TINJAUAN INSTRUKSIONAL KHUSUS :

Setelah perkuliahan ini selesai diharapkan mahasiswa

mengerti dan dapat menjelaskan pembuatan ekstrak
dan pola kromatogramnya.
 Ekstrak
Defenisi Menurut Farmakope Indonesia Edisi IV:
Ekstrak adalah sediaan kering,kental atau cair yang
diperoleh dengan mengekstraksi senyawa aktif dari
simplisia nabati atau hewani menggunakan pelarut
yang sesuai,kemudian semua atau hampir semua
pelarut diuapkan dan massa atau serbuk yang tersisa
diperlakukan sedemikian hingga memenuhi baku yang
telah ditetapkan.

Ekstraksi : pemisahan secara kimia atau fisika suatu

bahan padat atau cair dari suatu dapatan
menggunakan pelarut air atau pelarut organik.
-Ekstraksi --- kegiatan penarikan kandungan kimia
yang
dapat larut sehingga terpisah dari bahan yang tdk dpt
larut
dengan pelarut cair
-Bahan yang tidak dapat larut : serat, karbohidrat,
protein
dll
-Senyawa yang larut dapat digolongkan sebagai :
gol terpenoid, alkaloid, senyawa fenolik dll.
 Macam-macam ekstrak

Ekstrak terdiri dari berbagai macam,yaitu:

a. Cair
Sediaan dengan massa cair, yang masih mengandung cairan
penyari >>30%
Tintura menrupakan bagian dari ekstrak cair dengan
ketentuan 1 bagian simplisia diekstrak dengan 10 bagian
larutan penyari atau 1 bagian simplisia diekstrak dengan 5
bagian larutan penyari.
b. Kental atau spika, spissa, soft extracts
Sediaan yang bermassa kental yang mengandung air atau
cairan penyari (pelarut diuapkan). 5-30%
c. Kering atau spikum, sicca
Sediaan kering dan padat, mengandung kadar air tidak lebih
dari 5 %.
 Keuntungan penggunaan ekstrak pada
pembuatan obat alam (herbal)
 Lebih mudah distandardisasi
 Volume lebih kecil dengan berat yang sama
dibandingkan dengan simplisia shg bahan
aktif lebih besar dibandingkan dengan
simplisia pada berat yang sama.
 Lebih mudah menghitung dosisnya
 Bentuk sediaan lebih bervariasi
 Lebih aktif dibanding simplisia
Simplisia Metode

Kualitas dan
kuantitas
ekstrak

Pelarut Alat
 Metode Ekstraksi
 Cara dingin : - Maserasi
- Perkolasi
 Cara panas : - Soxhlet
- Refluks
- Digesti
- Infus
- Dekok
 Cara khusus : Destilasi untuk minyak atsiri
 Cara lain : - Ekstraksi berkesinambungan
- Superkriktikal CO2
- Ekstraksi ultrasonik
- Ekstrasi energi listrik
 Ekstraksi minyak atsiri
 DESTILASI
Destilasi khusus untuk ekstraksi minyak atsiri
Destilasi ada beberapa cara :
1. Destilasi air
2. Destilasi uap air
3. Destilasi uap panas
 Pengempresan
 Ektraksi dengan pelarut organik
 Enflaurage
Cara-cara penguapan ekstrak cair
mendapatkan ektrak kental
 Diuapkan dengan water bath
 Dengan destilasi biasa
 Dengan destilasi vakum
 Dengan rotary evaporator
Cct . Untuk ekstrak preparatif dibuat dengan cara :

ekstrak kental ditambah dengan bahan

tambahan lalu dikeringkan
 Cara-cara mendapatkan ekstrak
kering

 Dengan pamanasan langsung menggunakan

water bath
 Spray dryers
 Drying oven dan vacuum drying oven
 Freeze dryers
 Microwave dryers
 Pelarut
 Untuk Indonesia : - Etanol
- Air
- Campuran etanol dan air

• ICH (International Conference on Harmonistion) yang terdiri

dari komisi Farmakope Eropa, Amerika dan Jepang membagi
pelarut Organik berdasarkan tingkat bahayanya :
Kelas 1 : Pelarut yang harus dihindari penggunaannya (benzen,
CCl4)
Kelas 2 : Pelarut yang dibatasi penggunaanya (CHCl3 ,
Sikloheksan, etilenglikol, Heksan, metanol, piridin, toluen, xilen)
Kelas 3 : pelarut yang toksisitasnya rendah (aseton, aseam
asetat, butanol, etanol, etil asetat, metil etil keton, 1-Propanol)
 Pelarut
 Pelarut yang terbaik digunakan spesifik tidak bisa
disamakan untuk semua ekstrak tapi disesuaikan dengan
jenis simplisia, kandungan zat aktif dan aktifitas
farmakologis yang diinginkan
 Pelarut yang digunakan sangat mempengaruhi kandungan
kimia ekstrak yang dihasilkan sehingga akan sangat
berpengaruh terhadap aktifitas farmakologi ekstrak
tersebut
Contoh Pelarut
Pelarut Konstanta dielektrik
Heksana 2.02
Benzena 2.28
Toluen 2.43
Kloroform 4.81
Etil Asetat 6.02
Diklormetan 8.93
n-Butanol 17.8
Etanol 25.3
Metanol 33
Air 80
Contoh
 ekstrak etanol daun salam aktif sebagai diabet
 Ekstrak etanol herba meniran memiliki aktivitas
antioksidan (28,9 µg/mL )
 Ekstrak etanol daun buas2 memiliki aktivitas
antioksidan (22,1 µg/mL)
 Ekstrak etanol bunga rosela memiliki aktivitas
antioksidan (6,0 µg/mL)
 Ekstrak etanol kulit batang Secang memiliki
aktivitas antioksidan 151,3µg/mL
-Struktur kimia yang berbeda akan mempengaruhi
kelarutan serta stabilitas senyawa-senyawa tersebut thd
pemanasan, udara, cahaya , logam berat derajat
keasaman
-Dengan diketahui senyawa aktif yang terkandung dalam
simplisia mempermudah cara memilih pelarut maupun
cara yang dipakai
-Sifat fisik (lunak, keras) mempengaruhi proses pelarutan
-Adanya senyawa pengganggu (protein, resin, gula )
mempengaruhi proses pelarutan dari senyawa aktif
-Keajegan kadar senyawa aktif merupakan syarat mutlak
mutu ekstrak yang diproduksi
**************======= setiap ekstrak harus distandardisasi
**************======= setiap ekstrak harus distandardisasi

Standardisasi dlm kefarmasian adalah : Serangkaian

parameter prosedur dan cara pengukuran yang hasilnya
merupakan unsur-unsur terkait paradigma mutu kefarmasian
(Memenuhi syarat stndard kimia, biologi dan farmasi ),
termasuk jaminan (batas-batas) stabilitas sebagai produk
kefarmasian umumnya.
-Mutu : parameter standar umum dan spesifik
-Standardisasi juga berarti menjamin bahwa produk akhir
(simplisia, ekstrak) memp. Nilai parameter tertentu yg konstan
(ajeg) dan ditetapkan (dirancang dalam formula) terlebih
dahulu
Standardisasi Ekstrak

Tujuan :
1. Untuk mendapatkan sediaan yang bermutu, aman dan
berkhasiat
2. Untuk menjamin bahwa semua sediaan mengandung zat aktif
dengan dosis efektif terapi
3. Untuk menjamin agar komposisi batch pada setiap proses
pembuatan ekstrak selalu tetap
4. Untuk mengontrol stabilitas zat aktif
5. Untuk mencegah adanya pemalsuan

Ada dua poin standardisasi :

 Standardisasi non specifik
 Standardisasi specifik
 Parameter Spesifik
 Identitas genetik
 Deskripsi tata nama
 Organoleptik
 Bentuk

 Warna

 Bau

 Rasa

 Rendemen
 Pelarut yang digunakan
 Komposisi ekstrak
 Kandungan kimia ekstrak
– analisa kualitatif
- analisa kuantitatif
Parameter non specifik
• Kadar air dan susut pengeringan
• Bobot jenis
• Ukran partikel
• Kadar abu
- Kadar abu larut asam
• Sisa pelarut
• Residu pestisida
• Cemaran logam berat
• Cemaran mikroba
– Angka Lempeng Total
– Mikroba Patogen
– Angka kapang & Khamir
– Aflatoksin
 Faktor-faktor yang berpengaruh pada mutu ekstrak
1. Faktor Biologi
Mutu ekstrak dipengaruhi bahan asal
(budidaya=kultivar atau liar = wild)
a. Identitas jenis (spesies)
Untuk validasi jenis (spesies) dpt dikonfirmasi sampai
genetik
b. Lokasi tumbuhan asal (eksternal)
Lingkungan (tanah dan atmosfer); energi (cuaca,
temperatur, cahaya), dan materi (air, senyawa
organik dan anorganik)
c. Periode pemanenan
dimensi waktu kehidupan tumbuhan/ metabolisme
d. Penyimpanan bahan tumbuhan
berkaitan dengan stabilitas dan komtaminan
e. Umur tumbuhan dan bagian yang digunakan
2. Faktor kimia
Mutu ekstrak-dipengaruhi bahan asal (tumb.obat),
khususnya dari kandungan kimia. Faktor kimia
meliputi bbrp hal :
a.faktor internal
(1) Jenis senyawa aktif dlm bahan
(2) Komposisi kualitatif senyawa aktif
(3) Komposisi kuantitatif senyawa aktif
(4) Kadar total rata-rata senyawa aktif
b. Faktor eksternal
(1) Metode ekstraksi
(2) Perbandingan ukuran alat ekstraksi (diameter dan
tinggi alat)
(3) Ukuran kekerasan dan kekeringan bahan
(4) Pelarut yang digunakan dalam ekstraksi
(5) Kandungan logam berat
(6) Kandungan pestisida
Senyawa kimia dalam ekstrak ditinjau dari asalnya dpt
dibedakan menjadi 4 Kelompok :
(1) Senyawa kandungan asli dari tumbuhan asal
(2) Senyawa hasil perubahan dari senyawa asli
(3) Senyawa kontaminasi, sebagai polutan atau aditif
proses
(4) Senyawa hasil interaksi kontaminasi dg senyawa
asli atau senyawa perubahan

1dan 2 berkaitan dg parameter standard umum; 3

dan 4 merupakan parameter standard umum non-
spesifik
PROSES PEMBUATAN EKSTRAK
a. Pembuatan serbuk simplisia
Serbuk derajat halus tertentu (makin halus makin luas
kontak – efektif; namun dpt menyumbat)
Proses penyerbukan – timbul panas – dpt mempengaruhi
kandungan kimia
b. Cairan pelarut
SIFAT PELARUT YANG DIGUNAKAN
SELAIN KELARUTAN SIFAT LAIN YANG RELAEVAN DARI PELARUT
ADALAH: TITIK DIDIH, KEBERADAAN SENYAWA TAMBAHAN DAN
HARGA.

. VOLATILITAS, SIFAT MUDAH TERBAKAR, DAN TITIK DIDIH

TITIK DIDIH TINGGI MENGAKIBATKAN TIMBUL SENYAWA BARU

SEBAGAI PENGOTOR. DAPAT DIMODIFIKASI CAMPURAN DUA
PELARUT, YANG POLARITAS HAMPIR SAMA ( HEKSAN 68 C, DAN
SIKLOHEKSAN 80.5 C).
RISIKO TTK DIDIH RENDAH MUDAH TERBAKAR
 TOKSISITAS
PELARUT-PELARUT YANG TOKSIS SEBAGAI CONTOH,
KLOROFORM, ETER.
SELAIN ITU ASETONITRIL (METILSIANIDA) DAN METANOL
MERUPAKAN SENYAWA YANG SANGAT BERACUN.
. KARBONTETRAKLORIDA – HEPATOTOKSIS, BENZEN,
KARSINOGENIK. SELAIN ITU BANYAK PELARUT YANG MERUSAK
KULIT --- PAKAI PAKAIAN PELINDUNG, ALAT YANG SESUAI, DAN
PEMBUANGAN SISA YANG AMAN

REAKTIVITAS
PELARUT MUNGKIN BEREAKSI DENGAN EKSTRAK. PELARUT YANG
MENGANDUNG KARBONIL (ASETON, METILETIL KETON DPAT
BEREAKSI DENGAN SUBSTANSI NUKLEOFILIK DALAM EKSTRAK.
ETANOL DAN METANOL DAPAT MENYEBABKAN METILASI MAUPUN
ETILASI ATAU ETILASI GOLONGAN FUNGSIONAL DARI ASAM
KARBOSILIK. PEROKSIDA HASIL PENGURAIAN DARI ETER, DPT
MENGAKIBATKAN OKSIDASI .
 -Kebijaksanaan dan peraturan pemerintah, ikut membatasi
mana yang boleh dan tidak boleh

-Prinsipnya pelarut hrs memenuhi syarat kefarmasian

(Pharmaceutical grade)
-Pelarut yang diperbolehkan adalah air dan alkohol atau
campurannnya
- Pelarut yang lain spt metanol, heksana, toluen,
kloroform , aseton ini untuk tahap pemisahan dan
pemurnian.
-Pemisahan dan pemurnian :
Menghilangkan/memisahkan senyawa yang tidak
dikehendaki semaksimal mungkin tanpa berpengaruh pada
kandungan senyawa, shg diperoleh ekstrak yang lebih
murni.

Pemekatan/Penguapan
Meningkatkan jumlah partial solute (senyawa terlarut), scr
penguapan pelarut tanpa sampai kondisi kering. Estrak
kental saja. Apabila dikehendaki untuk dikeringkan dengan
jalan diuapkan sampai masa kering yang rapuh sehingga
mudah dibuat serbuk
 METODE-METODE EKSTRAKSI UMUM
METODE PALING POPULER MENGGUNAKA
PEL. LIQUIDA PADA TEKANAN ATM
(YANG MEMUNGKINKAN APLIKASI
PEMANASAN)
METODE LAIN- DISTILASI UAP, EKSTRAKSI
FLUIDA SUPERKRITIK DAN GAS YG
DICAIRKAN PD TEKANAN SEDANG.
PEMILIHAN TERGANTUNG TUJUAN SERTA
KEUNTUNGAN DAN KERUGIANNYA

03/24/21 Fitokimia 2
 INFUSA/SEDUHAN, MASERASI DAN PERKOLASI
 INFUSA -MEMBIARKAN BAHAN
TERENDAM DLM AIR PANAS PD
WAKTU TERTENTU DAN UMUM
KADARNYA 10 %
 SKALA BAHAN MENENTUKAN
JENIS PIRANTI YANG DIGUNA-
KAN
 MASERASI- PERENDAMAN DLM
KEADAAN DINGIN KALAU INGIN
 MENDAPTKAN SARI/MASERAT DG
KADAR TERTENTU SAJA
 PERKOLASI- MENGGUNAKAN
PERKOLATOR SAMPAI TERSARI
SEMPURNA

03/24/21 Fitokimia 2
 INFUSA

 MELAKUKAN PENYEDUHAN DLM

PANCI INFUS MENGGUNAKAN
PELARUT AIR
 PEMANASAN TIDAK LANGSUNG
(90 C 15 MENIT)
 KADAR UMUMNYA 10 %
 AIR YANG MENGUAP DAPAT
DITAMBAH
 COCOK UNTUK SENYAWA YANG
TAHAN PEMANASAN
 UNTUK PENELITIAN PENGGUNA-
AN COCOK SEPERTI PEKAMAKA-
IAN JAMU DI MASYARAKAT
 Proses pengeringan
menggunakan alat freeze dried

03/24/21 Fitokimia 2
 MASERASI

 EKSTRAKSI SEDERHANA

 DAPAT MENGGUNAKAN
BERMACAM-MACAM PELARUT
 SETELAH DISARING SISANYA
DPT DIMASERASI KEMBALI
 KALAU PERLU DENGAN PENGE-
PRESAN/DIPERAS
 DIBANDING DG PERKOLASI
WAKTU LEBIH CEPAT
 DIGUNAKAN TERUTAMA UNTUK
SENYAWA YANG KANDUNGAN-
NYA BESAR (SENYAWA BIO-
AKTIF KONSENTRASI BESAR)
,PENYARIAN KURANG SEMPURNA

03/24/21 Fitokimia 2
 PERKOLASI

 PENYARIAN BERKESINAMBUNG-
AN SAMPAI SEMPURNA
 BAHAN DIKUMPULKAN DALAM
WAdah YANG SESUAI
 BILA KRAN DIBUKA AKAN
MENETES, TETESANNYA DPT
DIATUR KECEPATANNYA
 KEUNTUNGAN TIDAK
MEMERLUKAN LANGKAH
TAMBAHAN UNTUK MENYARING
BAHAN
 DIBANDING DG REFLUKS TIDAK
MEMERLUKAN PEMANASAN
 EKSTRAKSI LAMA

03/24/21 Fitokimia 2
 PENYARIAN BERKESINAMBUNGAN

 PENYARIAN DG MET. SOXHLET

 UNTUK SENYAWA YANG THAN
PEMANASAN
 SENYAWA KELARUTAN RENDAH
AKAN MENGKRISTAL
 MATERIALNYA BNYK PERLU
PEMANASAN BERLEBIH
 BILA MENGGUNAKAN CAMPURAN
BERBEDA TTK DDHNYA CAIRAN
YANG MENGUAP DAN DILABU
KONSENTRASI BERBEDA
 UNTUK DEFATTING ATAU INGIN
EKSTRAKSI SAMPAI HABIS

03/24/21 Fitokimia 2
 REFLUKS

 BAHAN SELALU KONTAK DENGAN

CAIRAN PELARUT
 DPT DIGUNAKAN UNTUK
BERMACAM-MACAM PELARUT
 COCOK UNTUK SENYAWA AKTIF
YANG TAHAN DENGAN
PEMANASAN
 DPT TERJADI DEGRADASI
TERMAL
 DENGAN PANAS PENYARIAN
MENJADI LEBIH CEPAT
 TIDAK PERLU DILAKUKAN
PENGADUKAN

03/24/21 Fitokimia 2
 BATAS KULIAH

03/24/21 Fitokimia 2
 PENYARIAN
FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KECEPATAN PENYARIAN:
KECEPATAN DIFUSI ZAT YANG LARUT MELALUI LAPISAN BATAS ANTARA
CAIRAN PENYARI DENGAN BAHAN YANG MENGANDUNG SENYAWA
TERSEBUTYANG TEPAT

BAHAN YANG YANG DISARI APAKAH LUNAK (RIMPANG, DAUN ATAU KERAS
(BIJI, KULIT KAYU)
DALAM MELAKUKAN PENYARIAN SELAIN PERLU DIPERHA-TIKAN SIFAT
FISIK BAHAN, SIFAT ZAT AKTIFNYA, JUGA ZAT PENYERTANYA/
PENGGANGGU.
PENYARIAN MERUPAKAN PERISTIWA PEMINDAHAN MASA ZAT AKATIF
YANG TADINYA DALAM SEL DITARIK KELUAR DARI SEL TERSEBUT
PADA UMUMNYA PENYARIAN AKAN BERTAMBAH BAIK BILA PERMUKAAN
BAHAN YANG BERSENTUHAN DENGAN PENYARI MAKIN LUAS
DALAM PELAKSANAANNYA TIDAK SELALU DEMIKIAN, TER-LALU HALUS,
TIDAK DAPAT KELUAR, SERBUK KELUAR BER-CAMPUR ATAU TERJADI
SUSPENSI
PADA PENYERBUKAN ADA DINDING SEL YANG PECAH MAU-PUN TIDAK
PECAH
PADA DINDING SEL YANG UTUH PROSES OSMOSA DAN DIFUSI BERJALAN
NORMAL.

03/24/21 Fitokimia 2
 EKSTRAKSI PELARUT MERUPAKAN METODE YANG UMUM

PELARUT SERTA METODE DLM HAL INI MASIH UMUM DIANJURKAN CARI REFERENSI THD SENYAWA YG SPESIFIK

MINYAK, LEMAK, LILIN; MINYAK MENGUAP; KAROTEN; ALKALOID; SENYAWA FENOLIK; PROTEIN, POLISAKARIDA
(MERUPAKAN SALAH SATU PEMBAGIAN KELOMPOK
FITOKIMIA)

MINYAK/LEMAK/LILIN

MINYAK DAN LEMAK TERDIRI DARI SEBAGIAN TRIGLISERIDA DAN ASAM LEMAK DG SEDIKIT BAGIAN STEROL

MINYAK DAN LEMAK BERBEDA KONSISTENSINYA SUHU KAMAR

LILIN TDR CAMPURAN HETEROGEN AS.LEMAK,RANTAI ALKOHOL, ESTER PARAFIN

SENYAWA INI NONPOLAR DAN DPT LARUT DLAM PETROLEUM ETER, HEKSAN

DAPAT LARUT DALAM KLOROFORM, ETANOL, METANOL TAPI ADA SENYAWA TIPE FITOKIMIA LAIN YANG IKUT LARUT

KEBERADAAN SENYAWA LEMAK ASAM LEMAK INI MERUPAKAN PENGGANGGU KALAU EKSTRAKSI TIPE SENYAWA FITOKIMIA LAIN, MAKA BIASANYA DIHILANGKAN (DIAWALEMAKKAN

03/24/21 Fitokimia 2
 MINYAK MENGUAP (MINYAK ATSIRI)

SEBAGIAN BESAR TDR DARI MONOTERPENA DAN SENYAWA FENOLIK

SENYAWA INI RELATIF NON-POLAR DAPAT DIEKSTRAKSI DENGAN PETROLEUM ETER.
LEBIH SESUAI MENGGUNAKAN KLOROFORM DAN DKLOROMETANA

DISTILASI UAP MERUPAKAN METODE YANG SELEKTIF. PILIHAN LAIN ADVANCED

PHYTONIC, SFE, ENFLEURAGE
•KAROTEN ADA YANG BERPIGMEN MERAH, ORANGE, DAN KUNING (VISUAL) KURANG
POLAR DIEKSTRAKSI DG PETROLEUM ETER
•UMUMNYA DERIVAT TETRATERPENOID DAPAT DIBAGI DALAM BENTUK HIDROKSIDA
DAN OKSIGENASI DIKENAL DENGAN NAMA XANTHOPHYLLS, LEBIH POLAR KARENA
DALAM BENTUK ALKOHOL, KETON, ALDEYDE, ASAM ATAU KELOMPOK EPOXID DAPAT
DIEKSTARAKSI DENGAN ETANOL ATAU CAMPURAN DENGAN YANG KURANG POLAR
MISALNYA KLOROFORM.
•ALKALOIDA
•ALKALOID MENGANDUNG PALING SEDIKIT SATU ATOM NITROGEN UMUM BERSIFAT
BASA.
•DENGAN KEHADIRAN ASAM MAKA AKAN JADI GARAM, NAMUN DUA METODE DAPAT
DIGUNAKAN
•.DIBASAKAN DENGAN DIETILAMINA ATAU AMONIAK DAN EKSTRAKSI DENGAN
PELARUT ORGANIK. MEDIUM ALKALIS MEMASTIKAN BAHWA ALKALOID DALAM
KEADAAN BASA BEBAS, KEMUDIAN DAPAT DIEKSTRAKSI DENGAN KLOROFORM,
DIKLORMETANA ATAU ETER.DITAMBAH DENGAN ASAM ENCER SEHINGGA
MERUPAKAN ALKALOID LARUT DALAM MEDIA ENCER. KEMUDIAN DIBASAKAN DAN
DIEKSTRAKSI DENGAN PELARUT ORGANIK
03/24/21 Fitokimia 2
 BEBERAPA POIN TAMBAHAN DAPAT DIPAKAI DALAM KASUS KHUSUS

.GUNAKANLAH pH SANGAT RENDAH UNTUK MENGHIDROLISIS KELOMPOK ESTER DALAM ALKALOIDA

.AMONIA DAPAT BEREAKSI DENGAN SENYAWA DI DALAMNYA MENGHASILKAN SENYAWA PENGGANGGU ATAU ALKALOIDA PALSU

.ADANYA KELOMPOK ASAM (CONTOH. ADANYA KELOM-POK FENOL) YANG ADA BERSAMA-SAMA ALKALOIDA BILA DIBASAKAN KELARUTAN AKAN BERKURANG

EKSTRAKSI ALKALOIDA DALAM LINGKUNGAN BAHAN YANG BERLEMAK SEPERTI ERGOT DAN NUX-VOMIKA PERLU TERLEBIH DULU DIAWALEMAKKAN

. UNTUK BAHAN YANG MENGANDUNG ALKALOIDA BERSAMA-SAMA DENGAN TANIN YANG BANYAK MISAL-YA ALKALOIDA KUININA PERLU PENAMBAHAN BASA KALSIUM SUPAYA TERJADI KOMPLEK TANIN SEHINGGA ALKALOIDA MUDAH
DIEKSTRAKSI

.ADA BEBERAPA ALKALOIDA , DALAM BENTUK BASANYA LARUT DALAM PELARUT ORGANIK YANG POLARITASNYA RENDAH GARAMNYA LARUT DALAM AIR, CONTOH LOBELINA HCL LARUT DALAM KLOROFORM. DENGAN DEMIKIAN SATANDARD
ISOLASI SOLVEN-SOLVEN UNTUK CLEAN-UP TIDAK SELALU COCOK

03/24/21 Fitokimia 2
 GLIKOSIDA

ADANYA GUGUS GULA MENYEBABKAN GLIKOSIDA BERSIFAT POLAR

POLARITAS TERGANTUNG KEPADA TIPE GULA YANG TERIKAT DAN AGLIKONNYA

KEBANYAKAN GLIKOSIDA DAPAT DIEKSTRAKSI DENGAN ASETON, ETANOL, METANOL MAUPUN CAMPURANNYA.

KADANG KADANG TRJADI REAKSI HIDROLISIS ENZIMATIK KETIKA EKSTRAKSI MENGGUNAKAN AIR
DALAM BEBERAPA KASUS YANG DIEKSTRAKSI LEBIH MUDAH SUDAH TERJADI REAKSI ENZIMATIK PERLU DIDETEKSI AGLIKON DAN GLIKOSIDA SEBELUM MAUPUN SESUDAH HIDROLISIS
O-GLIKOSIDA MUDAH DIEKSTRAKSI DIBANDING DENGAN C-C GLIKOSIDA (TAHAN THD HIDROLISIS ASAM). PEMECAHAN C-C GLIKOSIDA DENGAN REFLUX BESI(III) KLORIDA ATAU ASAM.
AGLIKON DAN GLIKOSIDA DAPAT DIHIDROLISIS DENGAN ASAM ENCER, SELANJUTNYA AGLIKON DIPARTISI DENGAN PELARUT YANG KURANG POLAR. MISALNYA ETER DAN DIKLOROMETANA.

SENYAWA FENOLIK

DALAM BENTUK SENYAWA FENOL BEBAS MAUPUN BENTUK GLIKOSIDA

MAKIN BANYAK GUGUS OH DALAM SENYAWA FENOLIK MAKIN POLAR
KARENA MERUPAKAN ASAM LEMAH DAPAT MEMBENTUK GARAM FENOLAT LARUT DALAM ALKALI ENCER
DAPAT TERJADI REAKSI POLIMERISASI YANG DIKALISIS OLEH ASAM SERTA BERWARNA COKLAT

03/24/21 Fitokimia 2
 POLISAKARIDA

MERUPAKAN POLIMER GULA ATAU DERIVAT GULA. BENTUK POLIHIDROKSI INI MENYEBABKAN MUDAH LARUT DALAM AIR
ADA TIGA TIPE POLIMER GULA, -SAMA SEKALI MUDAH LARUT DALAM AIR (GLIKOGEN), -SEBAGIAN LARUT ATAU MERENGGANG MEMBENTUK GEL (AMILOPEKTIN), -DAN
TERAKHIR TIDAK LARUT DALAM AIR (SELULOSE).
POLISAKARIDA LARUT AIR DIEKSTRAKSI MENGGUNA-KAN AIR/AIR PANAS, ADANYA PROTEIN DIENDAPKAN DENGAN PELARUT NON POLAR, ATAU DIASAMKAN pH 4-5.

POLISAKARIDA TIDAK LARUT AIR, DIEKSTRAKSI DENGAN BAHAN YANG MELARUTKAN KOTORAN, BERTURUT-TURUT, DENGAN ETANOL MENGHILANGKAN RESIN,
SODIUM KLORIT DALAM ASAM UNTUK MEUTIHKAN, ALKALI UNTUK MENGHILANGKAN SISA LIGNINDAN PEKTIN, KEMUDIAN DENGAN AIR. DAPAT DIULANGI DENGAN
METODE YANG SAMA SAMPAI BERSIH, DENGAN TIDAK USAH DIPAKAI LANGKAH PEMUTIHAN. SELULOSE DAPAT LARUT DLM ASAM ENCER, NAMUN DPT MERUSAK.

03/24/21 Fitokimia 2
 EKSTRAKSI ALKALOIDA
 ALKALOID UMUMNYA BERSIFAT
BASA, MENGANDUNG ATOM N
 BEBERAPA OPTIS AKTIF DAN
BERSIFAT BASA , MEMBENTUK
GRAM DG ASAM TANAMAN
 DAPAT JUGA BERKOMBINASI DG
GULA MEMBENTUK
GLIKOALKALOID ATAU DG
ALKOHOL MEMBENTUK ESTER
 KELARUTAN BERVARIASI TGT
APAKAH BENTUK GRAM ATAU
SEBAGAI BASA BEBAS
 UMUM DIKATAKAN BILAN
BENTUK GARAM LARUT AIR DAN
TAK LRT DI PEL.ORGANIK
 BENTUK BASA LRT AIR TAK LRT
DI PEL.ORGANIK
 SENY.KOMPLEK ALKALOID -
KROMATOGRAFI.

03/24/21 Fitokimia 2
 PEMISAHAN ALKALOIDA
SAMPEL/SIMPLISIA + AIR+ BASA +KLOROFORM

FASE KLOROFORM FASE AIR

ALKALOID, RESIN, LEMAK, LILIN ASAM 2, GLIKOSIDA,

GULA, PIGMENT
+ HCL ENCER

FASE AIR/ASAM FASE KLOROFORM

GARAM ALKALOIDA RESIN. LEMAK, MINYAK
+ NH4OH + KLOROFORM

FASE KLOROFORM FASE AIR

03/24/21 ALKALOID BASA BEBAS
Fitokimia 2 IMPURITIES
UAPKAN-KRISTAL ALKALOIDA
 EKSTRAKSI GLIKOSIDA (METODE STAS-OTTO)

SAMPEL/SIMPLISIA
PERKOLASI DG AIR/ALK.ENCER

PERKOLATE +PbAcetat

CENTIFUGE

SUPERNATAN SISA

ALIRI H2S (KELBH Pb)

SARING

FILTRAT SISA

UAPKAN -GLIKOSIDA
03/24/21 Fitokimia 2
 IDENTIFIKASI KANDUNGAN KIMIA

03/24/21 Fitokimia 2
 SENYAWA FITOKIMIA SPESIFIK

PELARUT SERTA TIPE SENYAWA FITOKIMIA TERLARUT

POLARITAS PELARUT KELAS BH KI-MIA YG DI-

EKSEKSTRAK
RENDAHPET ETER LILIN LMAK MINY MM

HEKSAN LILIN LMAK MINY MM

SIKLOHEKSN LILIN LMAK MINY MM

TOLUEN ALKL LMAK MINY MM

KLOROFORM ALK AGLK MM

SEDANG DCM ALKL AGLK

ETILETER ALK AGLK

ETIL ACET ALK AGLK GLK

ASETON ALK AGLK GLK
ETANOL GLK
METANOL GULA AAM GLK

POLARITAS
TINGGI AIR GULA GLK

AS.ENCER GULA AAM

BASA
ALK.ENCER GULA AAM ASAM

03/24/21 Fitokimia 2
 SARI DALAM PETROLEUM ETER

•SARI PE MENGANDUNG : MINYAK ATSIRI,

LEMAK DAN ASAM LEMAK, STEROID DAN
TRITERPENOID, KAROTENOID DAN SENYAWA
PENGOTOR RESIN DAN KLOROFIL
•M.ATSIRI
•PEMERIKSAAN DG DISTILASI STAHL. KADARNYA
DPT DIKETAHUI, UJI TENTANG PEMERIAN,
WARNA, SIFAT KIMIA/FISIKA.
•PENGUJIAN KUALI/KUANTITATIP DPT
DIKERJAKAN JUGA DG KLT, TAS-OVEN-
KLT/KRM.GAS.

03/24/21 Fitokimia 2
 SKEMA I SERBUK DISARI DG PE

SARI PE SISA I
(SKEMA II)

UAPKAN UAPKAN + KOH 0,5 N

Dlm EtOH

SISA HARUM (M.ATSIRI) REFLUX---SULING

SISA + AIR + ETER

SARI ETER SARI DLM AIR BASA

+ HCL PKT (pH 3-4)

UAPKAN UAPKAN UAPKAN (M.LEMAK)

R.LIEBERMANN R.CARR PRICE

BURCHARD (BIRU – MERAH)
CINCIN MERAH COKLAT

03/24/21 Fitokimia 2
 Minyak atsiri

Bagian utama dari m. atsiri adalah terpenoid, dan terpenoid ini

terdapat pda bagian yang menguap apabila didistilasi.

Senyawa menguap inilah yang berbau harum, wangi atau bau khas
terhadap tumbuhan tersebut.

Kegunaan dari m. atsiri ini a.l. wang-wangain, rempah, obat, cita rasa
dlm industri makanan.

Suku tumbuhan yang kaya akan m.atsiri adalah suku Compositae:

Matricaria. Labiatae, Mentha spp. , Myrtaceae: Eucalyptus, Pinaceae,
Pinus, Rosaceae, bunga mawar, Rutaceae, Citrus, Umbelliferae,
Pimpinella anisum, Carvum carvi, Cuminum cymium, Anethum

Golongan yang lain mungkin terdapat bersama-sama, misalnya golongan

yang mengandung belerang, dalam alium, dg senyawa aromatik yg lain
spt fenil propanoid.

03/24/21 Fitokimia 2
Secara kimia terpena m.atsiri dibagai menjadi dua jaitu :
Monoterpena dan seskuiterpena, berupa isoprenoid C10 dan C15
dg titik didih yang berbeda 140 –1800C dan > 2000C
Monoterpena dibagi menjadi tiga gol.:
- asiklik mis. Geraniol

-monosiklik mis.Limonena

-bisiklik mis. Pinena

Seskuiterpena dibagai menurut kerangka karbonnya.

Misal: asiklik (farnesol); monosiklik (bisabolena) atau bisiklik (karotol).

Cara klasik untuk mengisolasi m.atsiri dg penyulingan uap, namun ada

keburukannya, kemungkinan rusak dan terjadi senyawa jadian dalam
temperatur yang tinggi. Untuk mengisolasi dari jaringan tumbuhanat
dilakukan dg pelarut etr petroleum eter dan aseton.

Karena sifat mudah menguap m.atsiri tsb sehingga dapat dianalisis

dengan kromatografi gas.
03/24/21 Fitokimia 2
 IDENTIFIKASI KANDUNGAN KIMIA

DAPAT DIKELOMPOKKAN :
MINYAK ATSIRI, KAROTENOID, STEROID, TRITERPENOID ,
ALKALOIDA, ASAM LEMAK, SENYAWA FENOLIK (FENOL,
ASAM FENOLAT, FENIL PROPANOID, FLAVONOID, ANTRA-
KUINON, ANTOSIAN SERTA XANTON) ASAM ORGANIK, GLI-
KOSIDA,SAPONIN, TANIN , KH.

PENYARIAN UMUMNYA : NONPOLAR ( PE, HEKSANA)—

POLAR PERTENGAHAN (KLOROFORM) --- POLAR (ALKOHOL,
AIR ATAU CAMPURAN KEDUANYA/ALKOHOL 70 %)
(MASERASI, PERKOLASI DAN SOKSLETASI)

SARI DALAM PETROLEUM ETER :

1. MINYAK ATSIRI
2. LEMAK DAN ASAM LEMAK TINGGI
3. STEROID DAN TRITERPENOID
4. KAROTENOID

SELAIN TERSEBUT TERKANDUNG PENGOTOR (RESIN,

KLOROFIL, LEMAK)

03/24/21 Fitokimia 2
 1. MINYAK ATSIRI

a. 10GR S/D 50 GR SERBUK DIDESTILASI MENGGU-

NAKAN AIR (ALAT DESTILASI STAHL/ ALAT LAIN).
b. SARI PE

MINYAK ATSIRI: WARNA, BAU, RASA, FISIKA, KIMIA

KUALITATIF DAN KUANTITATIF : KLT, KR.GAS

2. LEMAK DAN ASAM LEMAK TINGGI

SARI PE UAPKAN--- KERING + KOH 0.5 N DLM ETANOL
REFLUK HINGGA TAK ADA TETESAN MINYAK.
SULING (ALKOHOL MENGUAP)- SISA + AIR PANAS – ETER
-ETER = STEROID, TRITERPEOID, KAROTENOID
AIR ALKALIS = ASAM LEMAKFitokimia
03/24/21
TINGGI 2
 SKEMA II SERBUK SISA DISARI DG ETER

SARI ETER SISA ---SKEMA III

SISA + HCl 2% air panas MeOH 50% NH4OH 25% berminyak

kumarin
Antrakuinon
alkaloida

agl.flavonoid
asam lemak

SKEMA III
SISA +ETANOL AIR

SISA

HCl 10 %/basa air-kocok HCl 10 % eter FeCl3

Eter

Alkaloida

Saponin
Aglikon
Fl,st,tr,antr,kumar
Tanin

03/24/21 Fitokimia 2
 TLC SYNOPSIS OF BITTER DRUGS

03/24/21 Fitokimia 2
Tanaman Famili Asteraceae :
Daun sembung (Blumea balsamifera D.C)
Daun tapak liman (Elephantopus scaber L.)
Daun dewa (Gynura pseudochina (L.) D.C)
Daun beluntas (Plucheae indica less)
Daun tempuyung (Sonchus arvensis L.)

Membuktikan kandungan
yang ada dalam OTA
benar-benar mengandung
tanaman yang tertera pada
kemasannya

KLT
03/24/21 Fitokimia 2
 IDENTIFIKASI SENYAWA DALAM OTA

Identifikasi Simplisia

Determinasi Pengumpulan Sampel

Tanaman
Pembuatan Serbuk

Pembuatan Ekstrak

Petroleum eter Metanol

Serbuk sisa Filtrat Filtrat Serbuk sisa

Kloroform

Serbuk sisa Filtrat

Metanol

Serbuk sisa Filtrat

Uji KLT

03/24/21 Fitokimia
Analisa Hasil 2
 1 2 3 4
A B C
Gambar 1. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT ekstrak daun sembung (A),
beluntas (B) dan tempuyung (C) dilihat pada UV 254

Keterangan :
1 = Ekstrak petroleum eter
2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol
03/24/21 Fitokimia 2
 1 2 3 4
A B
Gambar 2. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT ekstrak daun
dewa (A) dan tapak liman (B) dilihat pada UV254
03/24/21 Fitokimia 2
 1 2 3 4
A B C
Gambar 3. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT daun sembung (A),
beluntas (B) dan tempuyung (C) dilihat pada UV366

Keterangan :
1 = Ekstrak petroleum eter
2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
03/24/21 4 = Ekstrak metanol Fitokimia 2
 Keterangan :

1 = Ekstrak petroleum eter

2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol

1 2 3 4
A B
Gambar 4. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT daun
dewa (A) dan tapak liman (B) dilihat pada UV366

03/24/21 Fitokimia 2
 Keterangan :

1 = Ekstrak petroleum eter

2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol

1 2 3 4
A B
Gambar 5. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT
daun beluntas (A) dan sembung (B) dengan
pereaksi anisaldehida-asam sulfat

03/24/21 Fitokimia 2
 Keterangan :
1 = Ekstrak petroleum eter
2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol

1 2
3 4
A B
Gambar 6. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT
daun dewa (A) dan tapak liman (B) dengan
pereaksi anisaldehida-asam sulfat

03/24/21 Fitokimia 2
 Keterangan :
1 = Ekstrak petroleum eter
2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol

1 2 3 4

Gambar 7. Foto kromatogram hasil identifikasi KLT daun

tapak liman dengan pereaksi sitroborat
03/24/21 Fitokimia 2
 Keterangan :

1 = Ekstrak petroleum eter

2 = Ekstrak kloroform
3 = Ekstrak metanol
4 = Ekstrak metanol

1 2 3 4

Gambar 8. Foto kromatogram daun tempuyung dengan

pereaksi ansaldehida-asam sulfat

03/24/21 Fitokimia 2
 terimakasih

03/24/21 Fitokimia 2