MENYUSUN SIFAT DIELEKTRIK KERAMIK PEROVSKIT PADA

FREKUENSI GELOMBANG MIKRO

(Tugas Translate Buku Keramik)

Disusun Oleh
Kelompok 22
Muhamad Wahyudi Saputra 1517041091
Puji Lestari 1517041092
Wahyuning Ramadhanti A 1517041093

JURUSAN FISIKA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS LAMPUNG
BANDARLAMPUNG
2018
 MENYUSUN SIFAT DIELEKTRIK KERAMIK PEROVSKIT PADA
FREKUENSI GELOMBANG MIKRO

I. PENGANTAR

Dengan kemajuan dalam teknologi telekomunikasi gelombang mikro, bahan

dielektrik telah memainkan peran penting dalam miniaturisasi dan kekompakan
komponen pasif gelombang mikro. Bahan dielektrik yang tersedia untuk
perangkat gelombang mikro diperlukan untuk memiliki sifat yang dapat diprediksi
sehubungan dengan konstanta dielektrik yang tinggi (K), faktor kualitas tinggi
(Qf), dan koefisien temperatur kecil dari frekuensi resonansi (TCF). Banyak
bahan dielektrik gelombang mikro telah disiapkan dan diselidiki untuk sifat
dielektrik gelombang mikro mereka dan untuk memenuhi persyaratan ini.
Khususnya, senyawa perovskit kompleks A (B, B`)O3 telah dipelajari secara
ekstensif karena sifat dielektrik superior mereka pada frekuensi gelombang mikro.

Sifat-sifat bahan dielektrik sangat bergantung pada komposisi bahan, sifat kimia
dari ion penyusun, jarak antara kation dan anion, dan karakteristik struktural yang
berasal dari jenis ikatan. Oleh karena itu perlu bahwa sifat-sifat intrinsik bahan
harus dikontrol dan dirancang. Dalam mempersiapkan bahan, sifat dielektrik
dipengaruhi oleh kondisi pengolahan serta faktor ekstrinsik seperti pori-pori, batas
butir, dan fase sekunder, yang tidak dapat dihindari dalam keramik polikristalin.
Pengetahuan tentang hubungan mendasar antara karakteristik struktural dan sifat
dielektrik juga diperlukan untuk menemukan bahan dielektrik gelombang mikro
baru secara efektif. Dalam bab ini, kontrol dan desain sifat dielektrik senyawa
perovskit kompleks, biasanya senyawa perovskit berbasis-tarikan dan
calciumbased, akan dibahas berdasarkan hubungan antara karakteristik struktural
dan sifat dielektrik pada frekuensi gelombang mikro, bersama dengan efek
variabel pengolahan pada sifat dielektrik.
 II. STRUKTUR KRISTAL PEROVSKIT

A. Stabilitas Struktur Kristal

Jumlah senyawa yang mungkin dari senyawa perovskit, ABO3, sangat

berkembang ketika beberapa ion diganti untuk satu atau lebih dari ion asli.
Substitusi ini terjadi di situs kation dan mengarah ke sejumlah besar senyawa
yang dikenal sebagai perovskit kompleks, AA′BB′O6. Ion substitusi dapat
menempati lokasi kation asli dari struktur sederhana dalam jenis acak atau
teratur.

Struktur perovskit yang ideal memiliki simetri kubik (Pm-3 m), yang tersusun
atas kerangka tiga dimensi dari corner-sharing BO6 octahedra. seperti yang
ditunjukkan pada gambar 22.1, kation A-site dikelilingi oleh 12 ion oksigen
dalam lingkungan dodecahedral. Kation B-site dikoordinasikan oleh enam ion
oksigen, dan ion oksigen dikoordinasikan oleh empat kation A-site dan dua
kation B-site. Namun, ada beberapa penyimpangan struktural dari struktur
kubik yang ideal, baik untuk perovskit yang sederhana dan teratur.

Untuk sebagian besar senyawa perovskit ABO3, distorsi oktahedral dan hasil
tilting dari perubahan signifikan dari koordinasi oksigen pertama ke kation A-
site. Namun, koordinasi oksigen pertama ke kation B-site hampir tidak
berubah. Sebagaimana ditunjukkan Goldschmidt1, masuk akal untuk
mengasumsikan bahwa distorsi oktahedral dan kemiringan bergantung pada
koordinasi oksigen ke kation A-site. Dengan asumsi kisi sebagai array padat
yang tertutup, panjang tepi dan panjang wajah diagonal sel satuan sama dengan
dua kali jarak ikatan A-O dan dua kali jarak ikatan B-O. Dari hubungan
1
geometrik ini, faktor toleransi Goldschmidt, t, dapat diperoleh dengan
Persamaan 22.1:

t = (RA + RB)/ √2(RB + RO) 22.1

 Gambar 22.1 Struktur perovskit ABO3: (a) AO12 cuboctahedra, (b) BO6
octahedra.

Umumnya struktur perovskit akan terbentuk jika nilai t mendekati 1, dan

simetri kristalografi akan lebih rendah jika t jauh dari 1. Senyawa perovskit
ditemukan memiliki rentang faktor toleransi 0,78 < t <1,05.2 Untuk perovskit
kompleks, di mana lebih dari satu ion menempati situs A-site dan / atau B-site,
radius rata-rata ion pada masing-masing situs digunakan untuk RA dan RB,
masing-masing.

B. Ikatan Valensi

Meskipun atom digabungkan dalam struktur yang sama, panjang dan kekuatan
ikatannya berubah karena interaksi dengan atom di sekitarnya. Interaksi ini
mengarah pada modifikasi struktur kristal dan menentukan sifat fisik material.
Hubungan antara interaksi atom dan panjang ikatan dapat dievaluasi secara
kuantitatif oleh valensi ikatan, yang merupakan valensi aktual dari atom yang
dipengaruhi oleh atom sekitarnya dalam struktur kristal. Oleh karena itu,
panjang ikatan adalah fungsi unik dari valensi ikatan.

Jika atom i dikelilingi oleh beberapa atom j lainnya, valensi atom i ke atom j,
Vi, didefinisikan sebagai penjumlahan semua valensi dari atom yang diberikan
i, dan dinyatakan dengan Persamaan 22.2 dan Persamaan 22.3: 3

Vi = ∑j vij 22.2
Vij = exp [Rij –dij)/b`] 22.3

di mana Rij adalah parameter valensi ikatan, dij adalah panjang ikatan antara
atom i dan j, dan b ′ umumnya dianggap sebagai konstanta universal sama
dengan 0,37 Å.4 Parameter Rij harus diketahui untuk menghitung valances
ikatan dari atom yang diberikan dalam struktur kristal.

Brown dan Altermatt3 telah melaporkan parameter valensi ikatan dari panjang
ikatan untuk 750 pasang atom menggunakan Anorganic Crystal Structure
4
Database. Juga Brese dan O`Keefe telah melengkapi data ini untuk 969
pasang atom dengan memeriksa secara kritis struktur yang dilaporkan dalam
literatur.

Untuk setiap struktur kristal di mana atom pusat dikelilingi oleh jenis atom
yang sama, parameter valensi ikatan Rij diperoleh dari Persamaan 22,3 oleh
Persamaan 22.4:

Rij = bln [Vi / ∑j exp (-dij/b) 22.4

Dengan asumsi bahwa panjang ikatan dapat dinyatakan sebagai jumlah jari-jari
atom, maka panjang ikatan dari atom yang diberikan akan menjadi konstan jika
atom yang diberikan memiliki nomor koordinasi tertentu. Oleh karena itu,
Persamaan 22.5 dapat diperoleh dengan menata ulang Persamaan 22.4:
 dij = Rij – bln (vij) 22.5

III. PROPERTI DIELEKTRIK GELOMBANG MIKRO

A. Properti Dielektrik Pada Frekuensi Mikrowave

Penerapan medan listrik bolak menyebabkan polarisasi dielektrik di daerah

frekuensi rendah di lapangan. Ketika frekuensi meningkat, polarisasi tidak
mengikuti perubahan di medan listrik. Konstanta dielektrik dari bahan
dielektrik menurun dengan peningkatan frekuensi oleh muatan ruang, dipol,
ion, dan / atau mekanisme polarisasi elektronik. kerugian dielektrik adalah
maksimum pada frekuensi terdispersi (fd), seperti yang ditunjukkan pada
gambar 22.2.

Sifat dielektrik pada frekuensi gelombang mikro terutama ditentukan oleh

polarisasi ionik, yang dapat dijelaskan oleh model getaran kisi.5 Menurut
model ini, dua jenis ion dengan massa m1 dan m2 dengan muatan listrik ± Ze
adalah satu dimensi digabungkan, dan konstanta dielektrik kompleks ε´ (ω)
dinyatakan dengan Persamaan 22.6 melalui Persamaan 22.8.

ε = ε´ -j ε´ 22.6
𝐷(𝑍𝑒)2 ω2 − ω2
ε´ (ω)- ε´ (~) = 𝑚 (ω2 − ω2𝑟)2 𝑟 2 ω2 22.7
𝑟

𝐷(𝑍𝑒)2 ω
ε´´ (ω) = 𝑚 (ω2 − ω2)2𝑟𝑟 2 ω2 22.8
𝑟
Gambar 22.2 Perilaku dispersi frekuensi bahan dielektrik dengan berbagai
mekanisme polarisasi.

Pada frekuensi gelombang mikro (109 ~ 1010 Hz), mode optik dari gelombang
transversal lebih tinggi daripada frekuensi (ωr >> ω) dan Persamaan 22,7 dapat
direduksi menjadi Persamaan 22.9:

𝐷(𝑍𝑒)2
ε´ (ω) - 1 = = ε´ (0)-1 22.9
𝑚ω2𝑟

𝜀 " (𝜔) 𝑟
tan 𝛿 = 𝜀′ (𝜔) = 𝜔 22.10
ω2𝑟

Dari Persamaan 22.9 dan Persamaan 22.10, konstanta dielektrik bahan tidak
bergantung pada frekuensi dan tan δ sebanding dengan frekuensi. Juga, produk
dari faktor kualitas Q (≈1 / tan δ) dan frekuensi ω adalah properti material yang
melekat, dan dapat dianggap sebagai referensi untuk evaluasi bahan.
Untuk bahan dielektrik di resonator dielektrik (DR) aplikasi, panjang
gelombang dari λd gelombang berdiri sama dengan diameter D dari DR, dan
1/2
kecepatan Vd = c /ω𝑟 panjang gelombang dalam dielektrik, λd adalah
1/2 1/2
sebaliknya sebanding dengan ε𝑟 , (λd = λo / ε𝑟 ). Frekuensi resonansi DR
dapat dinyatakan dengan Persamaan 22.11: 6.

𝐶 𝐶
𝑓0 = 1/2 = 1/2 22.11
𝜆𝑑 ε𝑟 𝐷ε𝑟

Oleh karena itu ukuran DR dengan frekuensi resonansi yang sama sebanding
dengan 1/√𝜀𝑟 , dan konstanta dielektrik material harus memiliki nilai tinggi
untuk mengecilkan komponen gelombang mikro untuk frekuensi resonansi
tetap.

Sebagaimana dikonfirmasi dalam Persamaan 22.11, frekuensi resonansi adalah

fungsi dari konstanta dielektrik dan dimensi DR. Namun, konstanta dielektrik
dan dimensi material dapat diubah dengan suhu, sehingga frekuensi resonansi
juga dapat diubah jika suhu berubah.

Ketergantungan konstanta dielektrik pada suhu dapat ditunjukkan oleh

koefisien temperatur konstanta dielektrik (TCK), yang didefinisikan oleh
Persamaan 22.12:

TCK = (1⁄𝜀𝑟 ).(𝛿𝜀⁄𝛿𝑇) 22.12

Dengan menata ulang Persamaan 22.12 dengan persamaan Clausius Mossotti,

TCK secara negatif proporsional dengan koefisien ekspansi termal, αL:

𝜀𝑟 1 𝛿𝛼
TCK = (𝛼 − 3𝛼𝑙 )= -𝛼𝐿 𝜀𝑟 22.13
3 𝛿𝑇
Akhirnya, TCF dapat diperoleh dengan membedakan Persamaan 22.11
sehubungan dengan suhu. Dari Persamaan 22.14, ketergantungan suhu
frekuensi resonansi sangat bergantung pada TCK, TCF, dan αL:

1 𝛿𝑓0 1 𝛿𝐷 1 1 𝛿𝜀 1
TCK = 𝑓 =𝐷 − 2 𝜀 𝛿𝑇 = -𝛼𝐿 2 𝑇𝐶𝐾 22.14
0 𝛿𝑇 𝛿𝑇

Oleh karena itu konstanta dielektrik berubah dengan suhu dan frekuensi
resonansi akan berubah dengan suhu, dan perangkat gelombang mikro tidak
dapat merespon pada frekuensi tertentu jika bahan dielektrik dalam frekuensi
gelombang mikro menunjukkan TCK besar dan koefisien ekspansi termal αL
karena ekspansi termal dielektrik bahan dan ketergantungan suhu
polarizability. Secara umum, αL dari keramik dielektrik, yang dikenal sebagai
kemiringan persamaan Cockbain, 7 adalah sekitar 10 ppm /°C. Oleh karena itu
pengendalian TCF dapat dicapai dengan manipulasi TCK yang memadai. Ini
merupakan persyaratan penting untuk aplikasi praktis untuk mengontrol TCF
stabil, hampir nol, yang tersedia untuk suhu perangkat gelombang mikro yang
stabil.

Ketika resonator dielektrik digabungkan dengan sirkuit microwave, bahan

dielektrik merespon frekuensi. Selektivitas frekuensi dari perangkat microwave
tergantung pada kualitas kehilangan bahan. Selektivitas (Qo) dari bahan
dielektrik didefinisikan sebagai rasio fo sampai Δf, dan Qo mendekati kebalikan
dari faktor kerugian (tan δ). Kerugian dalam DR (1 / Qo) adalah jumlah dari
hilangnya bahan dielektrik (1 / Qu), konduksi permukaan (1 / Qc), dan
kehilangan radiasi (1 / Qr):

1/Qo = 1/Qu +1/Qc + 1/Qr 22.15

Faktor kualitas Qu, Qc, dan Qr sangat kecil dan bisa diabaikan. Oleh karena itu
hal yang paling penting untuk selektivitas frekuensi adalah pengendalian
kehilangan bahan dielektrik.
 Berdasarkan pertimbangan di atas, konstanta dielektrik besar untuk perangkat
berukuran kecil, TCF kecil untuk frekuensi resonansi stabil, dan kerugian
rendah dielektrik untuk selektivitas frekuensi yang stabil adalah tiga
persyaratan utama untuk bahan dielektrik gelombang mikro.

B. Polarizabilitas Dielektrik Dan Aturan Tambahan

Sebagaimana dibahas pada bagian sebelumnya, sifat dielektrik bahan pada

frekuensi gelombang mikro sangat bergantung pada polarisasi ionik. Konstanta
dielektrik teoretis material dapat diperoleh dari polarizabilitas dielektrik dari
ion-ion penyusun melalui pemahaman struktur kristal. Mari kita perhatikan
hubungan dasar antara polarizabilitas dielektrik dan konstanta dielektrik dan
bagaimana kontrol sifat dielektrik dan pencarian bahan baru dapat dicapai
dengan aturan tambahan.

Dari persamaan Clausius-Mossotti (Persamaan 22.16), hubungan antara

polarisasi dielektrik dan konstanta dielektrik terukur dapat dinyatakan dengan
Persamaan 22.17.

𝜀𝑟 −1 𝑁𝛼
= 3𝜀 22.16
𝜀𝑟 +2 𝑜

𝑣𝑚 (𝜀𝑟𝑚𝑒𝑎 −1)
𝛼𝑚𝑒𝑎 = 22.17
𝑏(𝜀𝑟𝑚𝑒𝑎 +2)

di mana αmea., Vm, dan εrmea. mewakili polarizabilitas dielektrik, volume molar
(Å3), dan konstanta dielektrik yang terukur, masing-masing, dan b sama
dengan 4/3.

Shannon dan Subramanian8 menerapkan hubungan ini untuk menghitung

polarisasi dielektrik bahan secara praktis. Polarizabilitas nyata bahan dapat
diperoleh dari aturan aditivitas dari polarizabilitas, yang merupakan jumlah
 polarizabilitas dari penyusunan ion seperti yang diberikan dalam Persamaan
22.18:

𝛼𝐷 (𝐴𝐵𝑂3 ) = 𝛼𝐷 (𝐴𝑂) + 𝛼𝐷 (𝐵𝑂) = 𝛼(𝐴2+ ) + 𝛼(𝐵 4+ ) + 3𝛼(𝑂2− ) 22.18

Menurut aturan tambahan dari polarizabilitas ini, polarisasi dielektrik dari

komposisi kompleks dapat diperoleh dari polarizabilitas molekul pengarang,
dan polarisasi molekul dielektrik dapat diperoleh dari jumlah polarizabilitas
ion-ion penyusun. Heydweiier9 menerapkan aturan aditivitas dari
polarizabilitas pertama untuk menghitung polarizabilitas garam anhidrat dan
molekul air, di mana polarisasi dielektrik molekul air αD (H2O) adalah 3,2 ~
3,5Å3 mirip dengan nilai 3,25 Å3 yang diperoleh untuk es oleh Wilson et al.10
Juga, Jonker dan Van Santen11 menganalisis polarizabilitas MTiO3 (M = Mg,
Ca, Sr, Ba) dan Lasaga dan Cygan12 memperoleh polarizabilitas dari 24
mineral silikat oleh aturan tambahan ini.

Akhirnya, Shannon13 memperoleh 61 set polarizabilitas ionik untuk 129 oksida

dan 25 fluorida menggunakan persamaan Clausius-Mosotti dan
penyempurnaan kuadrat terkecil, dan menyarankan tabel periodik
polarizabilitas ionik. Oleh karena itu konstanta dielektrik bahan dengan
perubahan komposisi dapat berhasil diprediksi oleh Persamaan 22.17 dan
Persamaan 22.18. Dari susunan lain dari Persamaan 22.16, konstanta dielektrik
teoritis dapat diperoleh dari total polarisasi ionik dalam Persamaan 22.19. Dari
Persamaan 22.17 hingga Persamaan 22.19, nilai teoritis dari konstanta
dielektrik dan polarizabilitas dapat diperoleh serta nilai yang terukur:

(3𝑉 +8𝜋𝛼𝑇 )
𝜀𝑟𝑡ℎ𝑒𝑜 = (3𝑉𝑚 −4𝜋𝛼𝐷𝑇 ) 22.19
𝑚 𝐷

di mana 𝜀𝑟𝑡ℎ𝑒𝑜 , Vm, dan 𝛼𝐷𝑇 menunjukkan konstanta dielektrik teoritis, Vsel unit /
Z, dan polarisasi total dielektrik, masing-masing.

C. Kerugian Dielektrik Intrinsik Dan Ekstrinsik

Kerugian dielektrik pada frekuensi gelombang mikro berasal dari tiga
mekanisme kerugian besar: gaya kisi anharmonik berinteraksi antara fonon
kristal dalam kristal sempurna (ideal); cacat periodik pada kristal homogen
yang nyata; cacat titik seperti atom dopan, kekosongan, dll, dan batas butir,
pori-pori, inklusi, dan fase sekunder dalam keramik inhomogeneous nyata.
Kerugian dalam kristal sempurna dan kristal homogen yang nyata dapat
diberikan pada kerugian dielektrik intrinsik, sedangkan kerugian dalam
keramik inhomogeneous nyata adalah kerugian dielektrik ekstrinsik.

Dalam keramik dielektrik gelombang mikro, hilangnya dielektrik ekstrinsik

mendominasi. Namun, kerugian intrinsik harus dipelajari untuk mengontrol
dan memprediksi sifat dielektrik pada frekuensi gelombang mikro.

Kerugian dielektrik ekstrinsik dalam rentang frekuensi gelombang mikro

terkait dengan struktur mikro, fase sekunder, dan kondisi pemrosesan.
Kerugian intrinsik, bagaimanapun, merupakan kerugian minimum yang terkait
dengan anharmonicity kisi yang dapat diharapkan untuk komposisi material
tertentu dan struktur kristal. Ini memainkan peran mendasar di wilayah
inframerah (IR). Pengukuran spektrum reflektif IR jauh dari dielektrik7–9
berguna untuk memahami asal-usul sifat dielektrik pada frekuensi gelombang
mikro. Spektrum reflektifitas IR jauh dapat dianalisis dengan metode gabungan
dari hubungan Kramers-Kronig10 dan model osilator klasik. Kerugian
dielektrik pada frekuensi gelombang mikro dapat diperkirakan dengan
parameter dispersi yang diperoleh oleh model osilator klasik.

Menurut laporan, 14,15 tidak ada titik hopping cacat seperti lowongan oksigen di
wilayah IR. Oleh karena itu kehilangan bahan dielektrik intrinsik dapat
diperoleh dari kerugian dielektrik di wilayah IR, di mana efek kerugian
ekstrinsik pada kerugian dielektrik dapat diabaikan. Pengukuran spektrum IR
jauh dari bahan dielektrik atau sistem larutan padat telah terbukti menjadi
metode yang berguna untuk mendapatkan pemahaman tentang mekanisme
 kehilangan dielektrik intrinsik pada frekuensi gelombang mikro. Aturan dasar
pada daerah infrared (IR). Pengukuran spectrum reflektivitas Far-IR dielektrik
berguna untuk mengerti awal mula sifat dielektrik pada frekuensi gelombang
mikro. Spektrum reflektivitas Far-IR dapat dianalisis dengan menggunakan
metode kombinasi hubungan Kramers-Kronig dan model osilator klasik.
Kehilangan dielektrik pada frekuensi gelombang mikro dapat dihitung dengan
parameter dispersi yang diperoleh dari model osilator klasik.

Menurut laporan, tidak ada titik pelompatan (cacat) seperti peluang

oksigen pada daeran IR. Kemudian kehilangan dielektrik pada bahan dapat
diperoleh dari kehilangan dielektrik pada daerah IR, yang mengakibatkan
kehilangan unsur dekstrinsik saat kehilangan dielektrik dapat diabaikan.
Pengukuran spectrum Far-IR pada material dielektrik atau sistem larutan padat
yang ditunjukkan pada metode penggunaaan untuk menambah pengetahuan
pada mekanisme kehilangan dielektrik unsur instrinsik pada frekuensi
gelombang mikro.

IV. MATERIAL DILEKTRIK GELOMBANG MIKRO BERBASIS TIMAH

Beberapa jenis material dielektrik telah diteliti untuk meningkatkan sifatnya

dan untuk mencapai kebutuhan pada konstanta dielektrik yang tinggi (K),
kehilangan dielektrik rendah (Qf) dan TCF rendah. Berdasarkan kebutuhannya,
campuran perovskite, A(B,B’)O3 yang telah dipelajari secara ektensif dari sudut
pandang komposisi dan kebergantungan struktur pada sifat dielektrik gelombang
mikronya. Di antara mereka, banyak perhatian telah dibayarkan kepada keramik
berbasis timah dengan struktur perovskit kompleks karena sifat dielektriknya yang
unggul yang diperlukan untuk perangkat gelombang mikro.
Sebagian besar penelitian untuk bahan microwave yang ditingkatkan bersifat
empiris, dan perlu sifat-sifat intrinsik material yang diketahui untuk mengontrol
dan mendesain sifat-sifat dielektrik material. Baru-baru ini ada laporan tentang
sifat intrinsik bahan oleh spektrum reflektifitas IR dan perhitungan teoritis
polarizabilitas. Namun, ada perbedaan antara sifat-sifat intrinsik yang diperoleh
dari metode ini dan sifat yang diukur karena butir, batas butir, dan pori-pori. Oleh
karena itu efek porositas pada sifat dielektrik harus dipertimbangkan untuk
mengevaluasi sifat dielektrik intrinsik dan untuk memprediksi sifat dielektrik
keramik dengan pori-pori.
Mari kita bahas modifikasi polarisasi secara teoritis dan prediksi kehilangan
dielektrik pada keramik (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 dengan porositas sebagai
contoh. Pola bubuk difraksi sinar-x (XRD) pada sampel (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3
mengindikasikan bahwa fasa perovskite tunggal pada struktur kubik diperoleh
untuk bahan yang disinter pada 1100 sampeai 1250℃. Parameter kisi tidak
berubah dengan pemanasan temperature, parameter kisi rata-rata dan volume
molar adalah 3.946 Å dan 61.46 Å. Porositas pada sampel secara drastis menurun
seiring pemanasan suhu, dan menunjukan nilai minimum 3.8% untuk sampel yang
disinter pada temperature di atas 1200℃. Nilai konstanta dielektrik (K) dan Qf
meningkat seiring sintering suhu, dan K 82 dan Qf 6700 GHz diperoleh untuk
sampel yang disinter pada suhu 1200℃ selama 30 menit seperti yang
diperlihatkan pada Tabel 22.1
TABEL 22.1
Porositas, konstanta dielektrik, dan Qf dari sampel (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3
yang disinter pada temperature yang berbeda
Temperatur Porositas (%) Konstanta Qf (GHz)
sintering (℃) dielektrik (K)
1100 15.2 67.9 5681
1150 6.8 79.6 6153
1200 3.8 84.0 6652
1250 3.8 83.9 6685

Bosman dan Havinga menyampaikan bahwa secara teoritis konstanta

dielektrik dapat diperoleh dari konstanta dielektrik yang diukur dari pori sampel
dengan persamaan eksperimen dari konstanta dielektrik dan porositas, seperti
pada persamaan 22.20: (22.20)
𝐾𝑊 = 𝐾𝑚𝑒𝑎 (1 + 1.5 𝑃)

Dimana KW, Kmea, dan P merupakan konstanta dielektrik secara teoritis, konstanta
dielektrik yang diukur, dan porositas. Konstanta dielektrik dari struktur
polikristalin dapat dihitung dengan persamaan Maxwell pada persamaan 22.21

(22.21)
melalui persamaan 22.24, dengan mengasumsikann campuran dielektrik-dielektrik
dan pori spherik dengan 3-0 menghubungkan:
3𝑉𝑓 (𝐾1 − 𝐾2 )
𝐾𝑚 = 𝐾2 (1 + )
𝐾1 + 2𝐾2 − 𝑉𝑓 (𝐾1 − 𝐾2 )
Dimana Km, K2, dan K1 merupakan konstanta dielektrik pada sampel campuran,
dielektrik matriks, dan pori serta Vf merupakan volume fraksi dari fase disperse.
Karena K2 >> K1 (= 1), persamaan 22.22 diperoleh dari penyusunan ulang dari
persaaan 22.21
2 + 𝑉𝑓 − 3𝑉𝑓 (22.22)
𝐾𝑚 = 𝐾2 ( )
2 + 𝑉𝑓
4 − 2𝑉𝑓 − 4𝑉𝑓 + 2𝑉𝑓2
𝐾𝑚 = 𝐾2 ( ) (22.23)
4 − 𝑉𝑓2

Dengan mengabaikan 𝑉𝑓2 , dengan mencocokkan ke porositas kuadrat,

2 − 3𝑉𝑓
𝐾𝑚 ≈ 𝐾2 ( )
2
dimana Km dan K2 berhubungan dengan Kmea pada konstanta dielektrik yang
diukur dan KM dari konstanta teoritis dielektrik
2
𝐾𝑚 = 𝐾𝑚𝑒𝑎 ( ) (22.24)
2 − 3𝑃
Dimana KM, Kmea, dan P merupakan konstanta dielektrik teoritis, konstanta
dielektrik yang diukur, dan porositas.
Untuk sampel yang disinter pada suhu 1200℃, perhitungan polarisabilitas
dielektrik yang diamati dari persamaan 22.17 ditunjukan 14.090 Å, sementara
polarisabilitas dielektrik secara teoritis dihitung dari persamaan 22.18 dihasilkan
14.41 Å, dan deviasi relative ((𝛼𝑚𝑒𝑎 − 𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 )/𝛼𝑚𝑒𝑎 × 100)) adalah -2.91%.
Bagaimanapun polarisabilitas dielektrik secara teoritis dimodifikasi dengan
persamaan 22.20 dan persamaan 22.24 yaitu 14.187 Å (deviasi -1.57%) dan
14.189 Å (deviasi -1.56%) seperti yang ditunjukkan pada Gambar 22.3. Hasil-
hasil ini sesuai dengan yang disampaikan Shannon, dalam 0.5 sampai 1.5%
Gambar 22.3 Deviasi konstanta dielektrik dari polarisabilitas ionic secara teori
dari sampel (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 disinter pada temperature yang berbeda: -●-
K (Kmea) yang diukur, -■- yang dimodifikasi dengan persamaan Wiener (KW), dan
-▲- dengan persamaan Maxwell (KM)

Deviasi untuk polarisabilitas yang diperoleh dari tambahan. Dan juga, deviasi
relative dimodifikasi dengan persamaan Maxwell, persamaan 22.24 yang tidak
hanya valid untuk sampel dengan porositas lebih rendah ddari 4%. Kemudian
konstanta dielektrik sampel dengan fasa tunggal dapat diprediksi dengan
persamaan 22.24 dari polarisabilitas ionic dari elemen-elemen campuran dan
porositas.
Spektrum reflektivitas Far-IR dari sampel (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 disinter
pada suhu 1250℃ selama 30 menit yang dilakukan untuk menghitung dielektrik
instrinsik yang hilang pada frekuensi gelombang mikro. Spektrum bahan dicoba
dengan mode resonansi. Spektrum reflektan yang dihitung sudah sesuai dengan
yang diukur, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 22.4 dan Tabel 22.2.
Parameter disperse pada bahan pada Tabel 22.2 yang dihitung dengan analisis
Kramers-Kronig dan model osilator klasik. Nilai Qf yang dihitung lebih tinggi
daripada yang diukur dengan metode Hakki dan Coleman, yang disebabkan oleh
efek ekstrinsik seperti ukuran butir dan porositas. Dengan mengasumsikan
campuran dielektrik dan bola berpori dengan konektivitas 3-0, kualitas kerugian
yang terukur juga tergantung pada porositas serta kerugian material intrinsik, dan
Persamaan 22.24 dapat dimodifikasi untuk kualitas kerugian, seperti dalam
Persamaan 22.25:
𝐼𝑅
2 − 3𝑃
𝑄 ∙ 𝑓𝑝𝑟𝑒𝑑 = 𝑄 ∙ 𝑓𝑡ℎ𝑒𝑜 ( ) (22.25)
2
Dengan kehilangan instrinsik diperoleh dari reflektan far-IR dan porositas,
kualitas kehilangan diprediksi dengan persamaan 22.25 ditunjukkan pada Gambar
22.5, dengan yang diukur menggunakan metode Hakki dan Coleman untuk
perbandingan. Kualitas kehilangan yang diprediksi konsisten dengan yang diukur.
Secara umum, nilai Qf tidak mengikuti aturan campuran dielektrik untuk bahan

Gambar 22.4 Qf pada bahan (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 yang disinter pada

temperature yang berbeda

Tabel 22.2
Parameter Dispersi, Pengukuran dan Sifat Dielektrik yang Dihitung pada
Keramik (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 yang Diperoleh dari Data Reflektan yang
Terbaik
Parameter Dispersi
−𝟏
j 𝝎𝒋 (𝒄𝒎 ) 𝜸𝒋 (𝒄𝒎−𝟏 ) ∆𝒆𝒋 (𝒄𝒎−𝟏 ) 𝐭𝐚𝐧 𝜹𝒋 (× 𝟏𝟎−𝟒 )
1 70 34 26.0 4.0540
2 93 61 8.0 0.7793
3 125 74 17.3 2.4199
4 162 66 5.7 0.3678
5 210 45 19.0 0.3924
6 252 70 1.0 0.0223
7 293 36 1.0 0.0057
8 577 48 1.2 0.0040
9 610 47 0.05 0.0006
10 727 140 0.08 0.0006
Sifat
Yang Diukur Yang Dihitung
Dielektrik
K 83 85
Qf 6700 7111

Note: 𝜀∞ = 5.16

Gambar 22.5 Spektrum reflektan infrared bahan (Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 yang

disinter pada suhu 1250℃ selama 30 menit

dengan dua atau lebih fasa, yang dikarenakan kebergantungan pada nilai Qf pada
hasil mikrostruktur dari reaktivitas dan sinterabilitas pada fasa yang lain.
Berdasarkan pada aturan pencampuran dielektrik dengan konektivitas 3-0,
bagaimanapun, nilai Qf dapat diprediksi dengan persamaan 22.25 untuk bahan
berfasa tunggal dengan porositasnya.
 Asumsikan campuran dielektrik-dielektrik dan bola berpori dengan
konektivitas 3-0, konstanta dielektrik (K) dan kualitas hilang (Q) pada bahan
(Pb0.5Ca0.5)(Fe0.5Ta0.5)O3 dengan porositas yang berbeda yang dihitung dengan
aturan pencampuran dielektrik. Untuk bahan yang berporositas, polarisasi ionik
yang dimodifikasi oleh Persamaan Maxwell lebih dekat ke nilai teoritis daripada
yang dimodifikasi oleh Persamaan Wiener. Kualitas kerugian yang diprediksi
diperoleh dari yang intrinsik dan Persamaan Maxwell sesuai dengan yang diamati.
Seperti disebutkan dalam bagian sebelumnya, sifat dielektrik sebagian besar
dipengaruhi oleh karakteristik struktural dari larutan padat. Karena ikatan valensi
merupakan fungsi kekuatan ikatan dan panjang ikatan, karakteristik struktural
sangat bergantung pada ikatan valensi. Oleh karena itu sifat dielektrik secara
efektif dapat diperkirakan oleh ikatan valensi. Mari kita telaah efek dari contoh A
dan B ikatan valensi pada sifat dielektrik gelombang mikro dari senyawa
kompleks perovskite berbasis timah.
Keramik (Pb1-xCax)(Ca0.33Nb0.67)O3 (PCCN) (0.6 ≤ 𝑥 ≤ 0.8), (Pb1-
xCax)(Mg0.33Ta0.67)O3 (PCMT) (0.45 ≤ 𝑥 ≤ 0.65), dan (Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5(Nb1-
xTax)0.5]O3 (PCFNT) (0.0 ≤ 𝑥 ≤ 1.0) disiapkan dengan metode oksida campuran
konvensional menggunakan oksida kemurnian tinggi masing-masing (> 99,9%)
melalui rute kolumbit. Bahan baku adalah bola yang digiling dan dikalsinasi pada
900 °C selama 3 jam diikuti dengan sintering pada 1150 hingga 1400 °C selama 3
jam. Untuk menghambat hilangnya PbO dan dekomposisi selama sintering suhu,
spesimen dikubur dalam bubuk dengan komposisi yang sama dan ditempatkan ke
dalam wadah platinum.
Dari pola XRD PCCN, PCMT, dan PCFNT, fase tunggal dengan struktur
perovskit terdeteksi di setiap rentang komposisi. Densitas relatif PCCN, PCMT,
dan PCFNT lebih besar dari 94% setelah setiap sintering. Tabel 22.3
menunjukkan polarisasi dielektrik yang diamati (𝛼𝑜𝑏𝑠 ) dan teoritis (𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 ) dari
PCCN yang diperoleh dari persamaan 22.17 dan persamaan 22.18. Kedua 𝛼𝑜𝑏𝑠
dan 𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 dari PCCN menurun dengan kandungan kalsium karena polarisasi
dielektrik pada Ca2+ (3.16 Å) lebih kecil daripada Pb2+ (6.59 Å). Bagaimanapun,
deviasi polarisasi yang teramati (𝛼𝑜𝑏𝑠 ) dari nilai teoritis (𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 ) menurun seiring
meningkatnya kandungan kalsium pada PCCN. Ini berarti bahwa konstanta
dielektrik pada bahan dipengaruhi oleh factor lain.
Dengan mengubah kompoosisi, interaksi atom pada material harus diubah,
seperti hasil pada perubahan ikatan valensi pada bahan. Menurut persamaan 22.2
dan persamaan 22.3, ikatan valensi pada PCCN dapat dihitung dan ditunjukkan
pada Tabel 22.4. Berdasarkan kandungan kalsium, yang mana ukuran atom (1.34
Å, C.N. = 12) lebih kecil dari timah (1.34 Å, C.N. = 12), peningkatan ikatan
valensi pada daerah A menurun. Untuk PMCT, hal yang sama pada polarisasi
dielektrik dan ikatan valensi daerah A dengan kandungan kalsium telah
dikonfirmasi. Ikatan valensi pada daerah A menurun dan konstanta dielektrik pada
bahan meningkat seiring kandungan kalsium.
TABEL 22.3
Perbandingan Polarisasi Hasil Pengamataan dan Teori
Pada Bahan (PbxCa1-x)(Ca0.33Nb0.67)O3
Teoritis Teramati
Komposisi 𝜶𝒕𝒉𝒆𝒐 K 𝑽𝒖𝒏𝒊𝒕 𝒄𝒆𝒍𝒍 Z 𝜶𝒐𝒃𝒔 ∆%

(Pb0.40Ca0.60) 14.2670 55.75 64.349 1 14.5642 2.04

(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.33Ca0.65) 14.0929 51.45 64.329 1 14.4954 2.78
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.30Ca0.70) 13.9187 47.05 64.371 1 14.4275 3.53
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.25Ca0.67) 13.7477 41.97 64.657 1 14.3826 4.4.1
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.20Ca0.80) 13.5767 39.58 64.771 1 14.3473 5.37
(Ca0.33Nb0.67)O3

TABEL 22.4
Ikatan Valensi (VA-O) pada Bahan (PbxCa1-x)(Ca0.33Nb0.67)O3
Komposisi R(A-O) d(A-O) B 𝝂𝑨−𝑶 VA-O
(Pb0.40Ca0.60) 2.025 2.788 0.37 0.1124 1.349
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.33Ca0.65) 2.018 2.833 0.37 0.1104 1.325
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.30Ca0.70) 2.011 2.834 0.37 0.1080 1.296
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.25Ca0.67) 2.003 2.838 0.37 0.1048 1.257
(Ca0.33Nb0.67)O3
(Pb0.20Ca0.80) 1.996 2.834 0.37 0.1039 1.247
(Ca0.33Nb0.67)O3

Gambar 22.6 menunjukkan ketergantungan pada deviasi relatif ((𝛼𝑚𝑒𝑎 −

𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 )/𝛼𝑚𝑒𝑎 × 100)) pada daerah A dengan ikatan valensi pada PCCN dan
PCMT. Ikatan valensi A menurun, ion Pb2+ dan Ca2+ bertindak seperti kation
rattling, yang menghasilkan konstanta dielektrik yang lebih tinggi, dan pada saat
yang berbeda diantara 𝛼𝑜𝑏𝑠 dan 𝛼𝑡ℎ𝑒𝑜 menurun.

Gambar 22.6 Deviasi polarisasi dielektrik pada bahan PCCN, PCMT dengan
ikatan valensi daerah A

TABEL 22.5
Ikatan Valensi (VA-O) pada Bahan (Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5(NbxTa1-x)0.5]O3
Komposisi R(A-O) d(A-O) B 𝝂𝑨−𝑶 VA-O
(Pb0.45Ca0.55) 1.8350 1.9710 0.37 0.6924 4.1545
(Ca0.5Nb0.5)O3
(Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5( 1.8359 1.9686 0.37 0.6985 4.1912
Nb0.8Ta0.2)0.5]O3
(Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5( 1.8368 1.9683 0.37 0.7009 4.2053
Nb0.6Ta0.4)0.5]O3
(Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5( 1.8386 1.9693 0.37 0.7020 4.2144
Nb0.4Ta06)0.5]O3
(Pb0.45Ca0.55)[Fe0.5( 1.8395 1.9700 0.37 0.7028 4.2167
Nb0.5Ta0.5)0.5]O3

Telah dilaporkan bahwa bahkan jika TCF terkait dengan faktor toleransi (t) dalam
perovskit kompleks, perbedaan antara komposisi dengan nilai t yang sama dapat
diamati. Perbedaan-perbedaan ini dapat dijelaskan oleh ikatan valensi dari daerah
A dan B dalam struktur perovskit ABO3. Ikatan valensi dan TCF PCFNT serta
PCCN dan PCMT diselidiki untuk mengevaluasi hubungan ini karena jari-jari ion
Nb5+ dan Ta5+ adalah nilai yang sama dari 0,64 Å di C.N. = 6. Tabel 22.5
menunjukkan ikatan valensi daerah PCFNT yang diperoleh dari Persamaan 22.2
dan Persamaan 22.3. Ikatan valensi dari daerah B meningkat dengan konten
tantalum, meskipun faktor toleransi adalah nilai yang sama dari 0,9712 untuk
semua komposisi PCFNT.

Gambar 22.7 koefesien suhu frekuensi resonansi (TFC) dari PCCN, PCT, Spesimen
PCFTN dengan Tempat A dan tempat B pengikat jaringan.
 Persamaan 22.2 dan Persamaan 22.3. Valensi ikatan dari tempat b meningkat
dengan konten tantalum, meskipun faktor toleransi adalah nilai yang sama dari
0,9712 untuk semua komposisi PCFNT.
Ditemukan bahwa perilaku TCF dari perovskit kompleks berbasis-lead
berhubungan dengan valensi ikatan A dan B-site dengan komposisi relatif ion A-
dan B-site, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 22.7. Ketika valensi ikatan A-
site meningkat, TCFs dari PCCN dan PCMT meningkat, sementara TCF PCFNT
menurun dengan peningkatan valensi B-site
Ditemukan bahwa perilaku TCF dari perovskit kompleks berbasis-lead
berhubungan dengan ikatan letak A dan B dengan komposisi relatif ion A-dan B,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 22.7. Ketika ikatan tempat A meningkat,
TCFs dari PCCN dan PCMT meningkat, sementara TCF PCFNT menurun
dengan peningkatan valensi B.
Oleh karena itu, konstanta dielektrik dan TCFs dari PCCN dan PCMT dengan
variasi komposisi dari kation A-site terkait erat dengan valensi ikatan A-site serta
polarizabilitas ionik. Dengan peningkatan kandungan kalsium, valensi ikatan A-
site menurun dan ion A-site berderak dengan mudah, yang menghasilkan
peningkatan konstanta dielektrik spesimen. Juga, TCF PCCN dan PCMT
meningkat dengan peningkatan valensi ikatan A-site. Untuk PCFNT dengan t
yang sama, TCF menurun dengan peningkatan ikatan valensi B-site

V. BERBASIS MIKROWAVE BAHAN DASAR KALSIUM

Studi ekstensif telah dilakukan pada bahan dielektrik microwave dengan K

tinggi dan stabilitas termal untuk miniaturisasi komponen microwave pasif.
Secara khusus, bahan berbasis CaTiO3 telah menarik minat yang besar karena
mereka K. tinggi titanat ini dapat dengan mudah dikombinasikan dengan
senyawa perovskit lainnya untuk membentuk solusi padat. Namun, mereka
memiliki TCF besar untuk aplikasi praktis. Berbagai upaya telah dilakukan untuk
mengontrol TCFs dari bahan berbasis CaTiO3. Namun, kebanyakan dari mereka
terutama empiris, seperti penambahan bahan dengan nilai-nilai TCF negatif.
 Telah diketahui bahwa senyawa perovskit ABO3 memiliki oktahedra oksigen
yang terdiri dari kation oktahedral dengan enam ion oksigen, dan distorsi
oktahedra oksigen muncul jika jari-jari ion dari A-site terlalu kecil untuk
sepenuhnya menempati volume yang tersedia.22 TCFs dari ABO3 hasil perovskit
dari TCK, yang terkait dengan perubahan struktural. Meskipun TCK sangat
tergantung pada faktor toleransi dan kemiringan oktahedral oksigen ABO3
perovskit, perubahan TCK dengan faktor toleransi tidak dapat sepenuhnya
dijelaskan dengan memiringkan oktahedral oksigen karena perubahan dalam
ukuran ion yang efektif di pusat oktahedra oksigen dengan tilting13 dapat diduga
bahwa sifat dielektrik gelombang mikro dengan oktahedra oksigen terkait dengan
oktahedra oksigen. Secara khusus, K dan TCF senyawa perovskit ABO3 sangat
bergantung pada karakteristik struktural BO6 octahedra, seperti kekuatan ikatan
dan sudut ikatan antara kation oktahedral-situs dan oksigen, masing-masing.
22,24 Selain itu, kekuatan ikatan dan sudut ikatan erat kaitannya dengan valensi
ikatan oktahedral-situs karena valensi ikatan adalah fungsi dari panjang ikatan
dan kekuatan ikatan antara kation dan anion. Oleh karena itu, ikatan oktahedral-
site valence dapat dipengaruhi oleh substitusi kation A-site. karena perubahan
panjang ikatan antara ion B-site dan oksigen yang dihasilkan dari perubahan
volume sel satuan.
Pada bagian ini, pengaruh ikatan valensi pada sifat dielektrik gelombang
mikro dari keramik berbasis CaTiO3 seperti Ca1xSm2x / 3TiO3, CaTiO3-Li1 /
2Sm1 / 2TiO3, dan CaxSm2x / 3TiO3-Li1 / 2Sm1 / 2TiO3 dibahas. Serbuk
Reagen CaCO3, Sm2O3, Li2CO3, dan TiO2 digunakan sebagai bahan awal.
Mereka ditimbang sesuai dengan komposisi Ca1xSm2x / 3TiO3 (0 ≤ x ≤ 0.6,
CST), (1 - y) CaTiO3-yLi1 / 2Sm1 / 2TiO3 (0 ≤ y ≤ 0.7, CT-LST), dan (1 - y )
CaxSm2x / 3TiO3- yLi1 / 2Sm1 / 2TiO3 (x = 0,6, 0,2 ≤ y ≤ 1,0, CST-LST),
masing-masing. Campuran digiling dengan bola ZrO2 selama 24 jam dalam
etanol diikuti dengan pengeringan. Serbuk campuran CST dikalsinasi pada 1250
° C selama 3 jam, dan CT-LST dan CST-LST dikalsinasi pada 1100 ° C selama 2
jam. Setelah menekan pada 1450 kg / cm2 secara isostatically, spesimen ditekan
disinter pada 1450 ° C / 3 jam untuk CST dan disinter pada 1300 ° C / 3 jam
untuk CT-LST dan CST-LST, masing-masing
 Dari pola XRD CST, CT-LST, dan CST-LST, fase tunggal dengan struktur
perovskit terdeteksi dalam setiap rentang komposisi. Dengan peningkatan konten
Sm3 + dan / atau (Li1 / 2Sm1 / 2) 2+, volume sel unit menurun karena jari-jari
ionik yang lebih kecil dari Sm3 + (0,958 Å) dan (Li1 / 2Sm1 / 2) 2+ (0,9995 Å)
dibandingkan dengan Ca2 + (1.12 Å) pada nomor koordinasi yang sama dalam
kation A-site struktur perovskit ABO3.23 Kepadatan relatif semua spesimen
lebih besar dari 95%. Oleh karena itu, K tidak dipengaruhi secara signifikan oleh
porositas, atau oleh fase sekunder.25
Tabel 22.6 merangkum polarizabilitas dielektrik yang diamati (αobs.) Yang
ditentukan dari K yang diukur menggunakan persamaan Clausius-Mosotti, dan
polarisasi dielektrik teoritis (αtheo.) Dihitung dengan Persamaan 22.17 dan
Persamaan 22.18, masing-masing. Dengan peningkatan konten Sm3 + dan / atau
(Li1 / 2Sm1 / 2), K menurun, serta penyimpangan αobs. dari αtheo .. Hasil ini
disebabkan oleh penurunan efek rattling tergantung pada kekuatan ikatan antara
kation dan anion. Karena valensi ikatan adalah fungsi kekuatan ikatan, 4
penurunan efek rattling dapat dijelaskan oleh ikatan. valensi. Valensi ikatan situs
oktahedral dihitung dari parameter valensi ikatan dari kation dan jarak B-site
antara kation B-site dan oksigen (dB-O). Untuk kasus perovskit ortorombik, dB-O
didefinisikan sebagai setengah akar kubus.
Table 22.6
Perbandingan polarisasi yang diamati dari kramik berbasis kation.
FIGURE 22.8 TCF and ionic Contoh Penyimpangan polarizability dari CST
dengan ikatan segidelapan.
volume sel per formula. Seperti ditunjukkan pada Tabel 22.6, valensi ikatan
oktahedral meningkat dengan peningkatan konten Sm3 + dan / atau (Li1 / 2Sm1 /
2) 2+. Hasil ini disebabkan oleh penurunan volume sel satuan dari substitusi Sm3
+ dan / atau (Li1 / 2Sm1 / 2) 2+ untuk Ca2 + di A-site, karena jari-jari ionik rata-
rata yang efektif dari Sm3 + (0,958 Å) dan (Li1 / 2Sm1 / 2) 2+ (0,9995 Å) lebih
kecil dari Ca2 + (1,12 Å) pada nomor koordinasi yang sama.23 Gambar 22.8,
Gambar 22.9, dan Gambar 22.10 menunjukkan bahwa penyimpangan αobs. dari
αtheo. menurun dengan peningkatan valensi ikatan oktahedral dalam bahan
berbasis CaTiO3. Oleh karena itu, K tidak hanya bergantung pada polarizabilitas
ionik, tetapi juga pada efek berderak, yang dapat dievaluasi oleh valensi ikatan
oktahedral dari bahan berbasis CaTiO3.
Karena TCF terkait dengan TCK, seperti yang ditunjukkan dalam Persamaan
22.14, besarnya αL umumnya konstan dalam keramik, dan TCK dapat dibagi
menjadi tiga suku A, B, dan C, seperti yang ditunjukkan dalam Persamaan
22.26:21
(𝜀 − 1)(𝜀 + 2) 1 1 𝜕𝛼𝑚 𝜕𝑉 1 𝜕𝑉
𝑇𝐶𝐾 = 𝑥 [ (𝜕𝛼𝑚 ) + ( ) ( ) − ( )]
𝜀 𝛼𝑚 𝛼𝑚 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇
 (𝜀−1)(𝜀+2)
= (A+B+C) (22.26)
𝜀

FIGURE 22.9 TCF and ionic polarizability deviation of CT-LST specimens with
octahe- dral bond valence

FIGURE 22.10 TCF and ionic contoh penyimpangan polarizability dari CST-
LST ikatan segidelapan
di mana αm dan V menunjukkan polarizability dan volume sel satuan, masing-
masing. Istilah A, nilai-nilai umum negatif, mewakili ketergantungan langsung
dari polarabilitas pada suhu. B dan C mewakili peningkatan polarizability dan
penurunan jumlah ion yang dapat terpolarisasi dalam sel unit, masing-masing.
Volume sel satuan meningkat dengan peningkatan suhu. B dan C biasanya
besar, tetapi memiliki nilai yang sama dengan tanda yang berlawanan. Maka B +
C adalah nilai positif kecil. TCK meningkat dengan peningkatan tilting pada
oktahedra oksigen dalam struktur perovskit, 26 yang sesuai dengan penurunan
TCF, mengikuti Persamaan 22.14. Ini dapat dijelaskan oleh fakta bahwa
peningkatan energi termal seharusnya diserap sepenuhnya dalam memulihkan
miring oktahedral daripada dalam memulihkan istilah A. Oleh karena itu (B + C)
seharusnya lebih besar dari A. Dengan peningkatan oktahedral valensi ikatan
situs, kekuatan ikatan antara kation situs oktahedra dan oksigen dan / atau tingkat
kemiringan pada oktahedra oksigen meningkat. Ini karena ikatan oktahedral
valensi adalah fungsi kekuatan ikatan dan jarak antara oktahedra kation dan
oksigen. Akhirnya, gaya pemulih dan pemulihan miring meningkat dengan
peningkatan valensi ikatan B-site dan penurunan TCF. Oleh karena itu TCF dapat
dievaluasi secara efektif dengan valensi ikatan oktahedra dalam struktur perovskit
dengan ketergantungan pada valensi ikatan B-site, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 22.8, Gambar 22.9, dan Gambar 22.10

VI. KESIMPULAN

Dengan asumsi campuran dielektrik dan pori-pori bulat dengan konektivitas 3-0,
konstanta dielektrik (K) dan kualitas kehilangan (Qf) keramik dengan porositas
yang berbeda dapat dievaluasi dengan aturan pencampuran dielektrik. Untuk
spesimen dengan porositas, polarisasi dielektrik yang dimodifikasi oleh
Persamaan Maxwell lebih dekat dengan nilai teoretis daripada yang dimodifikasi
oleh Persamaan Wiener. Kualitas kerugian yang diprediksi diperoleh dari yang
intrinsik dan Persamaan Maxwell disepakati dengan nilai yang diamati. K dan
TCF dari PCCN dan PCMT dengan variasi komposisi kation A-site terkait erat
dengan valensi ikatan A-site dan juga polarizabilitas ionik. Dengan peningkatan
kandungan kalsium, valensi ikatan A-site menurun dan ion A-site berderak
dengan mudah, yang menghasilkan peningkatan konstanta dielektrik. Juga, TCF
PCCN dan PCMT meningkat dengan peningkatan valensi ikatan A-site. Untuk
PCFNT dengan faktor toleransi yang sama, TCF menurun dengan peningkatan
valensi ikatan dari B-site. Untuk keramik berbasis CaTiO3, seperti CST, CT-LST,
dan CST-LST, K menurun karena penurunan efek rattling pada kation situs
oktahedral yang dihasilkan dari peningkatan ikatan oktahedral valensi dengan
peningkatan Sm3 + dan / atau (Li1 / 2Sm1 / 2) konten 2+. TCF keramik berbasis
CaTiO3 dapat dikontrol oleh perubahan dalam valensi ikatan oktahedral yang
dihasilkan dari substitusi Sm3 + dan / atau (Li1 / 2Sm1 / 2) 2+ untuk A-site dalam
struktur perovskit ABO3.

PENGHARGAAN

Hasil penelitian ini didukung oleh Universitas Kyonggi.

Referensi

1. Goldschmidt, V.M., Naturwissenschaften, 14, 477, 1926.

2. Randall, C.A., Bhalla, A.S., Shrout, T.R., and Cross, L.E., J. Mat. Res.,
5, 829,
3. 1990.
4. Brown, I.D., and Altermatt, D., Acta. Crystl., B41, 244, 1985.
5. Brese, N.B., and O’Keefe, M., Acta. Crystl., B47, 192, 1991.
6. Cochran, W., The Dynamics of Atoms in Crystals, Edward Arnold,
London, 1973.
7. Moulson, A.J., and Herbert, J.M., Electroceramics: Materials,
Properties, Appli- cations, Chapman & Hall, London, 1990.
8. Cockbain, A.G., and Harrop, P.J., Br. J. Appl. Phys. J. Phys. D, 1, 1109,
1968.
9. Shannon, R.D., and Subramanian, M.A., Phys. Chem. Miner., 16, 747,
1989.
10. Heydweiier, A., Z. Phys., 3, 308, 1920.
11. Wilson, G.I., Chan, R.K., Davidson, D.W., and Whalley, E., J. Chem.
Phys., 43,
12. 2384, 1965.
13. Jonker, G.H., and Van Santen, J.H., Chem. Week., 43, 672, 1947.
14. Lasaga, A.C., and Cygan, R.T., Am. Miner., 67, 328, 1982.
15. Shannon, R.D., J. Appl. Phys., 73, 348, 1993.
16. Petzelt, J., and Setter, N., Ferroelectrics, 150, 89, 1993.
17. Petzelt, J., Pacesova, S., Fousek, J. et al., Ferroelectrics, 93, 77, 1989.
18. Wakino, K., Murata, M., and Tamura, H., J. Am. Ceram. Soc., 69, 34,
1986.
19. Tochi, K., and Takeuchi, N., J. Mater. Sci. Lett., 7, 1080, 1988.
20. Kim, W.S., Yoon, K.H., and Kim, E.S., J. Am. Ceram. Soc., 83, 2327,
2000.
21. Spitzer, W.G., Miller, R.C., Kleinman, D.A., and Howarth, L.E., Phys.
Rev., 126,
22. 1710, 1962.
23. Kim, E.S., Park, H.S., and Yoon, K.H., Mat. Chem. Phys., 79, 213, 2003.
24. Bosman, A.J., and Havinga, E.E., Phys. Rev., 129, 1593, 1963.
25. Reaney, I.M., Colla, E.L., and Setter, N., Jpn. J. Appl. Phys., 33, 3984,
1994.
26. Shannon, R.D., Acta Crystl., A32, 751, 1976.
27. Kim, E.S., Choi, W., Yoon, K.H., and Kim, Y.T., Ferroelectrics, 257, 169,
2001.
28. Iddles, D.M., Bell, A.J., and Moulson, A.J., J. Mater. Sci., 27, 6303,
1992.
29. Colla, E.L., Reaney, I.M., and Setter, N., J. Appl. Phys., 74, 3414, 1993.