(KO) 6-Reaktivitas Kimia - 2

REAKTIVITAS KIMIA II
Pengantar Reaksi Eliminasi &

Substitusi Nukleofilik
Alkil halida
Reaktivitas Kimia II
Reaksi Substitusi Nukleofilik

Persamaan umum
Contoh:
Nukleofil
Adalah suatu reagen yang senang pada atau
mencari suatu pusat positif di dalam molekul
organik
Pada suatu alkil halida, pusat positifnya adalah
karbon yang berikatan dengan halogen
+
C > X
Nukleofil
pasti punya pasangan elektron bebas
bisa merupakan ion negatif

(contoh ion hidroksida)
bisa merupakan molekul netral
(contoh air)
Nukleofil
H O
H
Nucleophile
Alkyl halide
H O+ R
H
Alkyloxonium ion
H2O
H O
+
R + H3O +
Leaving Groups
Adalah gugus yang dapat disubstitusi
oleh nukleofil. Pada alkil halida, leaving
group nya adalah substituen yang berupa
halogen pada reaksinya ia akan lepas
sebagai ion halida
Harus dapat lepas sebagai molekul atau
ion yang relatif stabil dan merupakan basa
yang lemah
Leaving Groups
Persamaan umum reaksi substitusi
nukleofilik
Nu
Nu +
atau
Nu
Nu+ +
Contoh spesifik
H3N
+ CH3 Br
CH3
NH3
Br
Leaving Groups
Substrat (molekul yang diserang nukleofil)
bisa juga mengandung muatan positif
Nu
H3C
O
H
+ H3C
O
H
H3C
O
H
Nu
+
CH3
H
Molekularitas Reaksi Substitusi

Nukleofilik : Kinetika Reaksi
Beberapa reaksi terdiri atas lebih dari satu
tahap
Kecepatan reaksi keseluruhan =
kecepatan tahap yang paling lambat
(tahap yang mengontrol reaksi
keseluruhan)
Molekularitas suatu reaksi adalah jumlah
molekul atau ion yang berpartisipasi pada
keadaan transisi tahap yang mengontrol
reaksi keseluruhan

Reaksi unimolekuler
1 molekul/ion yang terlibat
Reaksi bimolekuler
Reaksi termomolekuler

Dapat disimpulkan dari data kinetika
reaksi
HO
Exp
Number
CH3
Cl
60oC
H 2O
CH3
OH
Initial
Initial
Initial
[CH3Cl]
[OH]
(mol L1 s1)
Cl
0.0010
1.0
4.9 107
0.0020
1.0
9.8 107
0.0010
2.0
9.8 107
0.0020
2.0
7
19.6 10Reaktivitas
Kimia II

Kecepatan reaksi [CH3Cl] [OH] ;
sehingga persamaan kecepatan reaksi
dari reaksi metil klorida dan ion hidroksida
adalah:
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH]
k = tetapan kesebandingan/tetapan
kecepatan reaksi
Order total reaksi adalah 2

Kesimpulan:
Baik substrat maupun nukleofil sama-sama
terlibat pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol reaksi keseluruhan. Karena
kecepatan reaksi sebanding dengan konsentrasi
metil klorida dan ion hidroksida
Maka dapat diasumsi bahwa reaksi
BIMOLEKULER

Bimolekuler (REAKSI SN2)
Pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol melibatkan 2 buah spesies
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH]
Mekanisme reaksi SN2
diusulkan Sir Christopher Ingold
(Mekanisme Ingold)

Antibonding orbital
Nu
Nu
Bonding orbital
Diagram energi potensial

reaksi SN2

Pada reaksi Ingold terjadi perubahan
konfigurasi atom karbon (menjadi obyek
penyerangan nukleofilik)
Konfigurasi atom adalah pengaturan
tertentu gugus-gugus atom dalam ruangan
REAKSI SN2
Konfigurasi atom
HH
C
H
Cl
HH
C
Cl
Cl
An inversion of configuration
REAKSI SN2
Konfigurasi atom
An inversion of configuration
H3C
Cl
+
OH
cis-1-Chloro-3-methylcyclopentane
H 3C
H
H3C
SN2
H
+
OH
trans-3-methylcyclopentanol
Leaving group departs

from the top side.
H
Nucleophile attacks
OH from the bottom side.
Cl
Cl
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
Reaksi antara tert-butil klorid dengan ion
hidroksida
(CH3)3C Cl +
OH
acetone
H2O
(CH3)3C OH
Cl
Rate [(CH3)3CCl] Rate = k [(CH3)3CCl]
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
Reaksi SN1 terdiri atas 3 tahap reaksi sebagai
berikut:
Tahap 1
Molekul-molekul air akan

menstabilkan kation dan anion
yang terbentuk
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
Tahap 2
Tahap 3
Reaksi substitusi nukleofilik alkil halida

mengikuti reaksi SN1 atau SN2 ??
Jika suatu alkil halida dan nukleofil
bereaksi dengan cepat menurut
mekanisme SN2 dan relatif lambat dengan
mekanisme SN1 pada kondisi reaksi
tertentu, maka sebagian besar molekul
akan bereaksi menurut SN2
Dan sebaliknya.
Faktor yang mempengaruhi

kecepatan reaksi SN1 & SN2
1. Struktur karbon yang mengikat leaving
group
2. Konsentrasi dan reaktivitas nukleofil
(khusus SN2)
3. Sifat leaving group
4. Kemampuan mengionisasikan dari
pelarut
Faktor 1 ( Struktur karbon yang

mengikat leaving group untuk reaksi
SN2)
Urutan kereaktifan alkil halida
methyl > 1 > 2 >> 3 (unreactive)
Efek sterik
Hambatan sterik
Kecepatan relatif alkil halida

Efek sterik adalah suatu efek pada
kecepatan realatif yang disebabkan oleh
sifat-sifat pengisian ruang bagian-bagian
molekul yang melekat pada atau dekat
tempat reaksi
Efek sterik yang penting terkait dengan
hambatan sterik
Halida primer
metil
neopentyl
1o
2o
3o
Faktor 1 ( Struktur karbon yang

mengikat leaving group untuk reaksi
SN1)
Kereaktifan ditentukan dari stabilitas
karbokation yang terbentuk
Senyawa organik yang mampu bereaksi
menurut mekanisme SN1 adalah yang
mampu membentuk karbokation yang
relatif stabil low free energy of
activation
3 > 2 Allyl Benzyl >> 1 > Methyl
Penjelasan
R X R + + XReaksi SN1 langkah yang
mengontrol adalah pada
saat delta H positif
(endotermik)
Jadi sesuai dengan
postulat Hammond,
keadaan transisi akan lebih
menyerupai produk ; dalam
hal ini adalah karbokation
(R+)
Faktor 2 ( Pengaruh [ ] dan kekuatan

nukleofil untuk reaksi SN2)
Hanya berpengaruh pada SN2
Konsentrasi >> kecepatan reaksi
Nukleofil kuat adalah yang dapat bereaksi
dengan cepat dengan substrat, sedangkan
nukleofil yang lemah adalah yang lambat
bereaksi pada kondisi reaksi yang sama
Kekuatan nukleofil
Nukleofil yang bermuatan negatif lebih
kuat dari asam konjugasinya
OH- >> dari H2O
RO- >> ROH
Nukleofil yang atom nukleofiliknya sama,
urutan kekuatan nukleofil mengikuti urutan
kekuatan sifat basanya
RO > HO >> RCO2 > ROH > H2O
Kekuatan nukleofil
Dalam pelarut alkohol dan air, kekuatan
relatif persenyawaan yang atom
nukleofiliknya berada pada satu golongan
di tabel periodik akan meningkat dengan
makin besarnya ukuran atom nukleofilik
Kekuatan ion halida
I > Br > Cl
Kekuatan nukleofil
Kekuatan nukleofil
Penjelasan
Atom yang memiliki ukuran lebih besar
mudah terdistrosi (terlepas) nukleofil
mudah menyerang substrat daripada
nukleofil dengan ukuran atom yang lebih
kecil (terikat kuat)
Faktor 3 ( Pengaruh sifat leaving

group)
Leaving group yang baik adalah molekulmolekul/ion yang merupakan basa
terlemah (asam terkuat) Ka (besar)
I >
Br > Cl
>> F
Makin baik sifat
leaving group
Makin bersifat
basa
Faktor 4 Kemampuan
mengionisasikan dari pelarut
Pelarut polar dapat mensolvasi dan
menstabilkan kation-kation dan anionanion dengan cara:
1. Mengelilingi ion-ion (pembahasan
kelarutan)
2. Membentuk ikatan hidrogen dengan
anion
Faktor 4 Kemampuan
Penjelasan ikatan hidrogen dengan anion
Faktor 4 Kemampuan
Tetapan dielektrik
merupakan suatu ukuran kemampuan
pelarut untuk memisahkan muatanmuatan yang berlawanan satu sama lain.
makin besar tetapan dielektrik, makin
besar kemampuan pelarut tsb untuk
mensolvasi ion-ion
Tetapan dielektrik
Acetic acid
CH3C(O)OH
tert-Butyl alcohol (CH3)3COH
Ethanol
CH3CH2OH
Methanol
CH3OH
Formic acid
HC(O)OH
Water
H2 O
6.2
10.9
24.3
33.6
58.0
80.4
Pemakaian pelarut pada reaksi SN1

Dapat menstabilkan ion-ion secara efektif,
meningkatkan kecepatan ionisasi alkil
halida
Penjelasan
Proses solvasi akan menstabilkan
keadaan transisi yang lebih mengarah
pada hasil (karbokation dan ion halida)
Pemakaian pelarut pada reaksi SN2

Pemakaian pelarut yang polar akan
meningkatkan kecepatan reaksi SN2 dari
alkil halida bila nukleofil merupakan
molekul netral
Kecepatan reaksi akan turun dengan
dipakainya pelarut polar jika nukleofilnya
adalah ion negarif

(KO) 6-Reaktivitas Kimia - 2

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

(KO) 6-Reaktivitas Kimia - 2

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

REAKTIVITAS KIMIA II

Pengantar Reaksi Eliminasi &

Reaksi Substitusi Nukleofilik

bisa merupakan ion negatif

Molekularitas Reaksi Substitusi

Molekularitas Reaksi Substitusi

Molekularitas Reaksi Substitusi

Molekularitas Reaksi Substitusi

Molekularitas Reaksi Substitusi

Reaksi Substitusi Nukleofilik

Reaksi Substitusi Nukleofilik

Diagram energi potensial

Reaksi Substitusi Nukleofilik

Leaving group departs

Rate [(CH3)3CCl] Rate = k [(CH3)3CCl]

Molekul-molekul air akan

Reaksi substitusi nukleofilik alkil halida

Faktor yang mempengaruhi

Faktor 1 ( Struktur karbon yang

Kecepatan relatif alkil halida

Kecepatan relatif alkil halida

Kecepatan relatif alkil halida

Faktor 1 ( Struktur karbon yang

Faktor 2 ( Pengaruh [ ] dan kekuatan

Faktor 3 ( Pengaruh sifat leaving

Pemakaian pelarut pada reaksi SN1

Pemakaian pelarut pada reaksi SN2

Anda mungkin juga menyukai