Analisis Kadar Parasetamol Dengan Metode Nitrimetri

I. TUJUAN
Melakukan identifikasi dan penetapan kadar senyawa parasetamol menggunakan metode titrasi
nitrimetri

II. PRINSIP
Nitrimetri
Nitrimetri adalah metoda titrasi yang menggunakan NaNO2 sebagai pentiter dalam suasana
asam. Pada suasana asam, NaNO2 berubah menjadi HNO2 (asam nitrit) yang akan bereaksi
dengan sampel yang dititrasi membentuk garam diazonium.

III. REAKSI
Reaksi Diazotasi
NaNO2 + HCl NaCl + HNO2
Ar- NH2 + HNO2 + HCl Ar-N2Cl + H2O (Zulfikar, 2010).

Titik Akhir Titrasi

KI +HCl KCl + HI
2 HI + 2 HNO2 I2 + 2 NO + H2O
I2 + Kanji yod (biru) (Zulfikar, 2010).

IV. TEORI DASAR

Nitrimetriadalah metoda titrasi yang menggunakan NaNO2 sebagai pentiter dalam suasana asam.
Pada suasana asam, NaNO2 berubah menjadi HNO2 (asam nitrit) yang akan bereaksi dengan
sampel yang dititrasi membentuk garam diazonium (Gandjar et al, 2007).
Pembentukan garam diazonium berjalan lambat, oleh karena itu untuk mempercepatnya dapat
ditambahkan KBr sebagai katalis (Hamdani, 2013).
Zat yang dapat dititrasi dengan nitrimetri adalah zat yang mengandung gugus NH2 (amin)
aromatis primer atau zat lain yang dapat dihidrolisis/direduksi menjadi amin aromatis primer
(Setyawati et al, 2010).
Paracetamol ( 3 : 37 )
Nama resmi

: Acetaminophenum

Nama lain

: Paaracetamol

RM / BM

: C8H9NO2 / 151,56

Struktur Molekul Parasetamol :

NHCOCH3
Pemerian : Hablur atau hablur serbuk putih, tidak berbau, rasa pahit.
Kelarutan : Larut dalam 70 bagian air, dlam 7 bagian etanol 95 % p, dalam 17 bagian aseton p,
dalam
40
Bagian
gliserol.
Khasiat
: Analgetikumantipiretikum.
Kegunaan
:
Sebagai
sampel.
Persyaratan kadar
: Mengandung tidk kurang dari 98 % dan tidak lebih dari 101,0 %
C8H9NO2 dihitung
terhadap zat
yang
telah
dikeringhkan.
Penyimpanan : Dalam wadah tertutup baik. (FI III, 1979).

Titrasi nitrimetri merupakan titrasi yang dipergunakan dalam analisa senyawa-senyawa organik,
khususnya untuk persenyawaan amina primer. Penetapan kuantitas zat didasari oleh reaksi antara
fenil amina primer (aromatic) dengan natrium nitrit dalam suasana asam menbentuk garam
diazonium. Reaksi ini dikenal dengan reaksidiazotasi, dengan persamaan yang berlangsung
dalam dua tahap seperti dibawah ini :
NaNO2 + HCl NaCl + HNO2
Ar- NH2 + HNO2 + HCl Ar-N2Cl + H2O (Zulfikar, 2010).
Reaksi ini tidak stabil dalam suhu kamar, karena garam diazonium yang terbentu mudah
tergedradasi membentuk senyawa fenol dan gas nitrogen. Sehingga reaksi dilakukan pada suhu
dibawah 15oC. Reaksi diazotasi dapat dipercepat dengan panambahan garam kalium
bromida (Hamdani, 2013).
Reaksi dilakukan dibawah 15 oC, sebab pada suhu yang lebih tinggi garam diazonium akan
terurai menjadi fenol dan nitrogen. Reaksi diazonasi dapat dipercepat dengan menambahkan
kalium bromida (Hamdani, 2013).
Titik ekivalensi atau titik akhir titrasi ditunjukan oleh perubahan warna dari pasta kanji iodide
atau kertas iodida sebagai indicator luar. Kelebihan asam nitrit terjadi karena senyawa fenil
sudah bereaksi seluruhnya, kelebihan ini dapat berekasi dengan yodida yang ada dalam pasta
kanji atas kertas, reaksi ini akan mengubah yodida menjadi iodine diikuti dengan perubahan
warna menjadi biru. Kejadian ini dapat ditunjukkan setelah larutan didiamkan selama beberapa
menit. Reaksi perubahan warna yang dijadikan indikator dalam titrasi ini adalah :
KI +HCl KCl + HI
2 HI + 2 HNO2 I2 + 2 NO + H2O
I2 + Kanji yod (biru) (Zulfikar, 2010).

Penetapan titik akhir dapat juga ditunjukkan dengan campuran tropiolin dan metilen blue sebagai
indikator dalam larutan. Titik akhir titrasi juga dapat ditentukan dengan teknik potensiometri
menggunakan platina sebagai indikator elektroda (Hamdani, 2013).
Penentuan titik akhir titrasi dapat dilakukan secara:
1.

Visual

Dengan indicator dalam, dengan tropeolin oo (5 tetes) dan metilen blue (3 tetes). Indikator dalam
adalah indicator yang dimasukkan ke dalam Erlenmeyer, penggunaan indicator dalam
mempunyai kelebihan dan kekurangan, yaitu :
Kelebihan :
cara kerja cepat dan praktis
dapat dilakukan pada suhu kamar

Kekurangan :
penggunaan terbatas hanya untuk beberapa zat saja, untuk beberapa zat lainnyaperubahannya
tidak jelas

Dengan indicator luar, dengan pasta kanji-KI. Indikator luar diletakkan diluar Erlenmeyer
(Hamdani, 2013).
Kelebihan :
untuk beberapa zat lebih tepat dipakai karena perubahan warna lebih jelas

Kekurangan :
cara kerja tidak praktis
terlalu sering menotol menyebabkan adanya kemungkinan zat terbuang
titrasi harus dilakukan pada suhu dibawah 15oC (Hamdani, 2013).

2.

Elektrometri (potensiometri)

Elektroda yang digunakan adalah sepasang elektroda platinum, atau elektroda natrium. Titik
akhir ditandai dengan terdepolarisasinya elektroda tersebut sehingga jarum petunjuk pada
galvanometer tidak kembali ketempat semula (Hamdani, 2013).

Hal-hal yang perlu diperhatikan dalam nitrimetri :

apabila digunakan indicator luar, suhu harus dibawah 15oC karena bila suhu tinggi garam
diazonium akan pecah
uap NO
hasil tidak akurat, bila menggunakan indicator dalam
suhunya tidak harus 15oC tetapi harus tetap dijaga supaya tidak terlalu tinggi.
penetesan NaNO2 dari buret jangan terlalu cepat karena pembentukan garam diazonium
memerlukan waktu yang lama. Bila penetesan terlalu cepat
HONO belum bereaksi dengan
sampel
begitu diteteskan dengan indicator luar akan menimbulkan warna biru langsung, maka
hasil tidak akurat.
pH harus asam karena apabila keasaman kurang maka titik akhir titrasi tidak jelas dan garam
diazonium yang terbentuk tidak sempurna karena garam diazonium tidak stabil pada suasana
netral atau basa
pemakaian KBr boleh dilakukan ataupun tidak, tetapi apabila tidak ditambahkan KBr suhu harus
dibawah 15oC
bila menggunakan indicator luar, hati-hati pada reaksi titik akhir palsu. Titik akhir dicapai bila
saat digoreskan pada pasta kanji-KI langsung terbentuk warna biru. bila lama-kelamaan pastakanji-KI menjadi biru bukan titik akhir, hal ini bisa terjadi karena oksidasi udara atau garam
diazonium yang bereaksi dengan KI (Hamdani, 2013).

V. ALAT DAN BAHAN

A. Alat

Buret

Erlenmeyer

Statif

Beaker Glass

Neraca Analitik

Pipet Tetes

Pipet Volum

Bulb Pipet

Porselen

Pemanas Listrik

Corong

B. Bahan

Aquadest

NaNO2

Pasta Kanji

Sampel PCT

HCl Pekat

HCl 4 N

FeCl3

Es Batu

Asam Sulfanilat

Indikator Tropeolin Metilen Blue

KBr

VI. PROSEDUR
Analisis Kualitatif
Analisis kualitatif parasetamol dilakukan dengan malarutkan sampel pct didalam aquadest.
Sampel yang telah larut kemudian ditambahkan beberapa tetes FeCl3. Dilihat reaksi yang terjadi.

Analisis Kuantitatif

Pembuatan kertas kanji iodida :

Dilarutkan 0,75 gram kalium iodida dalam 5 ml air dan 2 gram zink klorida dalam 10 ml air,
dicampurkan larutan tersebut dan ditambahkan 10 ml air, panaskan sampai mendidih dan
tambahkan sambil diaduk terus suspensi 5 gram pati dalam 35 ml air, dididihkan selama 2 menit
dan didinginkan. Dicelupkan kertas saring pada larutan.

Pembakuan NaNO2 dengan asam sulfanilat

Timbang seksama 173 mg asam sulfanilat yang telah dikeringkan lebih dahulu,
masukkan ke dalam labu 300 ml,tambahkan 30 ml air dan 20 tetes ammonia 25 % sampel
semua asamsulfanilat larut, tambahkan 15 ml asam hidroklorida 1 N dan 1 gram kalium
bromide,kemudian tetesi 5 tetes larutan indicator toepeolin oo 0,1 % dan 3 tetes larutan biru
metilen 0,1 %> Titrasi hati-hati dengan larutan natrium nitrit 0,1 M sambil diduk-aduk sampai
terjadi perubahan warna dari ungu ke biru hijau.
Timbang seksam 500 mg sulfanilimda yang telah dikeringkan lebih dahulu pada suhu
105 C selama 2 jam, masukkan dalam gelas piala, tambahkan 5 ml asam hidroklorida dan 50 ml
air, aduklah samapai semua zat larut, dinginkan dengan es sampai suhu 15 C,tanbahkan 25 gram
es dan titrasi pelan-pelan dengan natrium nitrit sambil diaduk-aduk samapi terjadi warna biru
pada pasta kanji iodide yang disebabkan oleh penggoresan satu tetes larutan titrasi indicator
pasat kanji iodide

Titrasi Nitrimetri
Ditimbang sampel paracetamol 62 mg. Ditambahkan 10 ml H2SO4 10%. Dipanaskan (refluks) di
atas kompor listrik selama 10 menit. Ditambahkan 5 ml HCl encer. Ditambahkan 2 gr
KBr. Ditambahkan 10 ml aquadest Didinginkan dalam baskom berisi air es, dijaga agar suhu
tidak lebih dari 150C. Dititrasi dengan NaNO2 hingga menunjukkan warna biru segera pada saat
digoreskan tetesan larutannya pada kertas kanji iodida. Dicatat volume titrasinya.

VII. DATA PENGAMATAN

Penetapan Kadar
V. Titran

I. 9.65 ml
II. 11.5 ml

Rata-rata : 10.075%

VIII. PEMBAHASAN

Analisis Kualitatif
Analisis kualitatif merupakan suatu metode analisis yang digunakan untuk mendeteksi suatu
senyawa, unsur, ataupun zat lainnya dalam suatu larutan secara visual, baik dalam keadaan
kering maupun basah. Parameter dalam analisis kualitatif adalah endapan, perubahan warna pada
larutan, serta warna endapan yang terbentuk.
Analisis reaksi-reaksi khusus senyawa C, H, O, N merupakan suatu metode analisis yang
digunakan untuk mengetahui reaksi yang terjadi pada senyawa C, H, O, N yang terdapat dalam
sampel obat-obatan. Metode yang digunakan adalah analisis kualitatif. Dalam metode ini hanya
dilakukan penentuan ada atau tidak adanya zat yang ingin diketahui di dalam sampel yang
diteliti, dimana dalam metode ini lebih mementingkan proses dibandingkan hasil akhir, oleh
karena itu urut-urutan kegiatan dapat berubah-ubah tergantung pada kondisi dan banyaknya
gejala-gejala yang ditemukan.
Percobaan pertama kami kami melarutkan parasetamol dalam 10 ml air yang kemudian ditambah
1 tetes FeCl3 sampai warna larutan berubah menjadi biru violet yang menandakan hasil positif.
Parasetamol dicampurkan dengan air agar parasetamol bisa tercampur atau bisa larut. Besi ( III )
klorida ini akan mengikat 3 molekul parasetamol dan Fe3+ ini yang menjadi atom pusat. Fe ini
yang akan sebagai akseptor atau penerima elektronnya sedangkan ligannya yang akan
memberikan electron sehingga akan terjadi ikatan kovalen. FeCl3 merupakan senyawa kompleks
yang mana senyawa kompleks ini mempunyai ciri yang khas yaitu umumnya berwarna tapi
warna itu tergantung ligannya.

Analisis Kuantitatif

Reaksi diazotasi biasanya dilakukan pada senyawa yang memiliki gugus aromatis-bebas. Reaksi
diazotasi didasarkan pada pebentukan garam-garam diazonium yang terbentuk dari reaksi asam
nitrit dengan amin aromatik bebas.
Pada percobaan ini dilakukan penetapan kadar parasetamol dengan menggunakan metode
nitrimetri. Titran yang digunakan adalah NaNO2 0,1 N yang kemudian direaksikan
dengan HCl sehingga membentuk asam nitrit (HNO2). Titrasi dilakukan di bawah suh 15C. Hal
ini karena garam diazonium tidak stabil dan jika suhunya lebih tinggi bisa terurai menjadi fenol
dan natrium. Pada pecobaan ini, digunakan indikator luar yakni kertas kanji iodida. Pada kertas
kanji iodida akan terjadi perubahan warna mendi biru karena iodida diubah menjadi iodium
ketika bertemu dan kanji. HNO2 akan bereaksi dengan sampel dan akan membentuk garam
diazonium, namun tidak semua HNO2 itu akan bereaksi dengan sampel. Ketika larutan
digoreskan pada kertas, adanya kelebihan / sisa asam nitrit akan mengoksidasi iodida mejadi
iodium dan dengan adanya amilum akan menghasilkan warna biru segera. Berikut reaksinya :

2HI + 2HNO2 I2 + 2NO + 2H2O

I2 + kanji kanji iod (biru)
Pada percobaan ini, digunakan sampel parasetamol Untuk sampel paracetamol,
paracetamol 125 mg ditambahkan dengan H2SO4 10% sebagai bahan untuk menghidrolisa gugus
amin sekunder menjadi gugus amin primer. Kemudian dipanaskan dan ditambahkan HCl encer.
Untuk mempercepat reaksi, ditambahkan KBr lalu ditambahkan air. Setelah itu, dinginkan ingt
suhu di bawah 15C. Hal ini karena garam diazonium tidak stabil dan jika suhunya lebih tinggi
bisa terurai menjadi fenol dan natrium. Selanjutnya dtirasi dengan NaNO2 0,1 N. titrasi
dihentikan ketika terbentuk warna biru segera ketika larutan digoreskan di kertas kanji iodida.
Kadar yang didapatkan adalah 60 %. Kadar ini tidak sesuai dengan pustaka (FI III) yakni tidak
kurang dari 98% dan tidak lebih dari 101,0%. Hal tersebut mungkin disebabkan oleh
ketidaktelitian saat dilakukan nya titrasi (kesalahan Paradoksal) , karena titrasi ini menggunakan
indikator luar, sehingga agak sulit untuk mengetahui kapan titrasi sudah mendekati, maupun
sudah mencapai titik akhir. Faktor lain yang menyebabkan kesalahan dalam analisis parasetamol
tsb adalah suhu yang tidak tepat dan tidak terjaga saat dilakukannya titrasi.

IX. KESIMPULAN
Analisis Kualitatif : Sampel merupakan positif parasetamol
Analisis Kuantitatif : Kadar Sampel parasetamol yang didapat adalah 60%

DAFTAR PUSTAKA

Depkes RI, 1979,

Republik Indonesia.

Farmakope

Indonesia

edisi

III, Jakarta,

Departemen

Kesehatan

Gandjar, I. G. dan Abdul R. 2007. Kimia Farmasi Analisis. PustakaPelajar. Yogyakarta.

Hamdani. 2013. Nitrimetri. Available online at http://catatankimia.com/catatan/nitrimetri.html
Setyawati. H. Murwani. I.K. 2010. Sintesis Dan Karakterisasi Senyawa Kompleks Besi(III)EDTA. Prosiding Seminar Nasional Sains. Jurusan Kimia ITS. Surabaya.
Zulfikar. 2010. Nitrimetri. Available online at http://www.chem-is-try.org/materi_kimia/kimiakesehatan/pemisahan-kimia-dan-analisis/titrasi-nitrimetri

Read
more: http://laporanakhirpraktikum.blogspot.com/2013/06/laporan-praktikum-analisiskadar.html#ixzz3CRrFA7MI