PENDAHULUAN
DAPAR : Buffer : Larutan penyangga
Contoh :
1. Asam kuat
H2O (pH 7) + HCl
100 ml
pH = 3
2. Sistem dapar
HAc +
0,01 M
0,1 N
HAc + H2 O H3O+ + Ac
(H3O+)
Ka C
=
pH = (pka log C)
4. Basa lemah
kb
Kb ,C
(OH )
kb ,C
pH = 14 3,67
9 10
.0 , 05
= 10,33
= 2,12. 10-4
4
k1
H + + A-
k2
d ( HA )
dt
d ( HA )
dt
k1 ( HA)
k 2 ( H )( A )
k1 ( HA) k 2 ( H )( A )
ka
k1
k2
( H )( A )
( HA )
ka = konstanta keasaman
Ka
( H ) ( A )
( HA )
(H )
Ka ( HA )
( A )
)
log( H ) log Ka log (( HA
A )
pH pKa log
( A )
( HA )
Contoh :
HAC pKa = 4, 75
0,1 M
( basa )
log ( garam )
pH = pKW - pOH
pH = pKw pKb +
log
( basa )
( garam )
( 0 ,1)
( 0 , 01)
8,36
40
30
25
20
10
10
20
25
30
40
Kondisi Hidrolisa
HAc
25 0,1M
Kb
(OH ) 2
pOH
25 0,1 M
Kw
Ka
Kw
Ka
( HAc ) () H )
( Ac )
( Ac ) (OH )
Kw
Ka
( Ac )
pH
= pKw + pKa + log
(garam)
= (pKw + pKa + log [garam])
Contoh :
Senyawa asam HA (pka = 7,0) Ka = 10-7 membentuk
sistem dapar HA dan A Untuk larutan yang tidak didapar : larutan NaCl 1,00 M ,
1 liter dengan pH = 7,0, kedalam larutan tersebut
ditambah 100 ml HCl 1,0 x 10-2 M
Hitung pH dari kedua larutan tersebut ?
Jawab :
Vol akhir = 100 ml + 100 ml
(H+) x vol = (H+)0 x vol0
(H+) x 1100 = 1. 10-2 x 100
(H+) = 9.09 . 10-4 pH = 3,4 pH = 7.0 3,4 = 3,6
Lar. NaCl mula-mula pH ; 7 dengan penambahan HCl
0,1 N pH =3,4
Untuk sistem dapar :
Asam (HA) dengan konsentrasi = 1,00 M (pH
= 7,0)
(A )
log
( HA )
10
pH pka log
( A )
( HA )
pH 7.0 log
0 , 499 / 1100
0 , 501 / 1100
11
(A )
( 0 , 049 )
( 0 , 051)
0 , 004
0 , 006
12
( HA )
13
Ka
Larutan non
ideal :
a HA
Ka
HA
pers. dapar :
(H
) (A )
( HA )
pH pka log
( A )
( HA )
(H
HA
).
(A )
( HA )
log ( A )
Ka
A ( A )
H.
( HA )
aH
Ka ( HA )
( A )
14
Log A A z1
A = 0,51
15
Log
Log
A z z
1
a, b 1
A z z
1 a ,b
Log
Az z
1
C = term empiris
Contoh : Hitung koefisien aktivitas fenobarbitalNa 0,004 M
(250C) dan kekuatan ioniknya dijadikan 0,09 dengan
penambahan NaCl
Jawab :
Ae z
Log
Log
1 a , e
0 , 511 0 , 09
1
0 , 09
Fenobarbital elektrolit
uni univalen z+ z- = 1x1 =1
0,76
17
p pka log
H
( A )
( HA )
0 , 51 z z
1
(ion univalen)
p pka log
H
( A )
( HA )
A ( z n1 )
1
(n : tahap ionisasi )
Soal :
Suatu dapar berisi 0,05 M HAc dan 0,1 M NaAc pka =
4,76. Bila kekuatan ionik dalam larutan tersebut 0,10,
maka berapakah ?
a. pH larutan tanpa memperhatikan kekuatan ionik
b. pH larutan dengan memperhatikan kekuatan ionik ()
18
- elektrolit
1
2
ci zi
Contoh :
dapar : 0,3 M
hitung ?
K2HPO4
0,1 M KH2
PO
Jawab
: K2HPO4
4
HPO42-
2 k+ +
0,3
KH2PO4
0,6
0,3
k+ + H 2
PO40,1
0,1
0,1
2
2
= (0,7 x 1 + 0,3 x 2 + 0,1 x 12) = 1
20
pH = perubahan pH
= 1 apabila B = 1 gram eq asam / basa
ditambahkan pada 1 liter dapar dan pH = 1
berubah 1 unit pH
21
Contoh :
Dapar Asetat 1 liter : 0,1 M Asam Asetat dan 0, 1 M Na Ac
Jika 100 ml NaOH 0,1 M ditambahkan kedalam sistem
tersebut berapa ? Pka HAc = 4,76
Jawab :
HAc + NaOH Na Ac + H20
(0,1 0,01) (0,01)
(0,01 0,1)
pH
0 , 01
( 4 ,85 4 , 76 )
0 , 01
0 , 09
0,11
22
pH pka log
( A )
( HA)
0 , 01
0 , 01
23
2,3 c
ka ( H 3O )
ka ( H
)
3O
pH 4 , 76 ( H ) 1, 75 . 10 5
C tot 0 ,10 0 ,10 0 , 20 M
2 ,3 0 , 2
(1 , 75 . 10
(1 . 75 . 10
5
5
) (1 . 75 . 10
) (1 . 75 . 10
5
5
)
)
0 ,115
24
pH pka log
( HA )
1
2 , 303 A
ln( A )
2 , 303
1
2 , 303( c A )
ln
(C A )
2 , 303
C
2 , 303( c A )
2 , 303 A ( C A )
c
substitusi ka ka
diperoleh :
2 , 303( A ) ( HA )
( A ) ( HA )
( H ) ( A )
( HA )
ka ( H )
2,3 c ( ka ( H
) )2
25
5 4,76 log
( A )
( HA )
( A )
( HA )
1,74
2,3 C
ka ( H 3O )
( ka ( H 3O ))2
1, 75. 10 5 ) (1.10 5
C ( A ) ( HA)
3,75. 10 2 1,74( HA) ( HA) ( HA)
3.25.10 2
2 , 74
maks 2,303 c
maks
2 , 303C
4
( H 3O )
2( H O )
3
0,576 C
29
DAPAR DARAH
H 2 CO 3
B HCO 3
B H 2 PO -4
HHbO 2
; B2 HPO 2- ; B HbO ;
2
HHb
BHb
H protein
; B protein 14
DAPAR FOSPAT
= terdapat dalam sel tubuh manusia
Terdiri dari :
ION H2PO4- dan HPO42OH+> : H2PO4-
(air)
+ OH-(air)
HPO42-(air) + H2O
asam
basa konyugasi
(air)
+ OH-(air) + H20
30
Contoh :
Hitung pH dan kapasitas dapat suatu larutan yang diperoleh
dengan mencampurkan 112 ml larutan H3PO4 0,1325 M dan
136 ml larutan Na2HPO4 0,1450 M
Jawab :
H3PO4 + Na2HPO4 2 NaH2PO4
Na 2 HPO 4
Na 2 HPO 4
pH pK 2 log
2,303
(HPO 24 - )
(H 2 PO 4 )
0,01968 M
0,01197 M
(0,1197 x 0,01968)
( 0 ,1197 0,01968
0,0389
31
Hb- + H+
asam
basa konyugasi
DAPAR OKSIHEMOGLOBIN
HHb
+ O2
asam
HbO2- + H+
basa konyugasi
32
Injeksi dst.
Tujuan :
1. Mempertahankan dan menjaga kestabilan bahan obat
2. memberikan respons terapi optimum
3. Tidak mengiritasi (acceptable)
33
TUJUAN :
Mempertahankan / menjaga kestabilan bahan obat
penentuan pH berdasarkan pada stabilitas bahan aktif,
bantuk
sediaan dan sasaran pemakaian
Respons terapi optimum
Kapasitas dapar respons terapi
Misalnya : pH dapat dipertahankan pada kondisi senyawa
berada pada kondisi tidak terdsisosiasi.
- untuk senyawa obat sukar larut dalam air, larut lemak
mudah
menembus membran tubuh respons meningkat.
Larutan dapar tidak mengiritasi
- pH larutan berbeda jauh dengan pH cairan tubuh
- perhatikan besar kapasitas dapar dan volume larutan
dapar ~
34
36
37
Tekanan Osmosis
- OSMOSIS : proses penembusan larutan melewati
membran semi permeabel
- OSMOLALITAS : Osmol (Osm) = mol = g/BM molekul
atau ion dalam larutan
- Osm = 1000 m Osm per kg air
1 mol glukosa 180 g / 1000 g air
1 mol NaCl 58,5 g /1000 g air = Osmolalitas 2000 m
Osm 1 molal NaCl ~ 2 molal larutan Detrose
CONTOH :
Membran SEL DARAH MERAH tidak semi permeabel
untuk semua Obat. Seperti NH4Cl, etanol, asam borat,
gliserin, propilen glikol dan urea terdisfusi secara bebas
(= difusi pasif). Pada MATA, membran sel semi
permeabel untuk asam borat dan 1,9 % larutan asam
borat = larutan obat mata isotonis. Isotonis ~ isoosmotis,
tetapi tidak isotonis dengan darah. Sebab asam borat
terdifusi secara bebas melewati sel darah merah.
39
METODE LISO
k f. i = L
Tf = L.C
Konsentrasi obat yang isotonis dengan cairan tubuh L =
i kf ~ LISO = 1,86
LISO NaCl = 0,9 % (0,154 M) dengan titik beku 0,520 C dan
isotonis dengan cairan tubuh = 3,4
LISO
T f
C
0 , 52
0 ,154
3,4
40
41
TAHAPAN PERHITUNGAN
1. Cari BM obat
2. Cari harga L
ISO
(tabel isotoni)
ISO
Molaritas ( C ) Mol / L
berat ( g )
BM
Vol ( m )
: 1000
ml / l
Berat ( w ) 1000
C
. V
BM
T f L ISO BeratBM.1000
V
T f 3,4 .
11000
96 100
3,4.0,104 0,35
2. METODE KRIOSKOPIK
(= metode penurunan titik beku Tf)
Berdasarkan larutan 1 % NaCl dapat menurunkan titik
beku larutan = 0,58o
43
CONTOH :
Berapa banyak NaCl yang diperlukan agar 100 ml larutan
Apomorfin HCl 1 % isotonis dengan darah
Tf Apomorfin HCl 1 %
Tf NaCl 1 %
= 0,08o
= 0,58o
(lihat tabel)
pembuatan larutan isotonis Apomorfin HCl harus
ditambahkan NaCl = 0,52o 0,08o = 0,44o
Metode perbandingan :
1%
0 , 58 o
0 , 44 o
0,76%
44
E 17
L ISO
BM
T f LISOC LISO
T f 3,4
1g
BM
1g
BM
E
58 , 45
3,4
E
58 , 45
E 17
L ISO
BM
45
46
CONTOH HITUNGAN
1. Hitung jumlah gram obat dalam larutan
2. Lihat tabel kesetaraaan obat dengan NaCl
3. Hitung jumlah NaCl setara dengan 1 gram obat dalam
larutan
4. Hitung banyaknya NaCl yang dibutuhkan dalam larutan.
R/ Atropin sulfat 2 %
Buat isotonik dengan NaCl, aquadest q.s. ad. 15 ml
1. Gram atropin 2 % = 2 % x 15 ml = 0,3 gr.
2. 0,13 gr. NaCl setara dengan 1 gr. Atropin (tabel)
3. Jumlah NaCl untuk 0,3 gr. Adalah 0,3 x 0,13 = 0,039 gr.
4. Larutan 15 ml memerlukan 0,9 % x 15 ml = 0,135 gr NaCl
5. Kekurangan NaCl diperlukan 0,135 0,039 = 0,096 gr.
47
48
Keterangan :
B = bobot zat tambahan (g)
V = volume larutan (ml)
w = bobot zat aktif (g)
E = ekivalensi zat aktif terhadap NaCl
Tekanan Osmotis larutan.
1. isotonis B = O 0,9/100 x V = w x E
2. Hipotonis B = + 0,9/100 x V > w x E
3. Hipertonis B = - 0,9/100 x V < w x E
49
50
P = P 0 P
H Raoult : P = P0 x1 = P0 (1 x2) (x1 + x2 = 1)
mM pel
P 0 P P
0 X 2 (solut)
0,018m (air )
0
P
P
1000
m = konsentrasi solut (mol/L)
M = BM pelarut (air = 18)
52
b.
53
uap
54
4. Tekanan osmostik ()
Osmosis adalah proses perpindahan molekul-molekul pelarut
dari larutan encer ke larutan yang lebih pekat melalui
membran semipermiabel. Membran semipermiabel adalah
selaput pori-pori yang dapat dilewati partikel pelarut tetapi
tidak dapat dilewati solut. Bedanya dengan difusi adalah
terjadi pada larutan konsentrasi tinggi ke rendah.
Tekanan osmostik adalah tekanan eksternal yang harus
digunakan untuk menghentikan aliran pelarut ke dalam
larutan melalui membram semipermiabel.
= RT/V x ln P0/P = -RT/V x ln X
Untuk larutan encer: = RT X/V = mRT
57
58
SELAMAT BELAJAR
SEMOGA ANDA SUKSES
AMIN
59