Pemisahan dengan Pengendapan

Reaksi Pengendapan
Pemisahan dengan teknik pengendapan membutuhkan perbedaan kelarutan yang besar antara analit dan material pengganggunya. Pemisahan dengan pengendapan bisa diketahui dengan menggunakan konsep kelarutan

Kelarutan Endapan
Endapan merupakan zat yang memisahkan diri dari larutan sebagai fase padat Kelarutan bergantung pada berbagai kondisi:
o o o o Suhu Tekanan Kemurnian larutan Komposisi pelarut

Kelarutan bergantung juga pada sifat dan konsentrasi zat-zat lain, terutama ion-ion, dalam campuran itu

 Ion sekutu merupakan suatu ion yang merupakan salah satu bahan endapan.
o AgNO3 o AgCN Ag+; NO3kompleks ion diasino-argentat

Ion asing merupakan ion yang bukan bagian dari larutan atau endapan. Penambahan ion asing akan meningkatkan kelarutan endapan, tetapi pertambahan ini umumnya sedikit, kecuali bila terjadi reaksi kimia (pembentukan kompleks, reaksi asam-basa).

Hasil Kali Kelarutan

Misalnya, jika endapan perak klorida ada dalam kesetimbangan dengan larutan jenuhnya, maka kesetimbangan yang berikut terjadi :
AgCl Ag+ + Cl-

Ion merupakan merupakan kesetimbangan heterogen, karena AgCl ada dalam fase padat, sedang ion-ion Ag+ dan Cl- ada dalam fase terlarut. Tetapan kesetimbangan dapat ditulis sebagai oK=

 Konsentrasi perak klorida dalam fase padat tak berubah, dan karenanya dapat dimasukkan kedalam suatu tetapan baru, Ks, yang dinamakan hasil kali kelarutan:
o Ks = [Ag+] [Cl-]

Jadi dalam larutan jenuh perak klorida, pada suhu konstan (dan tekanan konstan), hasil kali kelarutan ion perak dan ion klorida adalah konstan.

Hubungan hasil kali kelarutan

Hubungan hasil kali kelarutan dapat menjelaskan tentang terjadinya pengendapan Hasilkali kelarutan dalam keadaan sebenarnya merupakan nilai akhir yang dicapai oleh hasil kali ion ketika kesetimbangan tercapai antara fase padat dari garam yang hanya sedikit larut dan larutan lain.

 Jika hasil kali ion dibuat lebih besar dari hasil kali kelarutan. Misalnya dengan menambahkan suatu garam lain dengan satu ion sekutu, penyesuaian oleh system mengakibatkan mengendapnya garam padat. Sebaliknya, jika hasil kali ion dibuat lebih kecil dari hasil kali kelarutan, misalnya dengan mengurangi konsentrasi salah satu ion,kesetimbangan dalam sistem dicapai kembali dengan melarutnya sebagian garam padat ke dalam larutan.

Pemisahan dengan Pengendapan

Pemisahan dengan teknik pengendapan membutuhkan perbedaan kelarutan yang besar antara analit dan material pengganggunya. Pemisahan dengan pengendapan bisa diperhitungkan dengan menggunakan konsep kelarutan Endapan yang baik yaitu endapan yang mempunyai kelarutan yang kecil, ukuran partikel cukup besar, dapat dicuci untuk menghilangkan pengotor, Endapan dapat diubah menjadi zat murni dengan komposisi kimia tertentu

Pemisahan ion
Beberapa reagen pengendap dapat memisahkan ion berdasarkan perbedaan kelarutan. Terdapat perbedaan yang cukup besar diantara kelarutan hidroksida-hidroksida, oksida-oksida dari berbagai macam unsur, sifat ini dapat dimanfaatkan untuk melakukan pemisahan dengan cara pengendapan.

 Pemisahan yang baik akan tercapai bila endapan:

o o o o mempunyai kelarutan yang kecil ukuran partikel cukup besar dapat dicuci untuk menghilangkan pengotor endapan dapat diubah menjadi zat murni dengan komposisi kimia tertentu.

Teknik pemisahan dengan pengendapan

Pemisahan dengan mengatur pH Pemisahan sulfida Pemisahan dengan pengendap anorganik Pemisahan dengan pengendap organik Pemahan spesi mikroelemen dengan pengendapan Pemisahan dengan pengendapan secara elektrolit Pengendapan protein dengan meningkatkan garam

Pemisahan dengan mengatur pH

Kelarutan suatu garam (oksalat, sulfida, hidroksida, karbonat, fosfat) sangat bergantung pada pH larutan. Pengendalian pH dapat dilakukan dengan pengaturan keasaman dari pH sangat rendah sampai dengan pH tinggi. Pengaturan pH pada proses pengendapan sangat penting karena hasil pengendapan menjadi lebih selektif, spesifik dan sensitif. Dengan mengatur pH, kita dapat membuat kristal sesuai yang kita inginkan.

Pemisahan dengan metode ini dapat dilakukan dalam tiga kategori, yakni: (a)larutan dibuat menjadi larutan asam kuat (b)larutan dibuat bufer pada pH menengah dengan pereaksi NH3 / NH4Cl (c)larutan dibuat pada pH basa kuat, natrium atau kalium hidroksida

Beberapa teknik pemisahan berdasarkan pengaturan pH

Reagen HNO3 pekat Buffer NH3/NH4Cl Buffer HOAc/NH4OAc NaOH Senyawa pembentuk endapan Senyawa yang tidak mengendap Oksida W(VI), Ta(V), Nb(V), Kebanyakan ion logam Si(IV), Sn (IV), Sb(V) Fe(III), Cr(III), Al(III) Unsur logam alkali dan alkali tanah, Mn(II), Cu(II), Zn(II), Ni(II), Co(II) Cd(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Mg(II), Sn(II), Zn(II) Zn(II), Al(III), Cr(IV), V(V), U(VI)

Fe(III), Cr(III), Al(III)

Fe(III), hampir semua ion +2

Pemisahan Sulfida
Perbedaan kelarutan yang besar dari senyawasenyawa sulfida dalam asam encer dan amonium polisulfida kuning menjadi dasar pemisahannya. Pengaturan pH menjadi kunci utama pemisahan dengan pengendapan melalui penambahan pereaksi sulfida. Sebagai peraksi dapat digunakan gas H2S atau larutan anion sulfida dari hidrolisis senyawa tioasetamida yang lebih aman.

Pengendapan sulfida
Unsur Hg(II), Cu(II), Ag(I) As(V), As(III), Sb(V), Sb(III) Bi(III), Cd(II), Pb(II), Sn(II) Sn(IV) Zn(II), Co(II), Ni(II) Fe(II), Mn(II) Kondisi terbentuknya endapan* 1,2,3,4 1,2,3 2,3,4 2,3 3,4 4 4 1 1,4 1,2 1,2,3 Kondisi tidak mengendap

*1: 3M HCl; 2: 0,3M HCl; 3: larutan buffer asetat pH 6; 4: larutan buffer NH3/(NH4)2S dengan pH 9

Pemisahan dengan pengendap anorganik lain

Tak ada ion anorganik lainnya yang digunakan untuk dipisahkan sebagai ion hidroksida dan sulfida. Ion PO43-, CO32- dan C2O42- digunakan sebagai reagen pengendap kation, tetapi bersifat non selektif Cl- dan SO42- sering digunakan karrena bersifat sangat selektif. Klorida sering digunakan untuk memisahkan Ag dari semua unsur logam lainnya, sedangkan sulfat digunakan untuk memisahkan kelompok logam yang mengandung Pb, Ba dan Sr

Pemisahan dengan pengendap organik

Sejumlah peraksi organik terpilih yang dapat digunakan untuk mengisolasi berbagai ion anorganik telah dibahas dalam gravimetri. Untuk mendapatkan pemisahan yang baik perlu diperhatikan pengaturan pH pada proses pengendapannya. Keuntungan dari menggunakan pereaksi organik yaitu karena Mr nya besar, ion logam dalam jumlah yang sangat kecilpun masih dapat diendapkan. Selain itu, hasilnya cukup spesifik dan endapan yang diperoleh umumnya sukar larut dalam air.

 Menggunakan pereaksi organik hasilnya juga stabil karena terbentuknya komplek khelat. Jenis bahan pengendap organik, yaitu:
o Yang membentuk khelat netral o Yang membentuk garam

Khelat mudah larut dalam pelarut organik, spt CCl4 dan CHCl3

Keuntungan menggunakan pengendap organik

Pengendapan ion logam secara kuantitatif, sebab kebanyakan khelat yang terbentuk tidak larut dalam air Berat molekul besar, sehingga sedikit saja kation dapat menghasilkan bobot endapan besar Cukup selektif atau spesifik, apalagi dengan pengaturan pH dan penggunaan masking agent Endapan sering kasar, banyak dan bervolume besar, sehingga mudah ditangani

Kerugian menggunakan pengendap organik

Kelebihan pereaksi bisa menimbulkan kontaminasi pada endapan Susunan endapan kurang menentu, sehingga kesulitan dalam pengeringan, beberapa khelat menguap pada suhu yang diperlukan menghilangkan air Terjadi pengapungan ketika dicuci sehingga merayap naik ke atas sisi bejana

Jenis pengendap organik

8-Hydroxyquinoline (oxine) Dimethylglyoxime Ni2+ Sodium tetraphenylborate ion NH4+ Mg2+ K+ dan

Pemisahan dengan pengendapan secara elektrolit

Elektrodeposisi merupakan suatu cara yang sangat berguna untuk penyempurnaan pemisahan, kation tereduksi dan mengendap Dalam proses ini, spesies yang mudah direduksi dapat merupakan zat yang dicari atau merupakan komponen yang tidak diperlukan dari suatu campuran. Katoda raksa dapat digunakan secara khas untuk menghilangkan berbagai ion logam sebelum larutan yang tertinggal dianalisis .

 Pada umumnya, logam-logam yang lebih mudah direduksi dari pada logam seng akan mengendap secara baik pada katoda raksa, sementara logam-logam seperti aluminium, berillium, logam-logam alkali dan alkali tanah akan tertinggal dalam larutan. Potensial yang diperlukan untuk penurunan konsentrasi ion logam pada tingkat yang diinginkan dapat dihitung langsung dari data polarografiknya.

Kelemahan cara ini:

Tidak dapat memisahkan kation-kation yang berdekatan letaknya dalam deret Volta Tidak dapat dipakai untuk kation-kation yang terlalu jauh letaknya dengan H dalam deret Volta Digunakan untuk larutan yang mengandung Cu(II); Bi(III); Rb(II); Zn(II); dan Sn(II)

Pengendapan protein dengan meningkatkan garam

Cara umum yang biasa digunakan untuk memisahkan protein yaitu dengan cara menambahkan garam dengan konsentrasi yang tinggi (salting out). Kelarutan protein bergantung pada pH, suhu, sifat protein, dan konsentrasi garam yang digunakan.