion §ulfida juga akan mengasiItan ga§ dalam kondisi asan

S2￣十2 ㌔ → HまS億) (3.7)

Ion kromat C重O42- merupakan anion berwana yang wamanya tergantung pada kondisi

larutan. Dalam larutan alkali atau basa berwana kuning, Sedangkan dalan asam

2C,O。2-空十H C,O。・ 〇一一C.2 O,2- + H20。, (3.8)

kuling J lngga

2) Siぬ` redok3

Kelompok anion, sebagaian bersifat schagai oksidator. sebagaian reduktor,

sebngian lain sifat oksidator reduktomya tergaIltung dalam suasana larutannya. NO3;

dan CrO42- merupakan ok§idator kua` dalanl Suasana larutan asan. Anion I・, S2- dan

SO,2￣ mempakan reduktor dalam SuaSana aSam (S2￣ digambarkan schagal H2S,

sedangkan SO32’digambaIkan schagai H2SO3).

I狐→ 2e== 2I. 甘露0,536V

S(S)+2H+ + 2e=H2S(aq) EO =0’142V

SO42- +4H++2e-H2SO3佃) +H2Oo) EO =0’172V

Sifat oksidator d壷ion SO42. ‘ergantung pada kondisi. Dalam larutan encer ion

SO。2￣ tidck menu可血kan sifむ-Sifat schngal oksidator, Akan tetapi. dalam suas紬a asam

pekat, SO。2’yang sebngian besar ada dalan ha血k HSO4. menuIriukk狐§if如oksidator

yang agak kuat. Ion nitrit NO2’dapat bersifat §ebagal oksidator kuat, mauPun red山tor

yang 。1emah bila ada dalam suasana asam. Hanya oksidator kuat seperti ion

pemanganat, MnO4’atau klor, C12 yang mamPu mengOksidasi ion nitrit dalam suasana

aSam. 臆
 3) K艦Setimhanga皿keIa重りのn

Reaki pengendapm mngandung nilal ya]一g Sanga‘ぬ剛rti bngi analisis anion.

Beberapa reaksi anion deng紬ion barium, Ba2+ yang digunak紬sehagai巾y spesifik dari

anion lertentu didasarkan pada nilai kela皿tamya. Denrikian pula dengan reaksi

Pengendapan anion dengan menggumkan ion Ag’meruPak紬bagian penting da両所

pendahuluan dari ana]isis anion.

Ion sulfit’karbonat・ kromat’fosfat’dan sulfat, bila direaksikan dengan Ba2+ ckan

menghasilkan gamm bariun y紬g hanya sediki=arut dalan air, yang diIu巾ukkan

dengan k∝ilnya nilai Kap. Nilai Kap ganm bariun血ri anion-anion tersebu( di巾ukkan

Pada Tabe1 3.2 berikut.

Berdasarkan nilai 」も曲bngai garam pada Tabe1 3.2. hanya barium sulfat yang

dapat diendapkan心ri larut紬yang dib血asan dengan a§am kuat encer. Pengendap紬

SenyaWa ionik dar=arutan mulai teljadi bila hasil kali ion-ionnya yang dihasj!kan lebih
besar dah nilal 」㌦・ Dalan kebemdaan hanya sedikit asam ko巾ugasi. konsentm§i anjon

tidak cukup besar untuk tejadinya endapan. Msalnya言onisasi HPO42￣ tidak cukup

menghasilkan ion PCげyang diperiukan untuk tekentuknya pengendap劃berik山

3寄a2+ + 2調4〕・ = Ba3(調4ね (3.9)

Dalam sua§ana aSam ion ka轟rona- dan sulfit terdekompo§isi menghasilkan CO2 dail SO2

bila lanltamya memiliki cukup H+

T種be1 3.2. Nmi K申Gamm B種轟u直心血Anion Su脆t, Ka巾omt, Krom種t. Fu血t,

da血S血撮血m K種Bebe叩r A掛m KoI噂uga壷

Ga細面n 鷺山

RaSO書 1,Ox重O.●

DaCO3 2,O東lげ

DaSO4 1.7xlけ10

RaC重04 8,5xlO￣li

Ra3(PO4)2 1,OxlO●8

Asa血ko面ugasi 楕

櫨SOう￣ 5,O意lO￣き

HCO〕￣ 4,8x重げll

HC104. 3,2xlO￣7

Ⅲ℃4ま- 1,O具lげ12
 Dalam keadaan larutan netraI semua anion kecuali NO; menghasiIkan endapan

dengan katlOn Ag’. semua gamm perak. k∞unli Ag2S, AgI. AgBr.larut dalam Iarutan

asam kuat §ePe血HCIO4・ Dalam larutan HCIO4, anion -mion CO32-, NO2., SO32-

mengalani penguraian atau membentuk asam koujugasinya, sehingga hasllkali ion-ion

larutnya lebih kecil daripada nilai Kヮ・

Asan ko巾uga§i ion s山fida dalam txmtuk HS’dan H2S merupakan asam lemah.

Dalam suasana asam hanya §ebagaian kecil dari Ag2S ymg lmlt (」も= 7.1 x 10づ0),

sehingga tidck cukup untuk menghasilkan S2-" Perak sullfida hanya larut apabila S2-

mengalami oksidasi, seperd yang digambarkan dalam reaksi berikut.

3Ag2S + 8H’+ 2NO3￣ → 3S(.) + 2NO㊥ +6 Ag’+4 H2O(一) (3.10)

AgCI merupakan satu-Satunya garan perak halida yang Ianlt dalam larutan amoniak,

seperti yang dituliskan dalam reaksi berikut.

AgCl(S) + 2 NH3(。q) -= 【Ag(NH3)2]‘ + Cl￣ (3.11)

Ion kompleks 【Ag(NH3)2]’hanya sedikit mengalanri pengumian untuk menghasiIkan

Ag+ daI- NH3, §ehingga hasil kali [Agl[Cl￣] < Kny. Garam perak bromida dan iodida

lebih sulit la調t dibandingkan AgCl. I血utan NH4OH 6 M tidak cukup untuk dapat

melarutkan kembali AgBr, dan AgBr hanya larut dalam larutan amoniak pekat.

3・2.2. I蝉Ilendah山um unmk Anion

Uji pendahuluan anion dimaksudkan untuk memi8ahk紬anion pengoksidasi dan

anion pereduksi ke dalam empat golongan atau kelompok yang didasarkan pada

reaksinya terhadap lalutan a§am Perklorat, HCIO4 enCer d紬ion pemk, Ag+. Infoma§i

tambchan diperoleh dari reaksinya terhadap asam sulfat pekat pade sampei y紬g ti‘ねk

diketahui komposisinya. ui pend血uluan ini dapat dideteksi dari teljadinya perubahan

Wama, tlmbulnya gas dan te血3ntuknya endapan. Dia留ram alir dari申pendahuluan

anion dapat dilukiskan dalam Ganbar 3.2.

 Ga血bar 32. Dingmm Alir Uji Pe血血心血uan Anion

l) Deteksi Adanya Ion Pengoksida§i

TeIjadinya wana merah{Oklat sampal hitam blla beberapa tetes Iarutan sampei

atau analit ditambahkan ke dalam larutan Mangan(H) klorida, MnC12 dalam larutan

HCl pekat, menu巾uklcan adanya anion pengo卑dasi. Kemungkinan anlOnnya adalah

NO2-, NO;, CrO。2￣, yang mamPu mengOksidasi Mn2+ menjadi Mn3+ jika dilangsungkan

da!am sua§ana aSam klorida pekat. Munculnya wama karena tc血3ntuknya ion kompleks

dari Mn3+ seperti [MnCl5]2; Jika sampel yang dl葛岬i mengandung anion pengoksidasi,

kecil kemungkinamya mengandung anion pereduksi, terutana biIa pengujIamya

dilakukan dalam keadaan asam. AnlOn Pereduksi hanya dapat berada bersama-Sama,

jika perlakuannya dilakukan pada sua§ana basa atau netral.

b. Deteksi Adanya Ion Pereduksi

Timbulnya suspensi atau endapan biru gelap bila lanltan Sampe看ditambahkan ke

dalam la則tan yang mengandung托Cl3, K3[Fe(CN)6] dan HCl encer menu巾ukkan

adanya anion-10n pereduksi, SePerti S2-, SO32-, r’atau NO2∴ Endapan biru timbuI’

karena ten鵜nluknya KFe[托(CN)6】 sebagai hasil reduksinya. KFe[Fe(CN)6] merupakan

senyawa kompleks yang di dalamnya terdapat besi (H) dan besi (Ⅲ)・ Sebagai

- Contohnya, reak§i dengan ion r dapal dituliskan sebagai berikut:

2K+ + 2Fe3+ + 2【Fe(CN)。]3￣ + 2I￣ → 2Kfe【Fe(CN)6](S) + I2(叩) (3.12)

41
 Jenisanion Rumu§kimia

耽れgoksiぬsi N02-,NOう-,C調4乙

Pereduksi S乙,S〇台r,NO2-

3) Deteksi dari Kelompok Anfon

Karakleristik asam-ba§a dan reaksi kesetimb紬gan dalam lalutan dari anion yang

mengikuti klasifikasi dalam empat kelompek didasarkan pada sifal-Sifatnya te血adap

asam l鷲rklorat dan ion perak. Pengamatan It知csinya te血adap perklorat dan ion perak

dan tlaP-tiap kelompok anion seeara ringka§ dicantumkan pada Tabe1 3.4 dan diagram

alir yang dituI可ukkan pada Gambar 3.3.

Klasifikasi anion ke dalam 4 goIongan dirancang hanya untuk memberikan

infomasi awa=entang ada tid水nya ion-ion itu sendih. K`asifikasi in白idak dirancang

untuk proses pemisahan. Pengrjian untuk keempat golongan atau kelompok ini dapat

dikeIjakan dengan urutan §ebagai berikut: (l) tambahkan larutan HCIO4, 6M ke daIam

sampel, hangatkan dah catat ada tidaknya ga§ yang dihasilkan; (2) dinginkan lalutan

bersuasana asam dari langkah l, tambahkan laIutan perak nitmt. catat wama endapan

yang terbentuk. Pisahkm endapan alasi=angkch 2) dar=aIutamya. Buat larutan

me可adi bersuasana basa dengan menambahkan lalutan NILOH. 6M. Tambahkan lebih

banyak la則tan Perak nitrat jika penu. Catat wama endapan yang leI’bentuk.

Pengelompokan anion ke da】am 4 kelompok ini penting, sehingga ion-ion dalam

Satu kelompok tidak terinterferensI Oleh anion dari kelompok lain. Misalnya言on

karbonat akan mengen心p dalam golongan IⅡ sebagai garam perak karbonat, jika pada

iangkal pe轟ama diIakukan penambahan perak nitrat untuk menetralkan lalutan Sampel.

Anion yang terinterferen§i dalam cara ini ditu巾ukkan paぬtanda kurung dalam Tabe1

3.4.
 T種be! 3.4. Penggotongan Anlon・ Tanda Kurung Menu巾k血n T種皿b種心an Spes!es yang

認諾‡講書窪語継葦露光鵠葦蒜嵩bり
dal種m Lamtan HCIO‘ B皿a Larutan Ini Dipamskan

Gotonga血I GoIongan III

Anion yang lcrural dalam larutan asam
kut (HCl(らenceD membebaskan gas
bila !arutamya dipanaskan. Gas-ga§
yang dibebaskan memlliki sifeトSifet
Sebagal berikut:
Amion yang stabil dalam HC10。, te函
mengendap sehagal gaun pemk bila
Iarutamya dinetralkan
Ag2CO3 (kuning pucat)]

S2- → H2S (gas tak berwama占erbau → AgNO2 (kuning puca(;

konsenmsI NO2￣ hanrs
S甲鳩巾雨脚bu§血)

田 園 菓 書 記
relati f tinggi)]
so2(gas tak berwama, berbau
PO4〕￣ → Ag!PO4 (kuning)
SePchl坤eねng dibakar)
宅ro42- → Ag2CIO4 (coklat kemerchan)
CO.2￣ → CO2 (gas tak berwaha d紬t.k
/ berbau) ,
SO4登￣ → A欝蕊盤蒜
NO2￣ → NC)2 + NO (gas berwma c。_
klat dan be心au menyenga()

Go!onga皿Ⅱ
Anjon yang stabll dalam HCIO4 enCer
d2血mengendap sebagai garam perak
S2￣ → Ag2S (面のm)
Go!ong種血Ⅳ
Amion yang stabil dalam HCIO4 enCer,
tetapl menghas-1kan gaun perak yang
larut dalam suasa11a aSam al為u netral

r → AgI (kunlng Puca() NO〕￣

Br￣ → AgBr (kunln叩Oklat) Ag?O4 Sebagai endapan

Cl- → AgCl (putih)

4) S触-§ifat Anion Ter心adap Asa血§u軸Pekat

Penggunaan Iarutan asan sulfat peka章(18 M) dalam analisi§ anion 'engantung

Pada kemampuan anjon sebagai bahan pengok§idasi dan sifat keasamamya. Tabe! 3.5

menunjukkan hasil penganatan yang dibuat dari penanbchan H2SO4 Pada sampel anion

yang diuji. ui dengan H2SO4 haru§ dil血kan pada sanpel yang d亘i dalan bentuk

Jika sanpel yang di申adalch campuran dari garam, hasil dari vii tidak selalu

mud‘血untuk diintexpretasi, karena gas yang terbentuk mungkin ‘elPerangkap.

Demikian pula dengan gann yang sulit larut (Saperti perak haliddy dan garan yang

mengandung karakter kovalen (misal CdI2 dan HgCl2) yang hanya berealrs=anbat
dengan asam.
Pengamatan 血terp細巳喰S
Keadaand n賃in Keadaanpam§

Takadaperubahan 調4∴NO〕￣,S04∠￣ 調4∴SO4〆

Penlbahanwama C重O42売血ng)→Cr2O72(orange) Sa鵬 、
Cr2O72/。,aneel→CrO3/調孤)

Membebaskangastak berwama.takl鷲rbau 、e㌻CO2 Sa鵬

Me血わあsk狐gaS喰k 鵬nⅤ劃ma,鵬重bau menyengal ● ● Sa調

Membebaskan gas NO2.→NO2(CO鵬al) NOま￣-⇒NO2

l鵜重W劃na, D重￣ -う Br2 (鵬r出し○○Ⅲal) Sama

○○⇒I2(ung櫨) (dariuappanas)