1.

Suatu gelombang elektromagnetik yang berupa cahaya hijau memiliki panjang gelombang 500 nm. Berapakah frekwensi dan energi cahaya tersebut?

Jawab : Diket : = 500 nm = 500 x 10-9 m c = 3 x 108 m/s a. f = c/ = 3 x 108 / 500 x 10-9 = 0,006 x 1017 = 6 x 1014 b. E = h x f = 6.626 10 34 Js x 6 x 1014 Hz = 39,8 x 10-20 J/s 2. Apakah kegunaan spektroskopi ultraviolet dalam penentuan struktur molekul? Jawab : Untuk keperluan penentuan struktur, spektroskopi ultra violet memiliki kemampuan untuk mengukur jumlah ikatan rangkap atau konyugasi aromatik di dalam suatu molekul. Penyerapan sinar ultra violet oleh suatu molekul akan menghasilkan transisi diantara tingkat energi elektronik molekul tersebut. Transisi tersebut terjadi pada orbital ikatan atau pasangan elektron bebas dengan orbital anti ikatan. 3. Jelaskan istilah berikut: a. gugus kromofor b. gugus auksokrom c. pergeseran batokromik d. pergeseran hipsokromik e. efek hiperkromik f. efek hipokromik Jawab :

a. Gugus Kromofor : Gugus tak jenuh kovalen () yang menyebabkan serapan elektronik. (contoh C=C, C=O dan NO2) b. Gugus Auksokrom : Gugus jenuh yang bila terikat pada suatu kromofor akan mempengaruhi panjang gelombang () dan intensitas serapan maksimum. (contoh OH, NH2 dan Cl). Secara umum gugus-gugus auksokrom dicirikan oleh adanya pasangan elektron bebas yang terdapat pada gugus yang bersangkutan. c. Pergeseran Batokromik (pergeseran merah) : pergeseran serapan ke arah panjang gelombang () lebih panjang akibat pengaruh substituent atau pelarut. Penyebab terjadinya peristiwa ini adalah adanya perubahan struktur, misalnya adanya auksokrom atau adanya pergantian pelarut. d. Pergeseran Hypokromik (pergeseran biru) : pergeseran serapan ke arah panjang gelombang () lebih pendek akibat pengaruh substituent atau pelarut. Munculnya gejala ini juga sering disebabkan oleh adanya penghilangan auksokrom atau oleh adanya pergantian pelarut. e. Efek Hiperkromik : Efek yang mengakibatkan kenaikkan intensitas serapan. f. Efek Hipokromik : Efek yang menyebabkan menurunnya instensitas serapan. 4. Sebutkan jenis-jenis transisi elektron yang terjadi apabila suatu zat diradiasi dengan sinar ultraviolet! Jawab : Jenis-jenis transisi elektronik dibedakan menjadi empat macam, yakni: a. Transisi * dengan maks < 150 nm, Contoh: C-C, C-H. b. Transisi * dengan maks < 200 - 700 nm, Contoh: C=C c. Transisi n * dengan maks < 200 - 700 nm, Contoh:senyawa organic tak jenuh yang mengandung satu atau lebih pasangan elektron bebas yang berasal dari atom N, O, F, Cl, Br I, S, P. d. Transisi n * dengan maks < 150-250 nm, Contoh: C-O, C-S, C-N, C-Cl Keterangan

 : senyawa-senyawa yang memiliki ikatan tunggal : senyawa-senyawa yang memiliki ikatan rangkap n menyatakan orbital non-ikatan: untuk senyawa-senyawa yang memiliki elektron bebas. * dan * merupakan orbital yang kosong (tanpa elektron), orbital ini akan terisi elektron ketika telah atau bila terjadi eksitasi elektron atau perpindahan elektron atau promosi elektron dari orbital ikatan.

5.

Sebutkan jenis transisi elektron yang mungkin terjadi dalam senyawa propanon (aseton)!

Jawab :

Aceton Dilihat dari struktur di atas, aseton terdiri dari ikatan : C=O, C-C dan C-H. Berdasarkan ikatan yang terjadi, maka transisi elektron yang mungkin terjadi dalam senyawa aseton adalah transisi n * untuk ikatan C=O (senyawa * untuk memiliki dua pasangan elektron bebas pada atom O) dan transisi ikatan C-C dan C-H (senyawa yang memiliki ikatan tunggal).

6.

Spektrum ultraviolet asetaldehid (CH3CHO) menunjukkan tiga puncak serapan yakni pada 160, 180, dan 290 nm. Tentukan jenis transisi yang menyebabkan terjadinya masing-masing puncak serapan tersebut!

Jawab :
O

Acetaldehyde

Dilihat dari struktur di atas, asetaldehid terdiri dari ikatan antara : C=O,

C-C dan

C-H. Berdasarkan ikatan dan panjang gelombang yang terjadi, maka pada puncak serapan pada 290 nm transisi elektron yang mungkin terjadi dalam senyawa asetaldehid adalah transisi n * dengan maks < 200 - 700 nm untuk ikatan C=O (senyawa memiliki dua pasangan elektron bebas pada atom O). Sedangkan pada puncak serapan 160 dan 180 kemungkinan terjadi transisi tunggal). 7. Hitung panjang gelombang serapan maksimum dari senyawa berikut:
C8H17
CH3

* dengan

maks < 150 nm untuk ikatan C-H dan C-C (senyawa yang memiliki ikatan

CH3

CH3

CH3 C2H5

AcO CH3 OH

O OCH3

(a)

(b)

O HO CH3

(c) (b)
OCH3 Br

HO

H2N
O

(d)

(e)

Jawab : a. dasar = diena homoangular 6 alkil (R) = 6 x 5 nm 1 ikatan eksosiklik Perpanjangan CH=CH = 2 x 30 nm Panjang gelombang serapan = 253 nm = 30 nm = 5 = 60 nm = 348 nm = 215 nm nm +

b. dasar = keton tak jenuh , siklik 6 anggota alkil (R) OR 2 alkil (R) = (2 x 18) 2 Perpanjangan CH=CH = 2 x 30 nm 1 Ikatan ekso = 1 x 5 nm Diena Homoangular Panjang gelombang serapan c. maks

= 12 nm = 17 nm = 32 nm = 60 nm = 5 nm = 39 nm = 380 nm +

= 114 + 5 M + n (48 1,7 n) 16,5 Rendo 10 Rexo nm

dimana n = 8; M = 8; R endo = 1; R exo = 1 maks = 114 + 5 M + n (48 1,7 n) 16,5 Rendo 10 Rexo nm = 114 + 5 x 8 + 8 (48 1,7 x 8) 16,5 x 1 10 x 1 nm = 114 + 40 + 8 (48 13,6) 16,5 10 nm = 154 + 8 (34,4) -26,5 nm = 154 + 275,2 26,5 nm = 402,7 nm d. dasar Z = sisa lingkar = 246 nm

Orto alkil (R) sisa lingkar Meta Br Para OR Panjang gelombang serapan

= = =

3 nm 2 nm 7 nm +

= 258 nm

e.

dasar Z = sisa lingkar Orto alkil (R) sisa lingkar Meta NH2 Para OH Panjang gelombang serapan

= 246 nm = 3 nm = 13 nm = 25 nm = 287 nm +

8. Spektrum ultraviolet suatu senyawa dalam pelarut etanol memiliki maks = 287 nm. Namun demikian jika pelarutnya diganti dioksan panjang gelombang serapan maksimumnya menjadi 295 nm. Tentukan jenis transisi yang menyebabkan perubahan puncak serapan tersebut! Jawab : Jenis transisi mengakibatkan terjadinya pergeseran adalah pada transisi , molekul dalam keadaan dasar relatif nonpolar, dan keadaan tereksitasinya lebih polar dibandingkan keadaan dasar. Jika pelarut polar digunakan pada molekul yang mengalami transisi ini, maka akan menyebabkan pelarut polar berinteraksi (stabilisasi) lebih kuat dengan keadaan tereksitasi dibandingkan dengan keadaan dasar, sehingga perbedaan energi transisi ini pada pelarut polar lebih kecil. Akibat dari peristiwa ini, maka transisi digeser ke panjang gelombang yang lebih besar (pergeseran bhatokromik) dibanding panjang gelombang semula 9. Suatu senyawa mempunyai dua kemungkinan struktur molekul yakni A dan B. Apabila panjang gelombang serapan maksimum sinar ultravioletnya 352 nm, tentukan struktur dari senyawa tersebut!

Jawab : Struktur A dasar = keton tak jenuh , siklik 6 anggota alkil (R) alkil (R) alkil (R) alkil (R) 1 Perpanjangan CH=CH = 1 x 30 nm 2 Ikatan eksosiklik = 2 x 5 nm Diena Homoangular Panjang gelombang serapan Struktur B dasar = keton tak jenuh , siklik 6 anggota alkil (R) alkil (R) alkil (R) alkil (R) 1 Perpanjangan CH=CH = 1 x 30 nm Panjang gelombang serapan dengan 352 terdapat pada struktur senyawa A. 10. Suatu senyawa asam bromo benzoat memiliki panjang gelombang serapan maksimum 244 nm. Gambarkan struktur molekul yang mungkin dari senyawa tersebut! Jawab : = = 215 nm = 10 nm = 12 nm = 18 nm = 18 nm 30 nm = 303 nm + = 215 nm = 10 nm = 12 nm = 18 nm = 18 nm = 30 nm = 10 nm = 39 nm = 352 nm +

Dari kedua struktur di atas, panjang gelombang serapan maksimum yang sesuai

Penentuan panjang gelombang serapan maksimum asam bromo benzoat : dasar Z = OH Meta Br Meta OR Orto OR Panjang gelombang serapan berikut:
HO O

= 230 nm = = = 2 nm 7 nm 7 nm +

= 246 nm

Struktur dari suatu senyawa asam bromo benzoat yang mungkin adalah sebagai

H3CO

H3CO

Br