Spektroskopi IR Dalam Penentuan Struktur Molekul Organik

08.30 Posted by ferry

Spektrofotometri inframerah lebih banyak digunakan untuk identifikasi suatu senyawa

melalui gugus fungsinya. Untuk keperluan elusidasi struktur, daerah dengan bilangan
gelombang 1400 4000 cm-1 yang berada dibagian kiri spektrum IR, merupakan daerah yang
khusus berguna untuk identifikasi gugus-gugus fungsional, yang merupakan absorbsi dari
vibrasi ulur. Selanjutnya daerah yang berada disebelah kanan bilangan gelombang 1400 cm1

sering kali sangat rumit karena pada daerah ini terjadi absorbsi dari vibrasi ulur dan vibrasi

tekuk, namun setiap senyawa organik memiliki absorbsi yang kharakteristik pada daerah ini.
Oleh karena itu bagian spektrum ini disebut daerah sidikjari (fingerprint region). Saat ini ada
dua macam instrumen yaitu spektroskopi IR dan FTIR (Furier Transformation Infra Red).
FTIR lebih sensitif dan akurat misalkan dapat membedakan bentuk cis dan trans, ikatan
rangkap terkonyugasi dan terisolasi dan lain-lain yang dalam spektrofotometer IR tidak dapat
dibedakan.

Daerah Gugus Fungsi dan Sidik Jari

Selanjutnya juga dapat diketahui daerah-daerah vibrasi dari masing-masing ikatan yang dimiliki oleh senyawa
organik dapat dilihat pada Gambar. dibawah ini.

1.
2.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
3.
1.

2.
3.
4.

Dalam menginterpretasi suatu spektrum IR senyawa hasil isolasi/sintesis, fokus perhatian

dipusatkan kepada gugus fungsional utama seperti karbonil (C=O), hidroksil (O-H), nitril (CN) dan lain-lain. Serapan C-C tunggal dan C-H sp3 tidak perlu terlalu dipusingkan karena
hampir semua senyawa organik mempunyai serapan pada daerah tersebut.
Berikut panduan dalam menganalisis spektrum IR suatu senyawa organik:
Perhatikan, apakah ada gugus karbonil (C=O) pada daerah 1820-1600 cm-1 yang puncaknya
tajam dan sangat karakteristik.
Bila ada gugus karbonil, maka perhatikan kemungkinan gugus fungsional berikut, jika tidak
ada maka dilanjutkan pada langkah 3.
Asam karboksilat akan memunculkan serapan OH apda daerah 3500-3300 cm-1
Amida akan memberikan serapan N-H yang tajam pada daerah sekitar 3500 cm-1
Ester akan memunculkan serapan C-O tajam dan kuat pada 1300-1000 cm-1
Anhirida akan memunculkan serapan C=O kembar pada 1810 dan 1760 cm-1.
Aldehida akan memunculkan C-H aldehida intensitas lemah tajam pada 2850-2750 cm-1
baik yang simetri maupun anti-simetri
Keton, bila semua yang di atas tidak muncul.
Bila serapan karbonil tidak ada maka:
Ujilah alkohol (-OH), dengan memperhatikan adanya serapan yang melebar (khas sekali)
pada 3500-3300 cm-1 (dikonformasi dengan asam karboksilat) dan diperkuat dengan serapan
C-O pada sekitar 1300-1000 cm-1
Ujilah amina (N-H), dengan memperhatikan adanya serapan medium pada sekitar 3500 cm-1
(dikonformasi dengan amida)
Ujilah eter (C-O), dengan memperhatikan serapan pada 1300-1000 cm-1 (dikonformasi
dengan alkohol dan ester)
Ikatan C=C alkena dan aromatis. Untuk alkena serapan akan muncul pada 1650 cm-1,
sedangkan untuk aromatis sekitar 1650-1450 cm-1. Serapan C-H alifatik alkena akan muncul
di bawah 3000 cm-1, sedangkan C-H vinilik benzena akan muncul di atas 3000 cm-1

5. Ikatan CC alkuna akan muncul lemah tajam pada 2150 cm-1, sedangkan CN nitril medium
dan tajam akan muncul pada 2250 cm-1
6. Gugus nitro NO2, memberikan serapan kuat sekitar 1600-1500 cm-1 dari anti-simetris dan
juga pada 1390-1300 cm-1 untuk simetris
7. Bila informasi 1 sampai 6 di atas tidak ada maka dugaan kuat spektrum IR adalah dari
senyawa hidrokarbon.

http://www.ilmukimia.org/2013/07/spektroskopi-inframerah-ir.html

IDENTIFIKASI SENYAWA ORGANIK II: METODE

SPEKTROSKOPI UV DAN IR
Emille Ilmansyah
comments

1:17 PM

2015, Kimia, November, Pengetahuan

No

Selain analisis kualitatif menggunakan uji reaksi yang spesifik terhadap gugus-gugus fungsi
dalam senyawa organik, metode lain yang dapat digunakan adalah metode spektroskopi.
Spektroskopi adalah ilmu yang mempelajari materi dan atributnya berdasarkan cahaya,
suara atau partikel yang dipancarkan, diserap atau dipantulkan oleh materi tersebut.
Spektroskopi juga dapat didefinisikan sebagai ilmu yang mempelajari interaksi antara
cahaya dan materi.
Spektroskopi

umumnya

digunakan

dalam

kimia

fisik

dan

kimia

analisis

untuk

mengidentifikasi suatu substansi melalui spektrum yang dipancarkan atau yang diserap.
Alat untuk merekam spektrum disebut spektrometer. Dalam postingan ini, akan dibahas
mengenai prinsip dasar metode spektroskopi, jenis dan cara penentuan struktur senyawa
organik menggunakan metode spektroskopi.

Prinsip Dasar

Hukum Planck, menjelaskan bahwa suatu energi foton sebanding dengan frekuensi
cahaya, berbanding lurus dengan kecepatan cahaya dan berbanding terbalik dengan
panjang gelombang cahaya yang dilalukan.

Hukum Lambert-Beer, menjelaskan bahwa intensitas cahaya yang diserap oleh

suatu medium (absorbansi) berbanding lurus dengan konsentrasi dan tebal medium yang
menyerap cahaya tersebut. Absorbansi juga merupakan kebalikan dari persen
transmitansi (persen cahaya yang diteruskan).

Jenis-Jenis Metode Spektroskopi

Spektroskopi Ultraviolet (UV): Keadaan energi elektronik

Digunakan untuk ---- molekul konjugasi, gugus karbonil, gugus nitro

Spektroskopi Inframerah (IR): keadaan energi vibrasi

Digunakan untuk ---- gugus fungsional, struktur ikatan

Spektroskopi Resonansi Magnet Inti (NMR): keadaan spin inti

Digunakan untuk ---- bilangan, tipe dan posisi relatif dari proton (inti hidrogen dan inti
karbon-13)

Spektroskopi Massa (MS): Penembakan elektron berenergi tinggi

Digunakan untuk ---- mengetahui berat molekul, keberadaan nitrogen, halogen

Spektroskopi Ultraviolet (UV)

Radiasi ultraviolet merupakan radiasi elektromagnetik terhadap panjang gelombang yang
lebih pendek dari daerah dengan sinar tampak, namun lebih panjang dari sinar-X yang
kecil dan dinamai ultraviolet karena frekuensinya lebih tinggi daripada sinar ungu (violet).
Radiasi UV dapat dibagi menjadi:

1.

Hampir UV (panjang gelombang : 380-200 nm)

2.

UV vakum (panjang gelombang : 200-10 nm).

Untuk keperluan penentuan struktur, spektroskopi ultraviolet memiliki kemampuan untuk

mengukur jumlah ikatan rangkap atau konyugasi aromatik didalam suatu molekul. Daerah
panjang gelombang dari spektrum ultra violet berkisar 200 - 400 nm. Penyerapan sinar
ultra violet oleh suatu molekul akan menghasilkan transisi diantara tingkat energi
elektronik

molekul

tersebut.

Prinsip kerja spektrofotometer UV-Vis adalah interaksi yang terjadi antara energi yang
berupa sinar monokromatis dari sumber sinar dengan materi yang berupa molekul. Besar
energy yang diserap tertentu dan menyebabkan elektron tereksitasi dari keadaan dasar ke

keadaan tereksitasi yang memiliki energi yang lebih tinggi. Serapan tidak terjadi seketika
pada daerah ultraviolet-visible untuk semua struktur elektronik, tetapi hanya pada sistemsistem terkonjugasi, struktur elektronik dengan adanya ikatan phi dan nonbonding
electron.

Alat Spektrometer Ultraviolet

Skema Kerja Spektrometer Berkas Ganda (Double Beam/ Dual Beam)

Transisi tersebut terjadi pada orbital ikatan atau pasangan elektron bebas dengan
orbital anti ikatan. Sistem (gugus atom) yang menyebabkan terjadinya absorbsi cahaya
disebut kromofor. Transisi elektronik yang mungkin terjadi secara teoritis diberikan pada
gambar (Pavia et al, 2009).

Auksokrom dengan pasangan elektron bebas ditandai sebagai n memiliki transisinya

sendiri, seperti halnya transisi pada ikatan pi aromatik. Bagian molekul yang dapat
menjalani transisi elektron tersebut dapat disebut sebagai kromofor sejak transisi tersebut
menyerap radiasi elektromagnetik (cahaya). Transisi elektronik molekul yang terjadi
diantaranya:

n *

n *

aromatic aromatic *
Sebagai tambahan, transisi elektronik juga memiliki nama sesuai ikatan yang berkaitan.
Pita

transisi

(bands)

tersebut

diantaranya:

R-band dari bahasa Jerman radikalartig atau radical-like,

K-band dari bahasa Jerman Konjugierte atau konjugasi,

B-band dari benzoik

E-band dari etilenik (sistem disarankan oleh A. Burawoy pada tahun 1930)
Sebagai contoh, spektrum absorbsi untuk etana menunjukkan sebuah transisi * pada
panjang gelombang 135 nm dan untuk air, sebuah transisi n * pada 167 nm dengan
koefisien ekstingsi sebesar 7,000. Benzena memiliki tiga transisi *dari cincin
aromatik; dua E-bands pada 180 dan 200 nm dan satu B-band pada 255 nm dengan
koefisien ekstingsi berturut-turut 60,000, 8,000 dan 215.

Spektrum UV untuk Molekul Benzena (C6H6)

Transisi elektron lainnya disajikan pada tabel berikut:

Spektroskopi Inframerah (IR)

Spektrofotometri inframerah lebih banyak digunakan untuk identifikasi suatu senyawa
melalui gugus fungsinya. Spektroskopi Inframerah (IR) digunakan untuk menentukan
struktur, khususnya senyawa organik dan juga untuk analisis kuantitatif. Bila dibandingkan
dengan daerah UV-tampak, di mana energi dalam daerah ini dibutuhkan untuk transisi
elektronik , maka radiasi inframerah hanya terbatas pada perubahan energi setingkat
molekul. Untuk tingkat molekul, perbedaan dalam keadaan vibrasi dan rotasi digunakan
untuk mengabsorbsi sinar infra merah. Jadi untuk dapat mengabsorbsi, molekul harus
memiliki perubahan momen dipol sebagai sebagai akibat dari vibrasi. Berarti radiasi
medan listrik yang berubah-ubah akan berinteraksi dengan molekul dan akan menyebabkan

perubahan

amplitudo

salah

satu

gerakan

molekul.

Daerah radiasi spektroskopi IR berkisar pada bilangan gelombang 12800-10 cm -4, atau
panjang gelombang 0,78-1000 m. umummya daerah radiasi IR terbagi dalam daerah :

Dekat: 12800-4000 cm-1, 3,8-1,2x1014 Hz, 0,78-2,5 m

Tengah: 4000-200 cm-1, 0,012-6x104 Hz, 2,5-50 m

Jauh: 200-10 cm-1, 60-3 x 1011 Hz, 50-1000 m

Untuk keperluan elusidasi struktur, daerah dengan bilangan gelombang 1400 4000 cm-1
yang berada dibagian kiri spektrum IR, merupakan daerah yang khusus berguna untuk
identifikasi gugus-gugus fungsional, yang merupakan absorbsi dari vibrasi ulur. Selanjutnya
daerah yang berada disebelah kanan bilangan gelombang 1400 cm-1 sering kali sangat
rumit karena pada daerah ini terjadi absorbsi dari vibrasi ulur dan vibrasi tekuk, namun
setiap senyawa organik memiliki absorbsi yang kharakteristik pada daerah ini. Oleh karena
itu bagian spektrum ini disebut daerah sidikjari (fingerprint region).

Saat ini ada dua macam instrumen yaitu spektroskopi IR dan FTIR (Fourier Transformation
Infra Red). FTIR lebih sensitif dan akurat seperti dapat membedakan bentuk cis dan trans,
ikatan rangkap terkonyugasi dan terisolasi dan lain-lain yang dalam spektrofotometer IR
tidak

dapat

Alat Fourier Transform IR (FTIR)

dibedakan.

Skema Alat Spektrometer Inframerah (IR)

Selanjutnya juga dapat diketahui daerah-daerah vibrasi dari masing-masing ikatan yang
dimiliki oleh senyawa organik dapat dilihat pada tabel dibawah ini.

Berikut ini ditampilkan contoh spektrum IR dari sejumlah senyawaan organik. Perhatikan
puncak-puncak yang khas bagi tiap-tiap gugus fungsi seperti disajikan di tabel sebelumnya.

Spektrum IR dari 2-Butanol

Spektrum IR dari Benzonitril

Spektrum IR dari p-metilfenol (p-Cresol)

Pada bahasan selanjutnya, akan dibahas metode spektroskopi selanjutnya, yaitu NMR
(proton dan karbon-13) serta spektrometri massa (MS). Bila ada kekurangan atau
pertanyaan,

silahkan

beri

komentar

di

bawah

postingan

ini.

Terima

kasih

Daftar

1.

:D

Pustaka

Fessenden, R.J. & Fessenden, J.S., 1999, Kimia Organik, Edisi Ketiga, Penerbit
Erlangga, Jakarta

2.

Hart, H., Leslie, E.C. & David, J.H., 2003, Kimia Organik Suatu Kuliah Singkat,
Terjemahan Suminar Setiati Achmadi, Edisi Kesebelas, Penerbit Erlangga, Jakarta

3.

Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. & Vyvyan, J.R. 2009. Introduction
to Spectroscopy. Sauders College. Philadelphia.

4.

Supratman, U. 2010. Elusidasi Struktur Senyawa Organik. Widya Padjadjaran. Bandung.

Spektrum absorpsi inframerah dibuat dengan bilangan gelombang pada sumbu X

dan presentase transmitan (T) pada sumbu Y. Energi pada daerah IR hanya terbatas
pada perubahan energi setingkat molekul. Untuk tingkat molekul, perbedaan dalam
keadaan vibrasi dan rotasi digunakan untuk mengabsorpsi sinar inframerah. Jadi
untuk dapat mengabsorpsi, molekul harus memiliki perubahan momen dipol sebagai
akibat dari vibrasi.