KENDALI DAN SELEKTIVITAS

REAKSI KIMIA
By :
verawati
 different but related

KENDALI/KONTROL
REAKSI KIMIA

TERMODINAMIKA KINETIKA
 kinetika termodinamika

Reaktivitas Stabilitas produk

dari terhadap
reaktan reaktan

Kecepatan
reaksi Keadaan
kesetimbangan
TERMODINAMIKA KESETIMBA- JUMLAH Y DAN Z PADA SAAT
NGAN KESETIMBANGAN

SEBERAPA CEPAT Y
KINETIKA KECEPATAN
BERUBAH MENJADI Z
DIAGRAM KOORDINAT REAKSI
Faktor kinetik mengacu pada ΔGa (ΔG *), energi
aktivasi; sedangkan faktor termodinamika
mengacu pada ΔG = G2-G1, kekuatan pendorong
(ΔG°).
 kinetic
Agar suatu proses terjadi, ia harus mengatasi energi
maksimum. Semakin besar penghalang (ΔGa),
perbedaan antara maksimum dan minimum awal,
semakin sulit proses terjadi, semakin lambat laju.
SEMAKIN KECIL ENERGI AKTIVASI MAKA
SEMAKIN CEPAT REAKSI BERLANGSUNG
salah satu cara untuk mempercepat reaksi adalah
memanaskannya. Cara lain untuk mempercepat reaksi
adalah dengan menggunakan katalis, untuk
menurunkan penghalang energi, mis., Mengurangi
energi aktivasi, ΔG *
Kinetic example :

Gas dalam tangki bahan bakar tidak "terbuang" atau

terbakar saat mobil duduk di tempat parkir. Bahan
bakar tidak reaktif dalam kondisi standar; percikan yang
dibuat saat menyalakan mesin adalah apa yang
menyediakan energi aktivasi ke reaktan, memulai
proses pembakaran bahan bakar yang memberi tenaga
pada mobil
thermodynamic

Reaksi atau proses yang menguntungkan

secara termodinamika berarti ΔG° <0, artinya,
sangat didorong! - produk berada pada energi
bebas yang lebih rendah, atau lebih stabil,
daripada reaktan. Karena itu, reaktan "ingin"
diubah menjadi produk
Sehubungan dengan energi bebas Gibbs (ΔGo),
termodinamika mengacu pada:
1. energi yang dilepaskan selama reaksi, dalam hal ini
ΔG akan negatif dan reaksi eksergonik atau spontan,
atau
2. energi yang dikonsumsi selama reaksi, dalam hal ini
ΔG akan positif dan reaksi bersifat endergonik atau
tidak spontan.

Reaksi termodinamika berpihak pada produk,

menghasilkan reaksi spontan yang terjadi tanpa perlu
terus memasok energi. Ini menunjukkan bahwa keadaan
paling stabil dari reaksi adalah dari produk.
A. REAKSI EKSERGONAT CEPAT
B. REAKSI EKSERGONAT LAMBAT
C. REAKSIENDERGONAT CEPAT
D. REAKSI ENDERGONAT LAMBAT
Thermodynamic example :
Cara terbaik untuk memahami termodinamika adalah dengan
menyadari bahwa apa pun yang mentransfer, menerima, atau
mengandung panas dapat digambarkan sebagai suatu sistem. Panas
dapat masuk atau meninggalkan sistem, yang memengaruhi jumlah
energi panas yang dikandungnya. Pertimbangkan ketel air duduk di
atas kompor. Saat dipanaskan, energi termal ditambahkan ke sistem
(ketel dengan air). Saat kompor dimatikan, ketel mendingin saat
panas menyebar kembali ke ruangan; ketel perlahan-lahan
menyeimbangkan suhu kamar. Ini adalah contoh sistem kehilangan
energi panas
Thermodynamically favorable but kinetically
unfavorable :
Pertanyaan bu vera : Reaksi perubahan batu granit menjadi berlian
Jawabanku : grafit dan berlian itu adalah bentuk karbon. grafit memiliki energi bebas
yang lebih rendah dr pada berlian. secara termodinamik berlian lebih menguntungkan
untuk diubah menjadi grafit. Untuk transformasi grafit, menuju ke kondisi transisi akan
melibatkan pemutusan semua ikatan karbon-karbon dalam berlian. Pemutusan ikatan-
ikatan akan itu menuntut sejumlah besar energi, menyiratkan energi aktivasi yang tinggi.
Jawaban ibu : Secara termodinamis berlian seharusnya mudah sekali berubah menjadi
batu granit. Tetapi itu tidak mungkin karena energi aktivasi yang terlibat dalam
perubahan ini sangat besar (secara kinetik, reaksi akan sangat sangat lama dan lamban),
sehingga perubahan berlian menjadi granit tidak mungkin akan terjadi
Lebih tepatnya karena pengaruh energi termodinamis (energi bebas dari berlian dan
granit) juga pengaruh kinetik reaksi. Secara termodinamis, energi bebas granit lebih
rendah daripada energi bebas berlian. Artinya. Granit lebih stabil dibandingkan berlian,
sehingga secara termodinamis, berlian akan condong berubah menjadi granit. Tetapi
secara kinetik, energi aktivasi yang melibatkan perubahan berlian menjadi granit sangat
lah besar, sehingga reaksinya akan sangat-sangat lambat dan lama dan tidak akan mungkin
terjadi. Maka seumur hidup, kita tak akan pernah melihat berlian berubah menjadi granit.
Kerapatn struktur Senyawa bukanlah satu-satunya yang mempengaruhi besaran energi
termodinamis benda
 Water and Sugar

Contoh berikut melibatkan pelarut dan polaritas: pertimbangkan situasi sederhana,

sesendok gula ditambahkan ke dalam secangkir air. Jika keduanya dibiarkan bereaksi,
lama-kelamaan gula larut dalam air, menjadi produk gula + air. Muatan alami dan
polaritas air menyebabkan molekul-molekul gula bereaksi dengannya, akhirnya larut
dalam air. Tidak ada input energi yang diperlukan, yang menunjukkan bahwa reaksi ini
menguntungkan secara termodinamik, dan karenanya bersifat spontan. Jelas, kedua
reaktan lebih suka bereaksi dan menjaga stabilitas sebagai produk.

Catatan: meskipun ini adalah reaksi termodinamika yang menguntungkan atau

spontan dan tidak memerlukan input energi, penggunaan energi kinetik akan
memaksa reaksi ini terjadi lebih cepat. Jika gula ditambahkan ke dalam cangkir air dan
sistem dipanaskan, energi kinetik reaktan meningkat oleh energi panas dari panas,
yang menyebabkan molekul-molekul bereaksi satu sama lain pada kecepatan yang
jauh lebih cepat daripada jika dibiarkan. sendirian di suhu kamar. Ini adalah contoh
bagaimana termodinamika dan kinetika terkait erat.
Ringkasan: Termodinamika memberi tahu kita bahwa
suatu reaksi harus berjalan jika produk lebih stabil
(memiliki energi bebas yang lebih rendah) daripada
reaktan --- reaksinya memiliki perubahan energi bebas
negatif. Kinetics, di sisi lain, memberi tahu kita seberapa
cepat reaksi akan terjadi, meskipun tidak memberi tahu
kita apa-apa tentang keadaan akhir setelah ia sampai di
sana.
Pertanyaan bu vera :

BAGAIMANA PENGARUH ENERGI KINETIK DAN

TERMODINAMIKA DALAM SUATU REAKSI SINTESIS

Jawaban :

Dwi ditya : pengaruh energi kinetika dan termodinamika dalam

suatu reaksi kimia yaitu yang mana energi kinetika ini sangat
berngaruh kepada kecepatan yang akan terjadi pada suatu
reaksi kimia tersebut yaitu dengan mempertimbangkan
reaktivitas dari reaktan,sedangkan termodinamika akan
berpengaruh kepada kesetimbangan yang akan terjadi didalam
suatu reaksi kimia tersebut dengan mempertimbangkan
stabilitas produk terhadap reaktan

Ibu :Energi kinetik akan mengendalikan kecepatan reaksi, sedangkan

termodinamika akan mempengaruhi stabilitas produk. Semakin stabil suatu
produk, artinya energi termodinamis nya makin kecil. Ini produk yang ingin
dihasilkan dari suatu reaksi sintesis. Jika energi termodinamis produk kecil,
maka produk tidak akan mudah berubah menjadi bentuk lain.
Selectivity in reaction
Aspects of selectivity in reaction pathways :

Chemoselectivity
Regioselectivity
Protection
Stereoselectivity.
Chemoselective
If an organic compound contains more than one different
functional groups or more than one like functional groups that
are not equivalent, and, if a reagent reacts exclusively or
predominately with one of them, the reaction is said to be
chemoselective.
 For example, both ketones and carboxylic acids can be reduced
to alcohols.
1 contains a keto group and a carboxylic acid group.  When 1 is
treated with a reducing agent, three reactions are possible.
 When 1 is treated with the reducing agent sodium borohydride ,
the only organic product observed is 2

Evidently, sodium borohydride reacts with only one of the two

functional groups in 1.  Thus, the reaction of 1 with sodium
borohydride is chemoselective.
 Regioselective
If more than one reaction could occur between a set of reactants
under the same conditions giving products that are
constitutional isomers and if one product forms in greater amounts
than the others, the overall reaction is said to be regioselective

+ HBr

Experimentally, 2 is the major product; 3 is the minor product.

 Thus, the overall reaction between 1 and HBr is regioselective
toward 2.
 If more than one reaction could occur between a set of reactants
under the same conditions giving products that are constitutional
isomers and if only one product is observed, the overall reaction is
said to be 100% regioselective or regiospecific.

+ HBr

The only observed product is 5.  (Relative yields of 5 and 6 are 100% and
0%, respectively.)  Thus the overall reaction between 4 and HBr is
regiospecific toward 5.
All regiospecific reactions are regioselective, but not all regioselective
reactions are regiospecific.
 Stereoselective
If more than one reaction could occur between a set of reactants
under the same conditions giving products that are stereoisomers
and if one product forms in greater amounts than the others, the
overall reaction is said to be stereoselective.

Experimentally, 2 is the major

product.  Thus, the overall reaction between
1 and H2 is stereoselective toward 2.
Protection
A protecting group or protective group is introduced into a
molecule by chemical modification of a functional group to obtain
chemoselectivity in a subsequent chemical reaction. It plays an
important role in multistep organic synthesis.

Acetal protection of a ketone

during reduction of an ester, vs.
reduction to a diol when
unprotected.
In many preparations of organic
compounds, some specific parts of their
molecules cannot survive the required
reagents or chemical environments. Then,
these parts, or groups, must be protected.
For example, lithium aluminium hydride is
a highly reactive but useful reagent
capable of reducing esters to alcohols
It will always react with carbonyl groups. When a
reduction of an ester is required in the presence
of a carbonyl, the attack of the hydride on the
carbonyl has to be prevented. For example, the
carbonyl is converted into an acetal, which does
not react with hydrides. The acetal is then called
a protecting group for the carbonyl. After the
step involving the hydride is complete, the acetal
is removed (by reacting it with an aqueous acid),
giving back the original carbonyl. This step is
called deprotection.
Pertanyaan mutiara : Aspek selektivitas dalam jalur reaksi yang aspek
kemoselektif. bagaimana cara kita mengatakan kalau reaksi tersebut dikatakan
bersifat kemoselektif

Jawaban ibu : Ketika suatu senyawa memiliki lebih dari 1 gugus reaktif yang
sama sama memiliki potensi untuk bereaksi dengan suatu reagen. Tapi
ternyata ketika direaksikan hanya satu gugus saja yang mampu bereaksi
dengan reagen tersebut. Maka ini disebut kemoselektif. Gugus fungsi yang
bereaksi telah selektif. Hal ini bisa dikarenakan pengaruh lingkungan reaksi
seperti suhu, ph, katalisator, dan lain lain