LECTURE 5: CARBOHYRATE

WHAT WOULD YOU LIKE TO KNOW

1. Dari mana asalnya?
2. Apa fungsinya?
3. Apa karbohidrat?
4. Apa karakteristik karbohidrat?
1.
 VOCABULARY
Derivatives : turunan
Precursor : pendahulu
Intermediates : Intermediet
Entities : kesatuan
Recognition : pengakuan
Attach : mengikatkan
Encounter :pertemuan
Properties : milik
referred to : disebut
Configuration : susunan
 LECTURE OUTLINE
1. INTRODUCTION
2. DEFINITION
3. CARBOHYDRATE CLASSIFICATION
 Monosaccharides
 Oligosaccharides
 Polysaccharides.
4. MONOSACCHARIDES
 Jumlah atom karbon dalam molekul
 Lokasi gugus karbonil
 Kiralitas karbohidrat
5. EXERCISE
6. POLARIMETRY



 1. INTRODUCTION
Where does it come from?
I. Fotosintesis: D-Fruktosa 6-fosfat
Karbohidrat tumbuhan berasal dari CO2 di
atmosfer yang dikonversi, melalui proses
fotosintesis, menjadi PGA (asam 3-Fosfogliserat)
dan kemudian menjadi F-6-P (D-Fruktosa 6-fosfat)
Berbagai macam monosakarida dan turunan
monosakarida disintesis dari F-6-P.
Beberapa turunan monosakarida ini merupakan
prekursor oligosakarida dan polisakarida.
Penting untuk dicatat bahwa sukrosa adalah jenis
karbohidrat (oligosakarida) yang diangkut di dalam
tumbuhan.
INTRODUCTION

Polisakarida dapat dibagi menjadi polisakarida struktural

(misalnya selulosa, pektin) dan polisakarida penyimpanan
(misalnya pati, fruktosa).
II. Carbohydrate Functions
 Sumber energi What is its function?
 Perantara dalam biosintesis entitas biokimia dasar
lainnya (yaitu lemak dan protein)
 Terkait dengan entitas lain seperti glikosida, vitamin dan
antibiotik
 Bentuk jaringan struktural pada tanaman dan
mikroorganisme (selulosa, lignin, murein)
 Berpartisipasi dalam transportasi biologis, pengenalan
sel-sel, aktivasi faktor pertumbuhan, modulasi sistem
kekebalan tubuh
 2. DEFINITION
What Is a Carbohydrate?
1. Karbohidrat dapat didefinisikan sebagai polihidroksi
aldehida atau keton, atau zat yang menghasilkan
salah satu senyawa ini pada hidrolisis.
ketone

aldehyde
DEFINITION

aldehyde

ketone

Aldoses (e.g., glucose) have Ketoses (e.g., fructose) have a

an aldehyde at one end. keto group, usually at C #2
Dalam aldehida, gugus karbonil memiliki atom hidrogen
(H) yang terikat padanya dengan atom hidrogen kedua
atau, lebih umum lagi, gugus hidrokarbon yang mungkin
merupakan gugus alkil atau yang mengandung cincin
benzena.

Pada keton, gugus karbonil memiliki dua gugus hidrokarbon (H & C).
Sekali lagi, ini bisa berupa gugus alkil (CnH2n + 1) atau yang
mengandung cincin benzen (C6H6). Perhatikan bahwa keton tidak
pernah memiliki atom hidrogen yang terikat pada gugus karbonil.
DEFINITION

2. Rumus (CH2O) n dimana n 3 dapat digunakan untuk

mewakili banyak karbohidrat yang dianggap awalnya
sebagai hidrat karbon.
 C3H6O3: Dihydroxyacetone, Dimethyl carbonate &
Glyceraldehyde
 C4H8O4: Tetrose (Erythrose, Erythrulose & Threose)


3. Rumusnya tidak sesuai bila senyawa lain

ditemukan yang memiliki khasiat karbohidrat
umum namun mengandung N (nitrogen) atau S
(belerang) selain karbon, hidrogen dan oksigen.
4. Selain itu, deoxyribose gula sederhana yang
penting, ditemukan di setiap sel sebagai
komponen asam deoksiribonukleat, memiliki
formula molekul C5H10O4 dan bukan C5H10O 5
 3. CARBOHYDRATE CLASSIFICATION
 Skema klasifikasi yang paling berguna membagi
karbohidrat menjadi beberapa kelompok sesuai dengan
jumlah unit gula sederhana individual
 Monosaccharides
 Triosis, tetrak, pentosa, heksosa
 Oligosaccharides
 Di, tri, tetra, penta, diatas 9 atau 10
 Yang terpenting adalah disakarida
 Polysaccharides.
 Homopolysaccharides
 Heteropolysaccharides
 Karbohidrat
kompleks
 Secara umum, monosakarida dan disakarida sering
disebut sebagai gula.
 Monosakarida
• Monosakarida juga dikenal sebagai gula sederhana
yang diklasifikasikan berdasarkan tiga karakteristik:
A. jumlah atom karbon dalam molekul
B. lokasi gugus karbonil
C. kiralitas karbohidrat
A. Jumlah atom karbon
 tiga karbon: triosa
 empat karbon: tetrosa
 lima karbon: pentosa
 enam karbon: heksosa
 tujuh karbon: heptosa
1. Triosa (3 C)

D-Glyceraldehyde L-Glyceraldehyde

2. Tetrosa (4 C)

D-Erythrose D-Threose D-Erythrulose

3. Pentose (5 C)

D-Ribose D-Arabinose D-Xylose D-Lyxose

• Bentuk cincin ribosa adalah komponen asam ribonukleat (RNA).

• Deoxyribose, yang kehilangan oksigen pada posisi 2, adalah komponen
asam deoksiribonukleat (DNA).
• Dalam asam nukleat, gugus hidroksil yang terikat pada bilangan karbon
1 diganti dengan basis nukleotida
•

Ribose Deoxyribose
4. Heksosa (6 C)

D-Allose D-Altrose D-Glucose D-Mannose

D-Gulose D-Idose D-Galactose D-Talose

D-Glucose (an aldose) α-D-Glucose β-D-Glucose

Cyclation of Glucose
5. Heptosa (7C)
Sedoheptulosa memiliki struktur yang sama dengan
fruktosa, namun memiliki satu karbon ekstra.
Sedoheptulosa ditemukan pada wortel. Mannoheptulosa
adalah monosakarida yang ditemukan pada alpukat.

D-Sedoheptulose D-Mannoheptulose
 CARBOHYDRATE CLASSIFICATION

B. Location of carbonyl group (C=O)

– aldosa (gula aldehida)
– ketose (gula ketone)

Struktur aldosa sederhana dan ketosa sederhana

aldose

ketose
 CONTOH
− glukosa adalah aldosa
− fruktosa, isomer struktural glukosa, adalah ketosa

carbonyl group
Monosakarida

Gula Aldosa
H H H H H

C O C O C O C O C O

(H C OH)n H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH H C OH H C OH H C OH

Aldose Aldotriose CH2OH H C OH H C OH

n=1
Aldotetrose CH2OH
n=2 H C OH
Aldopentose
CH2OH
n=3
Aldohexose
n=4
Gula Aldosa
Monosakarida

Gula Ketosa
CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH
C O C O CH2OH
C O
C O
(H C OH)n H C OH C O
H C OH
CH2OH
CH2OH H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH H OH
Ketose Ketotriose Ketotetrose
n=1 Ketopentose H C OH
n=0
n=2
CH2OH
Ketohexose
n=3
Gula Ketosa
C. Kiralitas karbohidrat
Kiral berasal dari bahasa yunani “cheir” yang artinya tangan.
Kiralitas adalah suatu keadaan yang menyebabkan dua molekul
dengan struktur yang sama tetapi berbeda susunan ruang dan
konfigurasinya.
Atom yang menjadi pusat kiralitas dikenal dengan istilah
atom kiral.
Penyebab adanya kiralitas adalah adanya senyawa karbon yang
tidak simetris
Hal ini menyebabkan isomerisme optik yang merupakan jenis
isomerisme yang biasa ditemukan pada karbohidrat.
Isomerisme dapat dibagi menjadi isomerisme struktural dan
stereoisomerisme.
• Isomer struktural memiliki rumus molekul yang sama namun
berbeda satu sama lain dan memiliki struktur yang berbeda
• Stereoisomer memiliki rumus molekul dan struktur yang sama,
namun berbeda dalam konfigurasi, yaitu susunan atom dalam
ruang.
• Saccharides dengan kelompok fungsional identik namun dengan
konfigurasi spasial yang berbeda memiliki sifat kimia dan biologi yang
berbeda.
• Senyawa yang merupakan bayangan cermin satu sama lain namun tidak
identik, sebanding dengan sepatu kiri dan kanan, disebut enansiomer
• Setiap atom karbon yang memiliki empat kelompok berbeda yang terikat
padanya disebut karbon asimetris atau karbon kiral
• Setiap atom karbon yang terhubung ke empat kelompok yang berbeda
disebut karbon asimetris atau karbon kiral dan akan memiliki dua gambar
cermin nonsuperimposable atau pusat kiralitas.
• Monosakarida mengandung satu atau lebih atom C asimetris: bentuk D dan
L
• Bentuk D: gugus OH melekat pada hak karbon asimetris
• Bentuk-L: gugus OH terpasang di sebelah kiri karbon asimetris
• Jika ada lebih dari satu kiral C-atom: konfigurasi kiral C yang
absah jauh dari gugus karbonil menentukan apakah D- atau L-
• D dan L didasarkan pada konfigurasi tentang karbon asimetris
tunggal dalam gliseraldehida.
• Gliseraldehida adalah molekul kiral - tidak dapat dilapiskan
pada bayangan cerminnya.
• Dua bentuk cermin dari gliseraldehida adalah enansiomer satu
sama lain
• Dua karbohidrat dikatakan enansiomer jika kedua karbohidrat tersebut
saling melengkapi gambar cermin satu sama lain.

• Contoh enansiomer adalah isomer D dan L glukosa

Biru menunjukkan D-isomer dan merah

menunjukkan L-isomer
• Diastereoisomers. Dua karbohidrat dikatakan
sebagai diastereoisomers jika mereka memiliki
konfigurasi yang berlawanan pada satu atau
lebih pusat kiral yang ada dalam karbohidrat
namun kedua karbohidrat tersebut bukanlah
bayangan cermin satu sama lain.
• Epimers adalah tipe khusus dari diastereoisomers
karena mereka hanya berbeda di salah satu pusat
stereogenik.
Contoh dua karbohidrat
yang diastereoisomers
adalah D-Glucose dan D-
Altrose

Contoh epimers yang berbeda

pada satu pusat stereogenik
adalah D-Glucose dan D-
Mannose,
Enantiomers and epimers
• Untuk gula dengan lebih dari satu pusat kiral, penunjukan D
atau L mengacu pada karbon asimetris yang paling jauh dari
gugus aldehida atau keto.
• Kebanyakan gula alami adalah isomer D.
• Gula D & L adalah bayangan cermin satu sama lain. Mereka
memiliki nama yang sama. Misalnya, D-glukosa dan L-
glukosa ditunjukkan di sebelah kanan.
 Proyeksi Fischer

Proyeksi Fischer adalah cara mudah untuk

mewakili bayangan cermin dalam dua dimensi.
Tempatkan gugus karbonil pada atau di dekat
bagian atas dan CH2OH achiral terakhir di bagian
bawah.

Rumus molekul Glyceraldehyde

 Bila ada lebih dari satu pusat kiral dalam karbohidrat,
lihatlah karbon kiral yang terjauh dari gugus karbonil:
jika gugus hidroksi menunjuk ke kanan saat karbonil
"naik", itu adalah D- isomer , dan bila gugus hidroksi
menunjuk ke kiri, itu adalah L-isomer.
Proyek Fischer
 • Jumlah Stereoisomer: Bila sebuah molekul
memiliki lebih dari satu karbon kiral, masing-
masing karbon dapat diatur baik dalam bentuk
tangan kanan atau tangan kiri, dengan demikian
Jika ada n karbon kiral, ada kemungkinan 2n
stereoisomer.

Jumlah maksimum kemungkinan stereoisomer = 2n

• D-Glukosa memiliki empat atom karbon asimetris (No.

2, 3, 4 & 5)2n = 24 = 16

D-Glucose
(an aldose)
contoh atom karbon kiral
 FORMASI CINCIN/ SIKLIK
GLUKOSA

An aldose: Glucose
 FORMASI CINCIN/ SIKLIK FRUKTOSA

A ketose: Fructose
 POLARIMETRI
 Pengukuran aktivitas optik pada molekul kiral atau
asimetris menggunakan cahaya polarisasi pesawat
 Molekul mungkin bersifat kiral karena atom tertentu
atau karena sumbu kiral atau bidang kiral


Pengukuran
menggunakan instrumen
yang disebut polarimeter
(tipe Lippich).
Rotasi lebih baik
(+) dextrorotatory atau
(-) levorotatory
 Polarimetri

Besaran rotasi bergantung pada:

1. sifat senyawa
2. panjang tabung (sel atau wadah
sampel) biasanya dinyatakan dalam
dekoder (dm)
3. panjang gelombang sumber cahaya
yang digunakan; biasanya garis natrium
D pada 589,3 nm atau lampu uap
merkuri pada 546,1 nm
4. suhu sampel
5. konsentrasi analit dalam gram per 100
ml
D = garis Na D
T = suhu oC
aobs: mengamati rotasi dalam derajat (sebutkan
pelarut)
l = panjang tabung (dm, decimeter)
c = konsentrasi dalam gram / 100ml
[a] = rotasi tertentu
Rotasi spesifik berbagai karbohidrat pada suhu
20oC
 D-glukosa +52,7
 D-fruktosa -92.4
 D-galaktosa +80,2
 L-arabinosa +104.5
 D-mannose +14.2
 D-arabinose -105.0
 D-xilosa +18,8
 Laktosa +55.4
 Sukrosa +66.5
 Maltose + +130.4
 Invert sugar -19.8
 Dextrin +195
 A. REFRESHING
1. Penunjukan D & L
Pengaturan OH dan H pada atom-atom ini
sangat penting.
 Formula struktural untuk molekul gula sering
ditulis dalam susunan vertikal dengan
aldehida atau gugus keton pada atau di
dekat
 bagianbentuk
Gula adalah atas. D (dekstro) bila
posisi OH (gugus hidroksil) pada atom
karbon asimetris terakhir (di atas 5)
ada di sebelah kanan, sebaliknya
adalah bentuk L (levo).
 D-glukosa adalah aldoheksosa
dengan gugus aldehid (merah), dan
pusat asimetris (biru) terjauh dari D-glucose
aldehida
2. Karbon asimetris
Monosakarida
mengandung atom karbon
asimetris (misalnya 4
glukosa & 2 dalam
D-ribulose
ribulosa)
D-glucose

 Jumlah stereoisomer adalah 2n, di mana n

adalah jumlah pusat asimetris.
 Jumlah stereoisomer dari
 D-ribulosa = 22 = 4
 D-glukosa = 24 = 16
3. Pyranose and Furanose
Jika rantai karbon cukup panjang, alkohol di salah satu
ujung monosakarida dapat menyerang gugus karbonil di
ujung lainnya untuk membentuk senyawa siklik.

 Bila cincin
beranggota enam
terbentuk, produk
dari reaksi ini
disebut pyranose
 Saat cincin 2
beranggota lima
terbentuk, 3
1
dinamakan
furanose
4
5
 HO
H

H
H

O H
5C
6CH 2OH

2C

1C
4C

3C
OH
H
OH
OH

D-glukosa dapat di siklize dalam dua cara membentuk struktur

furanosa atau pyranose
 Reaksi yang menyebabkan pembentukan pyranose
atau furanose reversibel
 Misalnya a-D-glukopiranosa atau b-D-glukopiranosa,
anomers ini saling bertukar untuk memberikan
campuran kesetimbangan yaitu 63,6% b-anomer dan
36,4% anomer.
 Pilihan 2: 1 untuk b-anomer dapat dipahami dengan
membandingkan struktur molekul ini.
 Pada b-anomer, semua substituen besar -OH atau
-CH2OH berada lebih sedikit di dalam bidang cincin
beranggota enam.
 Pada a-anomer, salah satu dari gugus -OH tegak lurus
terhadap bidang cincin beranggota enam, di daerah di
mana ia merasakan kekuatan repulsif yang kuat dari
atom hidrogen yang berada pada posisi yang sama di
sekitar ring.
 Akibatnya, b-anomer sedikit lebih stabil daripada
anomer
4. The  and β anomers

Ada dua struktur yang mungkin untuk bentuk monosakarida

pyranose dan furanosa, yang disebut α dan β-anomers.

6 CH 2 OH 6 CH 2 OH
5 O 5 O
H H H OH
H H
4 H 1 4 H 1
OH OH
OH OH OH H
3 2 3 2
H OH H OH
-D -glucose -D -glucose
Bentuk fruktosa juga

- cincin pyranose 6-anggota, dengan reaksi gugus keto C2

dengan OH pada C6, atau
- cincin furanosa beranggota 5, dengan reaksi gugus keto
C2 dengan OH pada C5
The α and β anomers of glucose.

Posisi karbon anomer (hijau atau merah) relatif terhadap

gugus CH2OH yang terikat pada karbon 5: keduanya
berada pada sisi yang berlawanan (α), atau sisi yang
sama (β).
5. Hubungan glikosidik
Hidroksil anomerik dan hidroksil dari gula lain atau
senyawa lainnya dapat bergabung bersama, membelah
air untuk membentuk ikatan glikosida:

R-OH + HO-R'  R-O-R' + H2O

Misalnya, metanol bereaksi dengan OH anomerik pada
glukosa untuk membentuk metil glukosida (metil-
glukopiranosa).
Hubungan Glikosida Alternatif: Maltosa dan
Laktosa

- Maltose mengandung dua molekul D-glukosa, dan

Laktosa terdiri dari satu molekul D-glukosa dan satu
dari D-galaktosa.
- Dalam kedua kasus unit monosakarida dihubungkan
oleh hubungan 1,4-glikosidik, yaitu keduanya
mengandung link C1-O-C4.
- Pada maltosa, ikatan C1-O berada pada posisi ,
sedangkan pada laktosa berorientasi pada cincin D-
galaktosa..
 B. Sintesis karbohidrat
CHO dibuat di kloroplas dan sitosol
Pati = kloroplas
Sukrosa = sitosol
Organel chloroplast ditemukan
pada tumbuhan dan alga
Terlampir oleh membran ganda
Punya genom kecil mereka
sendiri
Membran dalam adalah
impermeabel terhadap ion
seperti H +, dan molekul polar
dan bermuatan
Glyceraldehyde-3 Fosfat (G 3-P)
Gliseraldehida-3 Fosfat (3-fosfogliserat) adalah produk
pertama fotosintesis melalui tiga putaran siklus Calvin untuk
memperbaiki tiga molekul CO2 untuk menghasilkan satu
molekul G3-P

G 3-P diubah menjadi pati

dalam kloroplas, dan
sukrosa dalam sitosol untuk
diekspor
Sintesis G 3-P diimbangi
dengan kadar fosfat & kadar
fosfat triose dalam
kompartemen
Jika cytosol Pi tinggi, pertukaran Pi untuk trioses;
Sukrosa di buat

Jika Pi sitosol
rendah, triosis
tinggal di plastid;
pati dibuat