Kelompok 4

ALDEHID DAN KETON

Sintesis dan Reaksi

142210101043 Ainun

142210101061 Hasnia

142210101045 Nadya

142210101063 Eva

142210101049 Alfiatur

142210101065 Rizka

142210101051 Tsulsiyah

142210101069 Intan

142210101053 Feni

142210101071 Anjar

142210101055 Widyaning

142210101073 Mila

142210101057 Laurensia

142210101075 Monica

ALDEHID DAN KETON

Aldehid adalah senyawa dengan gugus karbonil

yang terikat pada atom C terminal yang mengikat
satu atom H di sisi lainnya (kecuali formaldehid)

Keton adalah senyawa dengan gugus karbonil

yang terikat pada atom C yang mengikat atom
karbon lainnya di kedua sisinya.

ALDEHID DAN KETON

Penamaan aldehid menggunakan sistem IUPAC

dengan mengganti huruf akhir a menjadi al

Metanal

Propanal

Penamaan keton menggunakan sistem IUPAC

dengan mengganti huruf akhir a menjadi on

Aseton
(Propanon)

2-Pentanon

ALDEHID : Sintesis
a.

Oksidasi Alkohol

b.

Reduksi Asam Karboksilat dan Turunannya

ALDEHID : Sintesis

Oksidasi Alkohol

Aldehid disintesis melalui oksidasi alkohol primer.

Oksidator yang dapat digunakan secara teoritis

adalah oksidator kuat seperti KMnO4, NaIO4, atau
K2Cr2O7.

ALDEHID : Sintesis

Oksidasi Alkohol

Contoh : Alkohol primer dapat teroksidasi

menghasilkan suatu aldehida dengan katalis
kalium bikromat dan asam sulfat.

3C2H5OH(aq) + Cr2O72(aq) + 8H+ 8CH3CHO(aq) + 2Cr3+(aq) +

7H2O(l)

Trivi
a

ALDEHID : Sintesis

Oksidasi Alkohol

Oksidasi dari aldehid ke asam karboksilat (dalam wujud cair) lebih

mudah terjadi daripada oksidasi alkoloh primer ke aldehid. Oleh
karena itu secara praktik, sulit menghentikan oksidasi alkohol di
tingkat aldehid sehingga harus digunakan reagen khusus.

Contoh reagennya adalah pyridinium chlorochromate (PCC). PCC

yang dilarutkan dalam CH2Cl2 akan mengoksidasi alkohol menjadi
aldehid (dan berhenti sampai di situ).

Alkohol
primer

Aldehid

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Secara teori, aldehid bisa disintesis melalui reduksi asam

karboksilat. Namun secara praktik, hal ini tidak terjadi ketika
menggunakan reduktor hidrida kuat seperto Lithium Aluminium
Hydride atau LiAlH4 atau LAH.

Asam karboksilat

Aldehid

Alkohol primer

Ketika asam karboksilat direduksi menggunakan LAH maka akan

menghasilkan produk berupa alkohol primer. Hal ini disebabkan
karena LAH adalah reduktor kuat dan aldehid mudah direduksi.

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Namun asam karboksilat tetap bisa direduksi menjadi aldehid

dengan menggunakan reagen turunan dari LAH yaitu
diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) sebanyak 2 ekuivalen dan
dengan suhu yang rendah.
2 ekuivalen
DIBAl-H
Suhu rendah

Asam karboksilat

Aldehid

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Oleh karena itu sintesis aldehid dari asam karboksilat baru

bisa dilakukan apabila menggunakan turunan asam
karboksilat seperti asil klorida (RCOCl) dan ester (RCOOR).

:HR

+ :YR

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Asil Klorida

Asil klorida bisa didapatkan melalui reaksi antara asam karboksilat

dengan SOCl2

Asil klorida direduksi menjadi aldehid dengan menggunakan

LiAlH[OC(CH3)3]3, lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride

Asam
Karboksilat

Asil Klorida

Asil Klorida

Aldehid

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Contoh reduksi asil klorida (turunan asam karboksilat) dengan reagen
lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride

Asam 3,5-dinitrobenzoat

3,5-dinitrobenzoil klorida

O2N

O2N
O
CCl

O2N

O
1. LiAlH[OC(CH3)3]3, -78C

CH

2. H3O+

3,5-dinitrobenzoil klorida

O2N

3.5-dinitrobenzaldehida (63%)

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Asil Klorida

Asil halida dapat melewati reduksi Rosenmund untuk mendapatkan

aldehid.

Reduksi rosenmund adalah proses hidrogenasi katalitik dengan

menggunakan katalis palladium yang diracuni barium sulfat agar
tidak terlalu reaktif dan tidak terjadi over-reduksi

Asil Klorida

Aldehid

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Ester

Ester bisa didapatkan melalui esterifikasi, yaitu dengan

mereaksikan asam karboksilat dengan alkohol dan katalis asam.

Asil klorida direduksi menjadi aldehid dengan menggunakan

diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H).

Ester

Aldehid

ALDEHID : Sintesis

Reduksi Asam Karboksilat & Turunannya

Contoh reduksi ester (turunan asam karboksilat) dengan reagen
diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H)

KETON : Sintesis
a.

Asilasi Friedel Craft terhadap Arena

(substitusi elektrofilik)

b.

Oksidasi Alkohol Sekunder

c.

Adisi dengan Reagen Grignard

KETON : Sintesis

Asilasi Friedel Craft terhadap Arena

Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil

klorida menggunakan katalis asam lewis, seperti AlCl3

R
R
Arena

Asil Klorida

Aril keton

Asilasi Friedel Craft juga dapat terjadi dengan asam anhidrida

KETON : Sintesis

Asilasi Friedel Craft terhadap Arena

Reaksi Asilasi Friedel-Crats menggunakan asil klorida terhadap

arena akan menghasilkan aril keton

Arena

Asetil Klorida

Asetofenon
(metil fenil keton)

Mekanisme Reaksi :

Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation
asil:

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap

gugus asil:

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl 3
terbentuk kembali seperti semula:

KETON : Sintesis

Oksidasi Alkohol Sekunder

Keton dapat dihasilkan melalui oksidasi alkohol sekunder

menggunakan zat pengoksidasi.

Berbagai zat pengoksidasi berdasarkan Cr (VI) telah digunakan

untuk mengoksidasi alkohol sekunder untuk keton. Reagen yang
paling umum adalah asam kromat (H2CrO4) (Reagen Jones
(CrO3/H2SO4)), PCC, NaDikromat/As.Asetat

Alkohol
Sekunder

Keton

KETON : Sintesis

Oksidasi Alkohol Sekunder

Contoh oksidasi dari alkohol sekunder dengan menambahkan

reagen Jones

Siklooktanol

Siklooktanon
(92-96%)

Contoh reaksi dengan reagen PCC

CH3
H3C

C
CH3

4-ter-Butilsikloheksanol

CH3
OH

PCC
CH2Cl2

H3C

CH3

4-ter-Butilsikloheksanon (90%)

KETON : Sintesis

Adisi dengan Reagen Grignard

Keton dapat dihasilkan dengan mengadisi nitril dengan Reagen

Grignard

2) Aqueous acid
Nitril

Keton

N -Mg+Br

MgBr
Metonitril

Propanon

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

a.

Adisi Nukleofilik

b.

Reaktivitas Aldehid vs Keton

c.

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

d.

Sintesis Imin dan Enamin

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Adisi Nukleofilik

Aldehid dan keton adalah gugus yang rentan mengalami substitusi

nukleofilik karena
1.

Bentuk trigonal planar dari aldehid dan keton membuat atom karbon
gugus karbonil bisa diserang dari atas atau di bawah oleh nukleofil

2.

Muatan positif pada atom karbon gugus karbonil membuat berarti

bahwa ia rentan diserang oleh nukleofil

3.

Muatan negatif pada atom oksigen gugus karbonil rentan terhadap

katalisis asam

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Adisi Nukleofilik

Reagen berupa nukleofilik kuat

Mengubah bentuk trigonal planar menjadi tetrahedral
Oksigen akan menerima proton karena sebagai alkoksida dia
sangatlah basa

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Adisi Nukleofilik

Reagen berupa nukleofilik lemah dengan katalis asam kuat

Reaksi antara karbon gugus karbonil dengan asam akan
menghasilkan kation oksonium
Kation oksonium sangat reaktif terhadap serangan nukleofilik

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Adisi Nukleofilik

Contoh reaksi nukleofilik

dimetil-keton

asam
sianida

2-siano-2-propano

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Reaktivitas Aldehid vs Keton

Sifat-sifat struktural dari aldehida dan keton mempengaruhi sifat

dan kereaktivan gugus karbonil. Aldehid lebih reaktif terhadap
adisi nukleofilik daripada keton.

Reaktivitas aldehida dan keton dalam reaksi adisi sebagian dapat

disebabkan oleh banyaknya muatan positif pada C karbonil, makin
besar muatan positif C karbonil akan makin reaktif

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Reaktivitas Aldehid vs Keton

Alkil adalah golongan pendorong elektron yang lebih kuat daripada

hidrogen. Aldehid hanya memiliki satu gugus pendorong elektron
sehingga menyebabkan muatan positif C karbonil pada aldehid
lebih besar daripada keton.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Reaktivitas Aldehid vs Keton

Adanya gugus penarik elektron

paling reaktif karena Cl penarik elektron yang lebih kuat

dibanding CH3karena itu C karbonilnya lebih positif. Semakin
banyak gugus penarik elektron maka semakin positif C karbonilnya
akibatnya semakin reaktif.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Reaktivitas Aldehid vs Keton

Penyebab lain yang menyebabkan aldehid lebih reaktif terhadap

adisi nukleofilik adalah karena adanya halangan sterik yang lebih
besar pada keton.

Gugus meruah disekitar gugus karbonil menyebabkan halangan

sterik yang lebih besar. Halangan sterik yang disebabkan oleh dua
gugus alkil (pada keton) lebih besar daripada yang disebabkan
oleh satu gugus alkil dan satu hidrogen (pada aldehid), sehingga
menyebabkan aldehid lebih reaktif terhadap adisi nukleofilik.

Gugus meruah disekitar gugus karbonil menyebabkan kurang

reaktif

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Hemiasetal atau hemiketal adalah produk dari adisi nukleofilik

suatu alkohol terhadap karbon gugus karbonil aldehid ataupun
keton.

Hemiasetal (atau hemiketal) terdiri dari gugus OH dan OR pada

satu atom karbon yang sama.

Hemiasetal (atau hemiketal) dapat membentuk rantai siklik

beranggotakan lima atau enam anggota.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Gula sederhana berbentuk hemiasetal siklik, misalnya glukosa.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Sintesis hemiketal dikatalisis oleh asam

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Sintesis hemiketal dikatalisis oleh basa

Sintesis hemiasetal melalui proses yang sama seperti hemiketal;

hanya saja bahannya berupa aldehid, bukan keton

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Asetal atau ketal adalah produk adisi dua molekul alkohol pada
suatu aldehid atau keton (dengan hilangnya H20).

Asetal atau ketal memiliki dua gugus OR pada satu atom karbon
yang sama.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Sukrosa merupakan contoh gula yang memiliki dua grup asetal.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Dalam pembuatan asetal, aldehid bereaksi dengan alkohol

membentuk hemiasetal, selanjutnya bereaksi dengan alkohol
berlebih membentuk asetal.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Dalam pembuatan ketal, keton bereaksi dengan alkohol

membentuk hemiketal, selanjutnya bereaksi dengan alkohol
berlebih membentuk ketal.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Asetal dan Hemiasetal (dan Hidrolisis)

Apabila asetal dalam air ditambahkan asam dalam jumlah tertentu,

maka akan terjadi hidrolisis.

Dalam air, kondisi kesetimbangan lebih memihak terbentuknya

aldehid saat hidrolisis asetal.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

Imin adalah senyawa dengan ikatan rangkap antara atom C

dengan atom N

Imin diturunkan dari reaksi antara aldehid atau keton dengan

amina primer (R-NH2)

Penyerapan nukleofilik keton atau

aldehida oleh pasangan electron
bebas dari amina menghasikan
intermediet tetrahedral dipolar
Ion H+ kemudian ditransfer dari
nitrogen ke Oksigen, menghasilkan
karbinolamin yang netral

Katalis asam memproduksi oksigen

karbonil
Pasangan electron bebas nitrogen
memaksa Keluar air, memberikan ion
iminium
Kehilangan H+ dari nitrogen
menghasilkan produk imina yang
netral

Mekanisme
Reaksi
Pembentukan
Imin

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

Contoh Reaksi Pembentukan Imina

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

Enamin adalah senyawa tak jenuh yang diturunkan dari reaksi

antara aldehid atau keton dengan amina sekunderyang diikuti
oleh pelepasan molekul H2O.

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

Mekasnisme Reaksi Pembentukan Enamin

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

ALDEHID DAN KETON : Reaksi-reaksi

Sintesis Imin dan Enamin

Contoh Pembentukan Enamin