OUTLINE
Diakhir perkuliahan mahasiswa dapat:
Menjelaskan sifat2 dan fungsi
karbohidrat
Mendefinisikan kabohidrat
Mengklasifikasikan karbohidrat.
Menjelaskan perbedaan berbagai variasi
isomer
KARBOHIDRAT
Istilah karbohidrat timbul dari konsepsi yang
salah mengenai struktur gula
Rumus empiris gula = CH2O
Rumus molekul Cx(H2O)y
Rumus molekul glukosa C6H12O6 diartikan
sebagai → C6(H2O)6 → gula adalah hidrat dari
karbon → karbohidrat
Th.1880, ditemukan rumus struktur
karbohidrat → disadari bahwa hidrat dari
karbon adalah keliru.
Asam asetat C2H4O2, asam laktat C3H6O3
→ bukan karbohidrat
Karbohidrat adalah polihidroksi aldehid
atau polihidroksi keton atau turunan
turunan keduanya.
Meskipun tidak menggambarkan nama
yang tepat sampai saat ini masih
digunakan.
KARBOHIDRAT SEDERHANA
Karbohidrat dengan molekul paling sederhana
Tidak dapat diperkecil lagi dengan cara hidrolisa, jika
dapat diperkecil dengan cara lain, maka sifat
karbohidrat dari monosakarida akan hilang
Mudah larut dalam air, sedikit larut dalam alkohol,
tidak larut dalam eter
GLUKOSA/DEKSTROSA/GUL
A ANGGUR
terdapat luas dialam dalam jumlah sedikit,
yaitu dalam sayur, buah, sirup jagung, sari
pohon dan bersamaan dengan fruktosa dalam
madu.
hasil akhir pencernaan pati, sukrosa, maltosa
dam laktosa pada hewan dan manusia.
Glukosa merupakan bentuk Karbohidrat
yang beredar dalam tubuh dan didalam sel
merupakan sumber energi.
Dalam keadaan normal system saraf pusat
hanya dapat menggunakan Glukosa sebagai
sumber energi.
FRUKTOSA/ GULA BUAH/ LEVULOSA
adalah gula paling manis.
Fruktosa terutama terdapat dalam madu
bersama Glukosa, dalam buah, nektar bunga,
dan juga dalam sayur. Sepertiga dari gula madu
terdiri atas fruktosa. Fruktosa dapat diolah dari
pati dan digunakan secara komersial sebagai
pemanis.
GALAKTOSA
tidak terdapat bebas dalam alam sebagaimana
halnya Glukosa dan fruktosa, akan tetapi
terdapat dalam tubuh sebagai hasil pencernaan
laktosa.
GLUCOSE
H-C=O
H-C-OH
OH-C-H
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
contoh: DEOXYRIBOSE (C5H10O4)
H-C=O
H-C-H
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
Definisi Kimia KARBOHiDRAT
Karbohidrat adalah polihidroksi aldehid
atau polihidroksi keton atau turunan
turunan keduanya.
(OH)
Gugus fungsi: sebuah gugus spesifik
yang terikat pada bagian rantai
hidrokarbon terpanjang.
(memberikan sifat kimia yang
spesifik)
KLASIFIKASI KARBOHIDRAT
GLUKOSA
Karbohidrat
FRUKTOSA
Sederhana
GALAKTOSA
Karbo
Pereduksi: maltosa, laktosa, dll
hidrat Disakarida Non pereduksi: sakarosa,
Oligosakarida threhalosa
Trisakarida, mis: robinosa, mannotriosa,
Karbohidrat
melezitosa, ramminosa, gentiosa, raffinosa, dll
Majemuk
Tetrasakarida, mis: skorodosa, stachiosa, dll
Gugus Aldehid (HC=O)
atau
Gugus Keton (C=O)
Tunjukkan persamaan dan
perbedaan dari 2 struktur berikut:
H-C=O CH2OH
H-C-OH C=O
OH-C-H OH-C-H
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
Tunjukkan persamaan dan
perbedaan dari 2 struktur berikut:
H-C=O CH2OH
H-C-OH C=O
OH-C-H OH-C-H
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
Tunjukkan persamaan dan
perbedaan dari 2 struktur berikut:
H-C=O CH2OH
H-C-OH C=O
OH-C-H OH-C-H
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
1 Aldehid 2 keton
MONOSAKARIDA
Monosakarida adalah karbohidrat yang
Panjang rantai karbon:
Triosa.
Tetrosa.
Pentosa.
Heksosa.
Heptosa.
GUGUS KARBONIL
HC=O CH2OH
HCOH C=O
OHCH GLUCOSE OHCH
HCOH FRUCTOSE>
HCOH
HCOH HCOH
CH2OH CH2OH
RANTAI KARBON
HC=O
HC=O
HCOH
OHCH
OHCH
GLUCOSE HCOH
HCOH ARABINOSE>
HCOH
HCOH
CH2OH
CH2OH
CONTOH MONOSAKARIDA
Jumlah atom ALDO KETO
karbon
Struktur terkecil yang paling mungkin,
karbohidrat tidak dapat memiliki kurang
dari 3 atom karbon
ISOMER
Isomer adalah molekul yang memiliki
rumus molekul yang sama tetapi
berbeda strukturnya
Karbon asimetri menentukan isomer
Karbon asimetri adalah karbon yang
mengikat 4 gugus/atom yang berbeda
STRUKTUR RANTAI LURUS
MONOSAKARIDA (GLUCOSE)
Anomeric
Carbon
Epimeric
Carbons
Penultimate
Carbon
Terminal
Alcohol Carbon
PENENTUAN D DAN L BERDSARKAN
KARBON PENULTIMATE
OH H L-Sugar : D-Sugar
D DAN L ISOMER MENGHASILKAN
BAYANGAN CERMIN
EPIMER
Isomer yang berbeda satu sama lain
hanya pada gugus OH pada sebuah
atom karbon asimetrik
ISOMER OPTIK
Jika cahaya terpolarisasi melewati
gula, maka cahaya itu akan terotasi
searah ke kiri atau ke kanan
Rotasi ke kanan (dextrorotatory) E.g.
D Glucose
Rotasi ke kiri (levorotatory) E.g. D
Fructose
O
C
H
H OH
MONOSACCHARIDE DERIVATIVES OF
D-(+)-gliseraldehida
O
CH2OH
BIOLOGICAL IMPORTANCE
O
C
H C
OH
H OH
HO H
Oxidation Products (Sugar Acids)
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH
D-(-)-eritrosa
Reduction Products (Sugar Alcohols).
D-(-)-tetrosa
Sugar Phosphates.
CH2OH 2 CH OH CH2OH CH2OH
D-(-)-ribosa D-(-)-arabinosa D-(+)-xilosa D-(-)-liksosa
CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO HO H HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH
O
Dihidroksiaseton
CH2OH
Turunan D-ketosa
CH2OH
H OH
D-eritulosa
CH2OH
CH2OH CH2OH
O O
HO H H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-ribulosa D-xilulosa
O O O
H HO H H OH H
OH HO H H OH HO
OH H OH H OH H
HO C H HO C H H C OH
H C OH HO C H H C OH
H C OH H C OH CH2OH
CH2OH CH2OH
D - glukosa D-galaktosa D - fruktosa
D - aldoheksosa D - ketoheksosa
Aldehid dan keton dapat bereaksi dengan
alcohol membentuk hemiasetal atau hemiketal.
OH
O
R C + H3C O H R C OCH3
H
H
Aldehid Hemiasetal
O OH
Keton Hemiketal
Hemiasetal atau hemiaketal siklis terbentuk
jika gugus keton/aldehid dan alkohol terdapat
dalam 1 molekul.
Contoh : 4 – hidroksipentanal
CH CH CH CH
OH O H3C O OH
H3C
hemiasetal siklis
Monosakarida mempunyai gugus carbonil
(aldehid/keton) dan gugus hidroksil dalam
tiap molekulnya. Oleh karena itu
monosakarida dapat membentuk hemiasetal
atau hemiketal siklis.
Misal : glukosa
H O
C
Contoh : Glukosa H C OH
HO CH
H C OH
H C OH
CH2OH
karbon anomerik
H C OH HO C H
* *
H C OH H C OH
HO C O HO C H O
H C OH C OH
C C
CH2OH CH2OH
- glukosa - glukosa
]= + 112o ]= + 19o
Pada glukosa, hemiasetal – siklis terbentuk
antara gugus aldehid pada C - 1 dengan gugus
– OH pada C – 5 sehingga membentuk cincin –
6 yang stabil.
Dalam bentuk hemiasetal siklis atom C – 1
bersifat kiral karbon anomerik sehingga
memberikan 2 kemungkinan struktur isomer D
– glukosa : - D – glukosa dan - D – glukosa
dimana sifat keduanya sangat berbeda.
- D – glukosa - D – glukosa
- kristal - padat > 98C
- m.p. 146 - m.p. = 150C
- []D = + 112C - []D = + 19C
dalam air
- D – glukosa - D – glukosa
[]D = + 52
- D – galaktosa - D – galaktosa
+ 151 + 84 - 53
- D – fruktosa - D – fruktosa
+ 21 -92 -133
Mutarotasi
Struktur glukosa atau karbohidrat yang lain
dapat digambarkan dalam 3 bentuk
stereokimia :
Proyeksi Fisher
Struktur Haworth
Konformasi kursi
H C OH H C O HO C H
H C OH H C OH H C OH
O
HO C H HO C H HO C H
O
H C OH H C OH H C OH
C H C OH C
CH2OH CH2OH CH2OH
- D - glukosa proyeksi Fisher - D - glukosa
CH2OH CH 2OH
O O OH
()
OH * Struktur Haworth OH *
OH OH () OH H
OH OH
CH 2OH CH 2OH
O O OH
()
OH * OH *
Struktur Haworth
OH OH () OH H
OH OH
Konformasi kursi
HOH2C HOH2C
O O
HO HO
HO * HO * OH
OH (e) OH
OH () H
(a)
Padatan kristal tidak berwarna
Larut dalam air ikatan hidrogen
Sedikit larut dalam alkohol
Tidak larut dalam eter, kloroform, benzena
Rasanya manis. Diantara monosakarida
fruktosa yang paling manis
Monosakarida Disakarida
D – fruktosa 174 Sukrosa 100
D – glukosa 74 Laktosa 0.16
D – xylosa 0.40
D – galaktosa 0.22
1. Reaksi Oksidasi
Berdasarkan kemampuannya untuk mereduksi
senyawa/pereaksi (Tohlens, Benedict, Fehling),
monosakarida dapat digolongkan :
Gula pereduksi
Gula non pereduksi
Kemampuan monosakarida untuk mereduksi
pereaksi-pereaksi tersebut di atas didasarkan
pada adanya gugus aldehid atau gugus -hidroksi
keton, dimana dengan adanya pereaksi-pereaksi
tersebut gugus aldehid atau -hidroksi keton akan
teroksidasi menjadi karboksilat/keton.
Semua monosakarida adalah Gula Pereduksi
CHO O
HC OH C OH
HO C + Cu2+ C OH + Cu2O
C OH HO C merah bata
C OH C OH
CH2OH C OH
CH2OH
D - glukosa asam- D - glukonat
Oksidasi aldosa oleh pereaksi Fehling’s,
Benedict’s atau Tohlen’s membentuk asam
monokarboksilat Asam Aldonat.
Oksidasi aldosa dengan oksidator kuat (HNO3
panas) menghasilkan asam dikarboksilat
karena HNO3 selain mengoksidasi gugus
aldehid juga mampu mengoksidasi gugus
CH2OH terminal
CHO COOH
Reaksi dg C OH C OH
HNO3 HNO 3
HO C
HO C
C OH C OH
C OH C OH
CH2OH COOH
Reaksi dg Tohlens
CHO COOH
C OH C OH
HO C + Ag+ HO C + Ag
C OH C OH Cermin perak
C OH C OH
CH2OH CH2OH
2. Gugus karbonil dari monosakarida dapat
direduksi menjadi alcohol dengan beberapa
pereaksi menghasilkan alditol
CHO CH2 OH
C OH C OH
katalis HO C
HO C + H2
logam
C OH C OH
C OH C OH
CH2OH CH2OH
Gula Non
Pereduksi
Asetal/ketal seperti ini dinamakan Glikosida
dan ikatan dari karbon anomerik dengan
gugus OR disebut ikatan glikosidik.
Glikosida dinamai berdasarkan nama
monosakaridanya, dengan mengganti akhiran
–a dengan –ida.
Misal: glukosa glukosida
manosa manosida
Disakarida adalah karbohidrat yang terdiri dari
2 satuan monosakarida.
Dua monosakarida dihubungkan dengan ikatan
glikosidik antara C-anomerik dari satu unit
monosakarida dengan gugus –OH dari unit
monosakarida yang lainnya.
Beberapa disakarida yang sering dijumpai :
Maltosa, Selobiosa, Laktosa, Sukrosa
Selubiosa -D-Glukosa + -D-Glukosa
Maltosa -D-Glukosa + -D-Glukosa
Sukrosa -D-Glukosa + -D-Fruktosa
Laktosa -D-Glukosa + -D-Galaktosa
CH2OH CH2OH
O H H O OH
* 1' *
OH OH
O 4 H
OH
OH OH
HOH2C
O Karbon glikosidik
HO
HO
1'
OH HOH2C
O O
4
()
HO OH
4-O-(D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa OH
(Maltosa) H
Pada maltosa, ikatan glikosidik terjadi pada
atom C-1’ dari satu glukosa dengan atom C-4
dari glukosa yang lain, sehingga ikatannya
disebut ikatan 1’,4-glikosidik
Karbon anomerik di unit glukosa sebelah
kanan pada maltosa dalam bentuk hemiasetal,
sehingga akan dapat berkesetimbangan
dengan struktur terbuka. Oleh karena itu
maltosa dpt bereaksi + dg Tohlens
CH2OH
H O OH
CH2OH
OH *
O o 4
H
OH * 1'
H OH
OH
OH Ikatan -1',4 glikosidik
HOH2C
O H
HO
O HO
HO H ()
OH
1'
OH 4
H OH
H CH2OH
O
4-O-(D-glukopiranosil)-D-glukopiranosa
(Selubiosa)
Merupakan gula utama pada ASI dan susu
sapi (4-8 % laktosa).
Karbon anomerik pada unit galaktosa
mempunyai konfigurasi pada C-1 dan
berikatan dengan gugus -OH pada C-4 unit
glukosa
Galaktosemia adalah penyakit yang disebabkan
karena tidak memiliki enzim yang dpt
mengisomerisasi galaktosa menjadi glukosa,
sehingga tidak dapat mencerna susu.
Struktur Laktosa
CH2OH
H O H
CH2OH
OH *
OH O o 4
OH
OH * 1'
H OH
CH2OH
OH O H HO
HOH2C O
OH * 1'
H
H
1' OH
OH O HO OH
OH
O
CH2OH O H CH2OH
konfigurasi O
2
OH 2
CH2OH H
() CH2OH
OH
D-glukopiranosil-D-fruktofuran
osida
(Sukrosa)
Karbohidrat yang mengandung banyak
monosakarida dan mempunyai berat molekul
yang besar
Hidrolisis polisakarida secara sempurna akan
menghasilkan satu jenis monosakarida
Unit monosakarida dapat dihubungkan secara
linier atau dapat bercabang
Jenis Polisakarida : Pati dan Glikogen
Polisakarida yang tersimpan dalam tumbuhan.
Merupakan komponen utama pada biji-bijian,
kentang, jagung dan beras
Tersusun atas unit D-glukosa yang
dihubungkan oleh ikatan 1,4--glikosidik
Rantai cabang dihubungkan oleh ikatan 1,6--
glikosidik
AMILOSA : 20 % bagian pati, tersusun atas 50
– 300 unit glukosa melalui ikatan 1,4 glikosidik
Amilosa larut di dalam air
AMILOPEKTIN : 80 % bagian pati, tersusun
atas 300 – 5.000 unit glukosa melalui ikatan 1,4
glikosidik dan 1,6.
Setiap 25-50 unit glukosa dihubungkan oleh
ikatan 1,4 . Rantai-rantai tesebut dihubungkan
dengan ikatan 1,6 sehingga menghasilkan
struktur yang bercabang
Karena strukturnya bercabang sehingga sangat
besar, maka dari itu amilopektin tidak larut
dalam air
Karbohidrat penyimpan energi yang tersimpan
dalam hewan
Mr Glikogen > pati
Tersusun lebih dari 100.000 unit glukosa
Strukturnya bercabang melalui ikatan 1,4 dan
1,6 glikosidik
Tidak larut dalam air
Larut dalam pelarut organik non polar : eter,
kloroform, heksana.
Selulosa : polimer tidak bercabang dari glukosa
melalui ikatan 1,4--glikosidik
Kitin : polisakarida yang mengandung
nitrogen, membentuk cangkang krustasea dan
kerangka luar serangga
Pektin : polimer linier dari D-galakturonat
melalui ikatan 1,4--glikosidik. Terdapat pada
buah-buahan dan buni-bunian
CHO CHO CH2OH
O
H C OH H C OH HO C H
HO C H HO C H H C OH
H C OH HO C H H C OH
H C OH H C OH CH2OH
CH2OH CH2OH
D - glukosa D-galaktosa D - fruktosa
D - aldoheksosa D - ketoheksosa
When oxidized under proper conditions, Aldoses
may form three types of acids (Sugar Acids):
Uronic Acids.
Aldonic acids.
Saccharic Acids.
Type of sugar Acid produced depends on which
carbon is oxidized.
H-C=O
H-C-OH
OH-C-H Oxidation Of Aldose
At Primary Alcohol
(Terminal Carbon)
H-C-OH
H-C-OH
COOH
CH2OH
COOH
H-C=O
H-C-OH Oxidation Of Aldose At
Carbonyl Carbon
OH-C-H (Aldehyde Group)
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
COOH
H-C=O
H-C-OH
OH-C-H Oxidation Of Aldose
At Both Aldehyde &
H-C-OH
Terminal Carbons
H-C-OH
CH2OH
COOH
Substitution of Amino
Group for a Hydroxyl
H-C=O Group of a Sugar
Results in the Formation
NH2
H-C-OH of an Amino Sugar.
The Amino Group is
OH-C-H attached to Carbon 2.
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
Galactosamine
Glucosamine
Sugar Alcohols are obtained by reduction of
Monosaccharides (Both Aldoses and Ketoses)
and disaccharides.
Sugar alcohols, also known as Polyols,
Polyhydric Alcohols, or Polyalcohols.
H- C=O + H2 CH2OH
H-C-OH H-C-OH
OH-C-H OH-C-H
H-C-OH H-C-OH
H-C-OH H-C-OH
CH2OH CH2OH
Glucose Sorbitol
Glyceraldehyde & Glycerol
Dihydroxyacetone
Glucose Sorbitol (Glucitol)
Mannose Mannitol
Fructose Sorbitol & Mannitol
Galactose Dulcitol
Ribose Ribitol
Erythrose Erythritol
Xylose Xylitol
Lactose Lactitol
Maltose Maltitol
Phosphate Esters formed by various
Monosaccharides are of Great Importance in
Metabolic Reactions.
Sugar phosphates of biological importance.
Ribose and Deoxyribose in Nucleic Acids
are Phosphate Esters of these
monosaccharides.
Phosphates of Glucose, Fructose and
Glyceraldehyde etc. are important
intermediate compounds in carbohydrate
metabolism of almost all the cells.
Two Joined Monosaccharides.
Sucrose: Glucose + Fructose
Maltose: Glucose + Glucose
Lactose: Glucose + Galactose
Composed Of:
Three To Ten Monosaccharide
Units.
E.g. Fructooligosaccharides
Larger Than Ten Monosaccharide
Units.
Can Reach Many Thousands Of
Units.
Homopolysaccharides.
Heteropolysaccharides.
Similar Types of Monosaccharide
Units.
Starch
Glycogen
Cellulose
Different Types of Monosaccharide
Units.
Mucopolysaccharides
(Glycosaminoglycans that contain
galactose and amine sugars)
Agar (Contains various sugars like
Glucose, Galactose)
1. a. Berikan defenisi senyawa karbohidrat
b. Klasifikasikan senyawa karbohidrat
berdasarkan jumlah atom C dan gugus fungsi
yang ada
c. Gambarkan struktur molekul D-glukosa, dan
tunjukkan atom karbon C anomerik, epimerik
dan penultimate
2. a. Tuliskan struktur molekul D-glukosa dan L-
glukosa, beri penjelasan
b. Tunjukkan bagaimana perubahan struktur D-
glukosa dari proyeksi fisher ke Hawort (dari
rantai terbuka menjadi siklik)
3. a. Sebutkan monomer dari amilum, glikogen,
sellulosa dan kitin
b. Tunjukkan bagaimana pembentukan ikatan
yang terjadi antara monomer dari polimer