Kelompok 3

1. Anggi Pulung Astuti (4301418002)

2. Khalimatus Sya’diyah(4301418016)
3. Muninggar Nugrahani(4301418045)
4. Mely Yunior Safitri (4301418055)

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS NEGERI SEMARANG
2020
VOLTAMETRI
PENGERTIA • Tenik analisis elektrokimia dengan
mempolarisasi elektroda dalam sel
N elektrokimia pada serangkaian
potensial range tertentu dan
mengamati perubahan arus yang
dihasilkan oleh sel akibat adanya
proses oksidasi dan reduksi analit.
Potensi dari mikro elektroda kerja
divariasikan dan arus yang
dihasilkan dicetak sebagai fungsi
dari potensial (voltamograf).
• Komponen alat: larutan elektrolit
dan 3 elektroda (elektroda
pembanding, elektroda kerja dan
elektroda pembantu).
 Diagram Sel
Voltametri

Dengan,
W: elektroda kerja
R: elektroda pembanding
A: elektroda pembantu
Elektroda dan elektrolit
voltametri
Elektroda kerja

Elektroda pembanding

Elektroda pembantu
 Elektroda kerja

Tempat terjadi reaksi

redoks dan analit

Variasi potensial yang

diberikan akan Nilai arus diketahui
memberikan nilai arus dari puncak
yang berbeda tergantung voltamogram
analit yang dianalisis
 Elektroda pembanding

Nilainya tidak
bergantung pada jenis
dan komposisi
larutan yang diukur

Potensial elektroda
Yang biasa digunakan kerja dibandingkan
elektroda Ag/AgCl, dengan potensial
kalomel jenuh (ekj) elektroda
pembanding
 Elektroda kerja

Digunaka untuk mengalirkan

Terbuat dari bahan arus antara elektroda kerja
seperti pt dan elektroda pembantu,
sehingga arus dapat diukur.
• Dalam sel elektrokimia, ketiga
elektroda dicelupkan dalam
larutan yang mengandung analit
maupun pelarut elektrolit non
reaktif yang disebut dengan
elektrolit pendukung.
• Elektrolit pendukung
dibutuhkan pada analisis yang
dikendalikan oleh potensial
untuk mengurangi tahanan dari
larutan dan efek elektromigrasi
serta menjaga kekuatan ion.
 Arus yang dihasilkan
pada teknik voltametri
Arus difusi

Arus migrasi

Arus konveksi
 Perpindahan materi di dalam larutan:

Perpindahan ●
Partikel-partikel mengalir dari daerah yang lebih rapat (pekat) menuju daerah
yang lebih renggang (akibat perubahan gradient konsentrasi pada lapis difusi
secara difusi dan besarnya sebanding dengan konsentrasi analit dalam pelarut).

• Materi yang bermuatan, karena adanya gerak tarik

Perpindahan secara menarik elektrostatik, maka materi bermuatan bergerak
migrasi menuju kutub dengan muatan yang berlawanan, yakni
kation-kation menuju katoda dan anion-anion menuju
anoda

Perpindahan
secara konveksi
Jenis dan teknik voltametri

Jenis dan
Polarografi teknik
voltametri
 Polarografi
•• Polarografi
  merupakan suatu bentuk elektrolisis dimana
elektroda kerja berupa suatu elektroda yang istimewa, suatu
elektroda merkuri tetes, dan direkam suatu kurva arus voltase
(voltamogram)

Dimana:
O dan R: bentuk analit dalam keadaan oksidasi dan reduksi
e: elektron yang terlibat dalam reaksi
n: jumlah elektron yang terlibat dalam reaksi
 Instrumentasi polarografi
• Mercury Electroda (elektroda
merkuri)
Elektroda merkuri merupakan
elektroda kerja dalam sistem
polarografi, disamping 2 elektroda
yang lain yaitu elektroda
pembanding (Ag/AgCl atau kolonel
penuh) dan elektroda pembantu
(Auxiallary electroda) (Pt atau Au).
Ketiga elektroda ditempatkan dalam
satu tabung yang mengandung
analit.
• Potensiostat
Potensiostat merupakan bagian
instrumen yang terdiri dari rangkaian
listrik yang berguna untuk menjaga
potensial dan mengatur potensial
tetap pada nilai tertentu.
• Alat pembaca (Readout)
Pada prinsipnya polarografi adalah
mengukur arus yang keluar akibat
pemberian potensial tertentu. Alat
ukur yang paling sederhana adalah
mikroampermeter. Pada
perkembangannya pembacaan arus
secara digital bahkan komputerise.
 Hal-hal pendukung pada polarografi
1. Pelarut dan elektrolit pendukung
• Elektrolit berfungsi untuk menekan arus
migrasi, mengontrol potensial agar
tahanan larutan dikurangi serta menjaga
kekuatan ion total yang konstan.
• Polarografi dapat dilakukan pada fase air
dan fase organik.
• Pada fase air biasanya digunakan
elektrolit pendukung garam-garam seperti
KCl, KNO3, NH4Cl, dan NH4NO3.
• Pada polarografi dengan fase organik
(seperti asetonitril, propilen karbonat,
dimetil formamid, dimetil sulfoksid dan
alkohol)biasanya dipakai elektrolit
pendukung garam tetra alkil amonium).
• Sedangkan buffer (seperti asetat, fosfat
ataupun sitrat) digunakan apabila pH
larutan sangat perlu untuk dikontrol.
2. Pengusir Oksigen
•• Oksigen dapat mengalami reduksi
dalah dua tahap yaitu:
O2 + 2H+ + X H2O2 E= -0,1 V
H2O2 + 2H+ + X O2 E= -0,9 V
• Apabila polarografi digunakan
untuk analisis spesi zat yang
mempunyai nilai potensial reduksi
sekitar -0,1 V dan 0,9 V, maka
adanya oksigen akan mengganggu
pengukuran.
• Oleh sebab itu diperlukan zat
pengusir gas oksigen. Umumnya
untuk kasus ini digunakan gas
nitrogen untuk mengusir gas
oksigen.
Kelebihan dan kekurangan konduktometri

1. Menawarkan sensitivitas dan selektivitas tinggi untuk logam

yang mudah teroksidasi dan tereduksi.
2. Modal dan operasional biaya yang murah
3. Instrumentasi sederhana.
4. Polarografi jauh lebih meluas penggunaannya dibandingkan
voltametri yang menggunakan mikroelektroda lain.
5. Penerapan polarografi tidak terbatas untuk toksisitas merkuri
6. Adanya oksigen yang mengganggu pengukuran.
 PERBEDAAN POLAROGRAFI DAN
VOLTAMETRI
POLAROGRAFI
•Cara analisis berdasarkan pengukuran
beda potensial sel dari suatu sel
elektrokimia
•Didasarkan pada pengukuran potensial
yang dilakukan pada saat arus nol dan
tidak terjadi polarisasi
•Memiliki 2 elektroda yakni elektroda kerja
dan elektroda pembanding
VOLTAMETRI
•Arus diukur selama penyapuan potensial
dari potensial awal ke potensial akhir dan
kembali lagi.
•Cara kerjanya didasarkan pada
pengukuran arus sebagai fungsi dari
potensial yang aplikasi pada saat terjadi
polarisasi pada indikator elektroda atau
elektroda kerja 
•Memiliki 3 elektroda, yakni elektroda
kerja, elektroda pembanding dan elektroda
pembantu
 Analisis Kuantitatif dan kualitatif
Voltametri
Penggunaan voltametri untuk analisis bahan organik
dan anorganik sukar larut telah berkembang.
Voltammetry of Microparticles (VMP) dahulu dikenal
dengan Abrasive Stripping Voltammetry (AbrSV)
adalah metode baru untuk analisis sampel padat
secara langsung telah diperkenalkan oleh Scholz,
Nitschke and Henrion pada tahun 1989 (Grygar,
Marken, Schroder and Scholz; 2002). Voltammetry of
Microparticles (VMP) membutuhkan sampel padat
yang sangat sedikit, dan elektroda yang digunakan
adalah Paraffin Impregnated Graphite Electrode
(PIGE).
 Analisis Kuantitatif kualitatif
Voltametri
Data yang diperoleh dari teknik VMP ini dapat
digunakan untuk analisa kualitatif dan
kuantitatif. Informasi kualitatif diperoleh dari
puncak arus yang muncul pada voltamogram,
yang merupakan sidik jari dari suatu analit
tertentu, sedangkan informasi kuantitatif
diperoleh dari perbandingan luas voltamogram,
yang menunjukkan perbandingan komposisi dari
analit yang diidentifikasi (Scholz and Lange,
1992).
 Analisis Kuantitatif Polarografi
• Kurva kalibrasi
Pada cara kurva kalibrasi, maka dibuat kurva
kalibrasi dengan melakukan pengukuran secara
polarografi terhadap jumlah larutan yang
diketahui konsentrasi, lalu dibuat kurva Id vs C.
• Penambahan standar
Larutan cuplikan dengan volume V1 diukur arus
difusinya dan dihasilkan arus Id1 . Larutan
standar dengan konsentrasi Cs ditambahkan ke
cuplikan dengan volume V2 dan diberikan Id2. jika
konsentrasi cuplikan sama dengan Cx maka:
Contoh Anlisis Kualitatif Polarografi
• Analisakualitatif dalam polarografi didasarkan pada
potensial setengah gelombang (E1/2).
• nilai E1/2 adalah penting untuk analisis kualitatif. Hal ini
karena nilai E1/2 adalah khas untuk untuk suatu ion pada
kondisi tertentu. Nilai E1/2 tidak tergantung pada
konsentrasi ion yang diteliti, asal kondisi larutan tetap.
Nilai E1/2 berbagai ion dapat ditemui pada literatur, yaitu
nilai E1/2 terhadap elektroda kalomel jenuh. Karena nilai
E1/2 merupakan besaran yang spesifik, dengan jalan
menetapkan nilai E1/2 pada polarogram dan
membandingkannya dengan niai yang terdapat pada
literature, maka pada prinsipnya akan dapat diketahui
jenis ion dalam larutan yang diperiksa (analisis kualitatif).
Contoh Analisis Kuantitatif Polarografi
• Berdasarkan jurnal yang berjudul “Pengembangan Metode Polarografi
Pulsa Diferensial Untuk Penentuan Kadar Residu
• Kloramfenikol dalam Air Susu Sapi”.
Mengihitung kecermatan

Cs = konsentrasi dari
pengukuran sampel
dengan penambahan baku.
Co = konsentrasi dari
pengukuran sampel tanpa
penambahan baku.
C = konsentrasi teoritis.

Tjahjono, D. H., Musadad, A., & K, S. M. (2010). Developing Method of

Differential Pulse Polarographic for Analysis of Chloramphenicol Residue in
Milk. Indonesian Journal of Chemistry, 4(1), 43–48.
https://doi.org/10.22146/ijc.21872
• Penentuan kadar residu kloramfenikol dalam air susu dilakukan
dengan metode polarografi pulsa diferensial menggunakan
elektrolit yaitu larutan bufer asetat pH 4,7 dengan potensial awal –
600 mV dan potensial akhir –100 mV.
• Pengukuran dilakukan pada laju selusur 5 mV/detik dengan
potensial amplitudo sebesar –100 mV. Potensial puncak
polarogram kloramfenikol terukur pada (–285 ± 20) mV terhadap
elektroda pembanding Ag/AgCl.
• Pada rentang 0-0,5 g/mL metode ini memiliki linieritas dengan
koefisien korelasi 0,999, dengan memberikan batas deteksi 0,027
µg/mL, batas kuantisasi 0,089 µg/mL dan batas determinasi 0,010
µg/mL, dihasilkan kembali kloramfenikol sebesar (96,88 ± 3,17)%.
• Metode polarografi pulsa diferensial memiliki keseksamaan yang
baik seperti pengulangan pengukuran dengan koefisien variasi
sebesar 0,23% untuk potensial puncak dan 2% untuk arus difusi.
TERIMA KASIH