Multicomponent Synthesis of Sulfonamides from

Triarylbismuthines, Nitro Compounds and Sodium Metabisulfite

in Deep Eutectic Solvents

SHABRINA Aulia Sibarani

201501204
IKHTISAR JURNAL

Jurnal ini berisi tentang Sintesis sulfonamid yang berkelanjutan menggunakan proses yang dikatalisis
tembaga mulai dari triarylbismuthines, Na2S2O5 dan senyawa nitro dijelaskan dalam Deep Eutectic Solvent
(DES) sebagai media reaksi. Dengan demikian, triarylbismuthines digunakan sebagai reagen untuk
penggabungan SO2 ke dalam motif organik. Garam bismut yang terbentuk sebagai produk sampingan dapat
dengan mudah dihilangkan dari campuran reaksi mentah dengan pengendapan dengan air, sementara
penggunaan senyawa organik yang mudah menguap sebagai pelarut dihindari dalam keseluruhan proses.
Campuran eutektik yang digunakan sebagai pelarut sepenuhnya dicirikan, dengan hasil awal yang terbukti
toksisitasnya rendah. DES yang dirancang juga memungkinkan reaksi multikomponen baru yang menghemat
waktu, mengurangi pemurnian langkah, energi dan biaya.
 Alat dan bahan
Alat :
- Thermovar Spektra NMR
- Spektrometer JASCO
- Spektrum massa
- Spektrometer Himadzu

Bahan :
- Trifenilbismutin (sebagai reaksi model)
- Na2S2O5 (sebagai reaksi model)
- Nitrobenzene (sebagai reaksi model)
- Kolin Klorida (sebagai Pelarut)
- Asetamida (sebagai Pelarut)
Sintesis Ar3Bi
Larutan ArMgBr

- Ditambahkan tetes demi tetes larutan BiCl3 di bawah atmosfer argon dengan pengadukan magnet
- Direfluks larutan selama 12 jam
- dibiarkan mencapai suhu kamar dan dituangkan perlahan-lahan di atas larutan berair jenuh dingin
NH4Cl
- Diekstraksi larutan 3 kali dengan Et2O
- Dikeringkan di atas MgSO4 dan pelarut dihilangkan di bawah tekanan tereduksi
Reagen organomagnesium

- Dilarutkan aril iodida (6,2 mmol) dalam keadaan kering THF dan didinginkan hingga -78 oC dalam
rendaman aseton
- Ditambahkan tetes demi tetes n-butillitium larutan (2,5 mmol) dan campuran diaduk pada suhu
tersebut selama 1 jam
- Ditambahkan tetes demi tetes larutan BiCl3 (2 mmol) dan dibiarkan mencapai suhu kamar
- Diekstraksi lapisan dengan EtOAc (15 mL x 3) dan lapisan organik gabungan dicuci dengan H2O
dan air asin
- Dimurnikan Ar3Bi dengan rekristalisasi dari EtOH panas atau dengan kromatografi flash
menggunakan campuran EtOAc dan heksana
Senyawa Ar3Bi
sintEsis sulfonamida
Senyawa Ar3Bi

- Ditambahkan natrium metabisulfit (1,32mmol), CuCl (0,006 mmol) dan

senyawa nitro (1,2 mmol) dalam 1,5 mL DES
- Diaduk selama 24 jam pada 80 °C dalam bejana reaksi terbuka ke udara
- Ditambahkan air untuk melarutkan fase DES
Lendapan limbah bismut

- Diekstraksi tiga kali dengan EtOAc

- Dilarutkan Produk sulfonamida dan kelebihan nitro senyawa dalam EtOAc
- Dikeringkan di atas MgSO4 dan dipekatkan di bawah tekanan tereduksi
- Diisolasi dengan pendinginan campuran reaksi dengan HCl (0,5 M) dan menyaring
suspensi.
- Dibilas filtrat dengan air suling untuk menghasilkan produk dalam kemurnian tinggi

Senyawa Sulfonamida
 kEsimpulan

Sintesis sulfonamid adalah dalam penelitian ini mulai dari reagen yang tidak aktif seperti
senyawa nitro dan triarylbismuthines, dengan Na2S2O5 sebagai sumber SO2 dan reduktor.
Proses ini, dikatalisis oleh tembaga klorida dalam keadaan bebas ligan dan tidak peka terhadap
udara dan kelembaban. Selain itu, dalam penelitian ini digunakan reagen non toksik, dan
kelebihan pembentukan produk sampingan dikurangi, sesuai dengan prinsip Kimia Hijau atau
Green chemistry.
Garam bismut yang dihasilkan mudah dihilangkan darireaksi campuran kasar dengan
pengendapan dengan air. Eutektik campuran di sini dijelaskan telah dicirikan, dengan analisis
awal menunjukkan toksisitas rendah.
DAFTAR PUSTAKA
Marset, K., Crespo, T.J., Espinosa,M.M.R., Guillena,G., Diego J. Ramón, J.D., dkk. 2018.
Multicomponent Synthesis of Sulfonamides from Triarylbismuthines, Nitro Compounds and Sodium
Metabisulfite in Deep Eutectic Solvents. Green Chemistry. Halaman 2,3,5,6.
THANK YOU !