BAB II

TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Presipitasi Kimia
Metode presipitasi (pengendapan) merupakan salah satu metode pengolahan limbah
yang banyak digunakan untuk memisahkan logam berat dari limbah cair. Presipitasi
juga dapat terjadi karena adanya difusi dalam padatan. Ketika reaksi terjadi dalam
larutan cair, padatan terbentuk disebut sebagai endapan. Bahan kimia yang
menyebabkan adanya padatan sebagai pengendap. Tanpa kekuatan energy gravitasi
yang cukup untuk membawa partikel-partikel padat kebawah bersama-sama, maka
endapan akan tetap sebagai suspensi. Dalam metode presipitasi kimia dilakukan
penambahan sejumlah zat kimia tertentu untuk mengubah senyawa yang mudah larut
ke bentuk padatan yang tak larut.
Presipitasi kimiawi dapat dipakai untuk mengolah limbah encer yang mengandung
bahan beracun, yang dapat diubah menjadi bentuk tak larut, misalnya limbah yang
mengandung arsen, cadmium, chrom, cuprum, plumbum, hidrargyrum, nikel,
argentum, dan zink.
Proses presipitasi tidak hanya melibatkan proses kimia saja , tetapi juga melibatkan
proses fisik . proses fisik yang ada antara lain adalah perubahan bentuk padatan
terlarut yang relatif berukuran kecil menjadi padatan tersuspensi yang relatif
berukuran besar sehingga mudah diendapkan. Faktor fisik lainya adalah pengadukan
untuk mempercepat proses presipitasi kimia.
2.2 Warna Endapan pada Proses Presipitasi
Banyak senyawa yang mengandung ion logam menghasilkan endapan dengan warna
yang khas. Berikut ini adalah warna khas untuk berbagai logam. Namun demikian,
banyak dari senyawa ini dapat menghasilkan warna yang sangat berbeda.

2.3 Prinsip Dasar Presipitasi Kimia

Prinsip presipitasi kimia adalah mengubah senyawa Calcium H atau Magnesium H
dalam kondisi terlarut (nilai kelarutan besar) menjadi senyawa Calcium Carbonat dan
Magnesium Hidroksida yang terendapkan atau memiliki nilai kelarutan kecil. Oleh
karena itu, pemahaman terhadap nilai kelarutan senyawa dalam air menjadi faktor
penting. Nilai kelarutan berbagai senyawa dalam air disajikan dalam tabel di bawah
ini:
Tabel 2.1 Kelarutan Mineral (mg/L) Sebagai CaCO3 Pada 0oC.
Mineral
Calcium bicarbonate
Calcium carbonate
Calcium chloride
Calcium sulfate
Calcium hydroxide
Magnesium bicarbonate
Magnesium carbonate
Magnesium chloride
Magnesium sulfate
Magnesium hydroxide
Sodium bicarbonate
Sodium carbonate
Sodium chloride
Sodium hydroxide
Sodium sulfate

Rumus
Ca(HCO)3
CaCO3
CaCl2
CaSO4
Ca(OH)2
Mg(HCO3)2
MgCO3
MgCl2
MgSO4
Mg(OH)2
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
NaOH
Na2SO4

Hardness
CaCH
CaNCH
CaNCH
MgCH
MgNCH
MgNCH
-

Kelarutan (mg/L)
1620
12
336000
1290
2390
37100
101
362000
170000
17
38700
61400
225000
370000
33600

Prinsip reaksi pada presipitasi kimia adalah reaksi oksidasi-reduksi yang

membutuhkan kondisi lingkungan (pH, waktu, temperatur, konsentrasi) tertentu.
Reaksi yang terjadi antara konstituen dalam air dengan bahan kimia yang
ditambahkan menghasilkan presipitat yang mudah diendapkan. Diagram alur dari
proses presipitasi kimia dapat dilihat pada gambar di bawah ini.

Gambar 2.1 Alur proses presipitasi

2.4 Presipitasi Kimia dalam Pengolahan air minum
Presipitasi kimiawi dalam pengolahan air minum adalah pengendapan bahan-bahan
terlarut dan tersuspensi dalam air dengan penambahan bahan kimia untuk membentuk
presipitat. Dalam pengolahan air minum, presipitasi kimia yang paling umum adalah
dalam proses koagulasi-flokulasi dengan penambahan koagulan agar terbentuk flok
yang mudah diendapkan. Aplikasi lain adalah penyisihan nitrogen atau fosfor,
penurunan kesadahan, penyisihan besi dan mangan. Proses kimiawi yang terjadi
dalam presipitasi adalah reaksi reduksi-oksidasi (redoks).
Reaksi reduksi dan oksidasi didasarkan pada konsep transfer elektron antar atom,
molekul, atau ion. Atom, molekul, atau ion dikatakan mengalami oksidasi jika
6

melepaskan elektron dan mengalami reduksi apabila menerima elektron. Proses reaksi
reduksi dan oksidasi bisa ditulis secara terpisah sebagai persamaan reaksi paruh,
misal:
HOCl + H+ + 2I- I2 + Cl- + H2O
Reaksi ini dapat ditulis dengan dua persamaan:
2I- I2 + 2e
HOCl + H+ + 2e Cl- + H2O
Reaksi pertama adalah oksidasi karena ion I- melepaskan 2 elektron sehingga
menjadi I2. Reaksi yang kedua adalah reduksi karena ion H+ menerima 2 elektron.
2.5 Presipitasi Kimia dalam Pengolahan Kesadahan Air
Kesadahan adalah keadaan dimana suatu perairan mengandung ion-ion Ca2+ dan Mg
2+

. Air yang sadah perlu diolah sebelum dikonsumsi , pengolahannya adalah dengan

cara softening (penyabunan) yang terdiri atas dua macam yaitu pertukaran ion dan
presipitasi . Air bawah tanah (groundwater) pada umumnya lebih sadah daripada air
permukaan. Kesadahan yang tinggi dapat ditemukan di daerah yang keadaan
geografisnya adalah batuan berkapur. Contohnya di daerah Gunung Kidul, Yogyakarta
. Hal ini disebabkan CO2 yang ada didalam tanah akan melarutkan batu kapur tersebut
dan batu kapur tersebut akan menguraikan ion kalsium (Ca 2+). Kesadahan dinyatakan
dalam satuan Meq/L (mili Equivalen per Liter) atau mg/L sebagai CaCO 3 . derajat
kesadahan ditunjukan seperti dibawah ini :
1 75

Soft

75 150

Sedang

150 300

Sadah

>300

Sangat sadah

Pengolahan kesadahan dengan metode presipitasi kimia :

1. Proses kapur soda abu
CaCO3 + H2O CO2 + Ca(OH)2
2. Reaksi Kalsium karbonat
2 CaCO3 + 2 H2O Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2
3. Reaksi Magnesium Karbonat
7

CaCO3 + MgCO3 + 2 H2O Mg (HCO3)2 + Ca(OH)2

Mg(OH)2 + CaCO3 MgCO3 + Ca(OH)2
4. Reaksi Magnesium Non Karbonat
Mg(OH)2 + CaSO4 MgSO4 + Ca(OH)
5. Reaksi Kalsium Non Karbonat
CaCO3 + Na2SO4 CaSO4 + Na2CO3
Variasi proses presipitasi kapur soda abu
1. Pengolahan dengan kapur berlebih (excess lime treatment)
Agar pengolahan berjalan optimal , terutama untuk presipitasi Magnesium,
ditambahkan kapur berlebih kurang sebanyak 35 mg.L CaO atau sekitar 1.25 meq/L
2. Split Treatment
Sebagian air baku diolah dengan proses excess lime dan menetralisir kelebihan kapur
dengan bagian dari air baku tersisa
2.6 Presipitasi Kimia dalam Pengolahan Air limbah
Selain dapat digunakan dalam kesadahan air , metode presipitasi kimia pun digunakan
pada pengolahan air limbah yang mengandung ion logam seperti Cu 2+ perlu dilakukan
suatu reaksi pengendapan (presipitasi) dengan suatu raegen kimia dengan didasarkan
atas apakah suatu kation Cu2+ yang bereaksi dengan beberapa reagensia yang ada akan
membentuk endapan atau tidak. Menurut Vogel (1985), pengendapan (presipitasi)
adalah suatu proses pemisahan diri suatu fase padat keluar dari larutan. Endapannya
mungkin berupa kristal atau koloid dan dapat dikeluarkan dari larutan dengan
penyaringan atau pemusingan (centri-fuge).

Adapun beberapa reaksi-reaksi ion Cu2+ yaitu sebagai berikut (Vogel, 1985):
1. Natrium hidroksida dalam larutan dingin akan terbentuk endapan biru tembaga
(II) hidroksida:
Cu2+ + 2OH Cu(OH)2
Endapan tak larut dalam reagensia berlebihan. Bila dipanaskan, endapan diubah
menjadi tembaga (II) oksida hitam oleh dehidrasi.
Cu(OH)2 CuO + H2O
8

Dengan adanya asam tartrat/asam sitrat dalam larutan, tembaga (II) hidroksida tak
diendapkan oleh larutan basa alkali, tetapi larutan jadi berwarna biru. Larutan
garam tembaga (II) yang bersifat basa, yang mengandung asam tartrat, biasa
dikenal orang sebagai larutan Fehling, ia mengandung ion kompleks
[Cu(COO.CHO)]2
2. Larutan amonia bila ditambahkan dalam jumlah yang sangat sedikit timbul
endapan biru suatu garam basa (tembaga sulfat biasa) :
2Cu2+ + SO42 + 2NH3 + 2H2O Cu(OH)2.Cu(SO4) + 2NH4+
yang larut dalam reagensia berlebihan sehingga terjadi warna biru tua yang
disebabkan oleh terbentuknya ion kompleks tetrae-monikuprat (II).
Cu(OH)2.Cu(SO4) + 8NH3 2[Cu(NH3)4]2+ + SO42 + 2OH
3. Kalium iodida: mengendapkan tembaga (II) iodida yang putih, tetapi larutannya
berwarna coklat tua karena terbentuk ion-ion tri-iodida (Iod):
2Cu2+ + 5I 2CuI + I3
dengan menambahkan natrion tiosufat berlebihan kepada larutan, ion triiodida
direduksi menjadi ion iodida yang tak berwarna, dan warna putih dari endapan
menjadi terlihat. Reduksi dengan tiosulfat menghasilkan ion tetrationat:
I3 + 2S2O32 3I + S4O62
Reaksi ini dipakai dalam anlisis kualitatif untuk penentuan tembaga secara
iodometri.
4. Kalium sianida (racun): bila ditambahkan dengan sedikit sekali, mula-mula
terbentuk endapan kuning tembaga (II) sianida:
Cu2+ + 2CN Cu(CN)2
Endapan dengan cepat teruarai menjadi tembaga (I) sianida putih dan sianogen
(gas yang sangat beracun):
2Cu(CN)2 2CuCN + (CN)2
2.7 Presipitasi dalam Penyisihan Besi dan Mangan
Besi dan mangan adalah mineral yang umum ditemukan dalam tanah dalam bentuk
oksida, yaitu ferri oksida dan mangan oksida. Dalam air, besi dan mangan sering
dijumpai berikatan dengan bikarbonat terlarut (ferro bikarbonat dan mangan
9

biakrbonat), ferro terlarut atau mangan sulfat. Konsentrasi besi dalam dalam air tanah
biasanya cukup besar, bisa mencapai 25 mg/l. Pada air permukaan, konsentrasi besi
biasanya kecil dan berada dalam suspensi partikulat halus Fe2O3., koloid, atau
berbentuk organik kompleks. Konsentrasi mangan di air tanah maupun air permukaan
relatif kecil, pada umumnya kurang dari 1 mg/l. Dalam air permukaan, mangan sering
berbentuk tetravalent (Mn4+) atau dalam organik kompleks.
Permasalahan keberadaan besi dan mangan dalam air adalah :
1. Besi dan mangan menyebabkan warna coklat/kuning/hitam pada pakaian,
peralatan, perpipaan dan sebagainya.
2. Pada perpipaan dan instalasi, besi dan mangan menyebabkan kerak, sehingga
terjadi peningkatan headloss.
3. Air menjadi berasa dan berbau besi.
4. Merangsang pertumbuhan bakteri besi dan mangan.
Mengingat beberapa problem di atas, maka diperlukan proses pengolahan untuk
menurunkan kadar besi dan mangan tersebut. Salah satu teknik penurunan kadar besi
dan mangan adalah oksidasi. Oksidasi yang digunakan untuk menurunkan kadar besi
dan mangan antara lain menggunakan oksigen (disebut aerasi), klor, klor dioksida,
kalium permanganat, atau ozone.

1. Oksidasi dengan Oksigen

Oksidasi besi dan mangan dengan oksigen berlangsung mengikuti reaksi oksidasi
sebagai berikut:
4Fe(HCO3)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 + 8CO2
2MnSO4 + O2 + 2Ca(OH)2 2MnO2 + 2CaSO4 + 2H2O
Berdasarkan persamaan reaksi di atas, dapat dihitung kebutuhan oksigen secara
teoritis untuk mengoksidasi 1 mg/l besi dan 1 mg/l mangan. Secara teoritis, 1
mg/l oksigen akan mengoksidasi 7 mg/l besi atau 3,4 mg/l mangan. Oksidasi besi
berlangsung dengan baik pada pH 7,5 hingga 8 dalam waktu 15 menit. Oksidasi
mangan sangat lambat (1 jam) dan tidak efektif pada pH dibawah 9,5.
2.

Oksidasi dengan Klor

Oksidasi besi dan mangan menggunakan klor berlangsung menurut reaksi
sebagai berikut:
2Fe(HCO3)2 + Cl2 + Ca(HCO3)2 2Fe(OH)3 + CaCl2 + 6CO2
10

Mn(HCO3)2 + Cl2 + Ca(HCO3)2 MnO2 + CaCl2 + 4CO2 + 2H2O

Berdasarkan reaksi di atas, diperoleh kebutuhan klor secara teoritis, yaitu 1 mg/l
klor dapat mengoksidasi 1,58 mg/l besi atau 0,78 mg/l mangan. Kecepatan reaksi
oksidasi tergantung pada pH. Oksidasi besi dan mangan berlangsung baik pada
pH 8 - 8,3. Oksidasi besi membutuhkan waktu 15 30 menit dan oksidasi
mangan membutuhkan waktu 2 - 3 jam. Oksidasi dengan klor mempunyai
kecepatan lebih besar daripada aerasi dan mampu mengoksidasi besi yang
berikatan organik.
3.

Oksidasi dengan Klor Dioksida

Klor dioksida adalah oksidator kuat yang efektif mengoksidasi besi dan mangan
kompleks. pH merupakan faktor penting untuk berlangsungnya reaksi ini. pH
yang diperlukan adalah minimum 7,0.
Fe(HCO3)2 + ClO2 + NaHCO3 Fe(OH)3 + NaClO2 + 3CO2
Mn(HCO3)2 + 2ClO2 + 2NaHCO3 MnO2 + 2NaClO2 + 4CO2 + 2H2O
Secara teoritis, 1 mg/l klor dioksida mampu mengoksidasi 0,83 mg/l besi atau
0,41 mg/l mangan.

4. Oksidasi dengan Kalium Permanganat

Kalium permanganat adalah oksidator kuat. Waktu reaksi cepat dalam rentang pH
yang luas. Waktu oksidasi 5 - 10 menit pada pH di atas 7,0.
3Fe(HCO3)2 + 7H2O + KMnO4 3Fe(OH)3 + MnO2 + KHCO3 + 5H2CO3
3Mn(HCO3)2 + 2H2O + 2KMnO4 5MnO2 + 2KHCO3 + 4H2CO3
Dari reaksi ini, diperoleh hasil secara teoritis, bahwa 1 mg/l KMnO4 dapat
mengoksidasi 1,06 mg/l besi atau 0,52 mg/l mangan.
5. Oksidasi dengan Ozone
Reaksi oksidasi besi dan mangan menggunakan ozone berlangsung sebagai
berikut:
2Fe(HCO3)2 + O3 + 2H2O 2Fe(OH)3 + O2 + 4CO2 + H2O
Mn(HCO3)2 + O3 + 2H2O MnO2 + O2 + 2CO2 + 3H2O
Hasil perhitungan secara teoritis, untuk mengoksidasi 2,3 mg/l besi atau 1,5 mg/l
mangan diperlukan 1 mg/l ozone.

11

2.8 Metode Presipitasi dalam Pengolahan Air Umpan Boiler

Dalam suatu proses produksi dalam industri, boiler merupakan suatu pembangkit
panas yang penting. Sesuai dengan namanya maka fungsi dari boiler ini adalah
memanaskan kembali. Dalam suatu proses industri boiler harus dijaga agar
effisiensinya cukup tinggi. Oleh sebab itu adalah penting untuk menjaga kualitas air
yang diumpankan untuk boiler, karena akan berhubungan dengan effisiensi dari
boiler tersebut.
Air umpan boiler atau Boiler Feed Water nantinya akan dipanaskan hingga menjadi
steam.Karena di dalam boiler terjadi pemanasan harus diwaspdai adanya kandungankandungan mineral seperti ion Ca2+ dan Mg2+.Air yang banyak mengandung ion
Ca2+ dan Mg2+ disebut sebagai air yang sadah (hard water).Ion-ion ini sangat
berpengaruh pada kualitas air yang nantinya akan digunakan sebagai umpan
boiler.Biasanya ion-ion ini terlarut dalam air sebagai garam karbonat, sulfat,
bilkarbonat dan klorida.Berbeda dengan senyawa-senyawa kimia lainnya, kelarutan
dari

senyawa-senyawa

mengandung

unsur

Ca

dan

Mg

seperti

CaCO3,

CaSO4,MgCO3, Mg(OH)2, CaCl2,MgCL2, dll ; akan memiliki kalarutan yang makin

kecil/redah apabila suhu makin tinggi.Sehingga ketika memasuki boiler, air ini
merupakan masalah yang harus segera diatasi.Air yang sadah ini akan menimbulkan
kerak(scalling) dan tentu saja akan mengurangi effisiensi dari boiler itu sendiri akibat
dari hilangnya panas akibat adanya kerak tersebut.
Kandungan -kandungan yang terdapat pada air yang akan dijadikan umpan boiler
tersebut dapat dihilangkan dengan metode presipitasi kimia.
Contoh soal:
Tulis persamaan ion lengkap reaksi berikut:
Al(NO3)3 (aq) + 3 NaOH (aq)

Al(OH)3(s) + 3 NaNO3 (aq)

Al3+ (aq) + 3 NO3- (aq) + 3 Na+ (aq) + 3 OH- (aq)

Al(OH)3 (s) + 3 Na+ (aq)

+ 3 NO3- (aq)

Al3+ (aq) + 3 NO3- (aq) + 3 Na+ (aq) + 3 OH- (aq)

Al(OH)3 (s) + 3 Na+ (aq)

+ 3 NO3- (aq)

Al3+ (aq) + 3 NO3- (aq) + 3 Na+ (aq) + 3 OH- (aq)

Al(OH)3 (s) + 3 Na+ (aq)

+ 3 NO3-(aq)
12

Al3+ (aq) + 3 OH- (aq)

Al(OH)3 (s)

13