Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ARTIKEL
https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 MEMBUKA

Persimpangan faradaik dan mekanisme transfer muatan

isoenergetik pada antarmuka semikonduktor/
semikonduktor
Mingzhi Chen1,3, Hongzheng Dong1,3, Mengfan Xue2,3, Chunsheng Yang1, Pin Wang2, Yanliang Yang1,
Heng Zhu1, Congping Wu2, Yingfang Yao1, Wenjun Luo 1& Zhigang Zou 1,2
1234567890():,;

Teori penyelarasan pita energi telah banyak digunakan untuk memahami transfer
muatan antarmuka dalam heterojungsi semikonduktor/semikonduktor untuk konversi
atau penyimpanan surya, seperti sel surya peka kuantum, sel surya perovskit, dan
katalisis foto(elektro). Namun, tegangan rangkaian terbuka yang sangat tinggi dan
efisiensi pemisahan muatan dalam aplikasi ini tidak dapat dijelaskan oleh teori klasik.
Di sini, kami mendemonstrasikan teori persimpangan Faradaic dengan transfer
muatan isoenergetik pada antarmuka semikonduktor / semikonduktor. Persimpangan
Faradaic semacam itu melibatkan transfer elektron dan ion yang digabungkan, yang
secara substantif berbeda dari teori keselarasan pita klasik yang hanya melibatkan
transfer elektron. Teori persimpangan Faradaic dapat digunakan untuk menjelaskan
hasil abnormal ini dalam penelitian sebelumnya. Lebih-lebih lagi,

1 Pusat Penelitian Bahan Ramah Lingkungan dan Energi Terbarukan (ERERC), Laboratorium Nasional Mikrostruktur Padat, Sekolah Tinggi Teknik dan Ilmu Terapan,
Universitas Nanjing, Nanjing 210093, Cina. 2 Pusat Penelitian Bahan Ramah Lingkungan dan Energi Terbarukan (ERERC), Laboratorium Kunci Jiangsu untuk Teknologi
Nano, Laboratorium Nasional Mikrostruktur Padat dan Departemen Fisika, Universitas Nanjing, Nanjing 210093, Cina. 3Para penulis ini memberikan kontribusi yang
sama: Mingzhi Chen, Hongzheng Dong, Mengfan Xue. ✉surel: wjluo@nju.edu.cn

KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications 1

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
ARTIKEL KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6

S
sejak teori penyelarasan pita energi pada sambungan p-n berbeda dari heterojungsi tipe II atau skema Z klasik. Ketika elektron
pertama kali diusulkan pada tahun 19491 (Gambar fotogenerasi dalam pita konduksi CdS menyuntikkan ke TiO2 dengan H+ ion
Tambahan 1), sel surya Si dikembangkan untuk mengubah dari elektrolit, lapisan Faradaic intrinsik pada permukaan TiO2 berkurang.
energi matahari menjadi listrik2. Menurut teori band-alignment, Reaksi Faradaic yang cepat menghasilkan efisiensi pemisahan muatan yang
Shockley dan Queisser mengusulkan metode untuk menghitung jauh lebih tinggi dalam TiO2/CdS persimpangan Faradaic. Semikonduktor/
batas efisiensi sel surya ap-n, yang telah menjadi pedoman dalam semikonduktor Faradaic junction juga berbeda dengan semikonduktor/
bidang ini.3. Setelah itu, beberapa sambungan semikonduktor/ farador junction pada penelitian sebelumnya dan hanya sedikit orang yang
semikonduktor berbiaya rendah yang muncul, seperti sel surya menganggap semikonduktor sebagai farador dengan karakteristik redoks.
peka kuantum4-6 dan sel surya perovskit7-10, telah banyak 23,24. Sangat penting, kami juga menemukan karakteristik transfer muatan
digunakan untuk konversi surya. Teori bandalignment juga telah antarmuka isoenergetik di TiO2/CdS Faradaic junction, yang dapat menjaga
digunakan untuk menghitung fotovoltase teoritis dari sel surya potensial reduksi tinggi dari elektron dalam semikonduktor dengan pita
yang muncul ini. Misalnya, tegangan rangkaian terbuka teoretis (V konduksi yang lebih tinggi. Teori sambungan Faradaic pada antarmuka
OC) dalam sel surya tersensitisasi titik kuantum (Gambar semikonduktor/semikonduktor dapat digunakan untuk menjelaskan semua
Tambahan 2a) dapat diperoleh dari perbedaan antara posisi pita hasil yang tidak konsisten tersebut di atas dalam bidang katalisis sel surya
konduksi lapisan pengangkut elektron dan potensial redoks6. Di dan foto(elektro). Teori ini berbeda dengan teori bandalignment klasik yang
luar dugaan, beberapa penelitian terbaru menunjukkan bahwa diusulkan lebih dari 70 tahun yang lalu, yang juga memberikan
nilai eksperimental VOC lebih tinggi dari nilai teoritis dalam sel kemungkinan untuk merancang perangkat konversi atau penyimpanan
surya peka kuantum-dot. Selain itu, VOC nilai berubah dengan surya dengan V tinggi.OC bahkan melampaui batas Shockley–Queisser.
mengubah sensitizer kuantum-dot, tetapi tetap konstan dengan
mengubah bahan pengangkut elektron. Hasil ini jelas tidak
konsisten dengan teori band-alignment klasik11,12. Fenomena
serupa juga telah diamati pada sel surya perovskit, di mana VOC Hasil
nilai hanya bergantung pada posisi pita penyerap perovskit dan Karakterisasi dan kinerja fotoelektrokimia TiO2/CdS. Sebuah TiO2/
lapisan pengangkut lubang, bukan pada lapisan pengangkut CdS heterojunction diendapkan pada substrat FTO dengan
elektron (Gambar Tambahan 2b)10. V . yang tidak normal seperti metode adsorpsi dan reaksi lapisan ionik hidrotermal dan
ituOC dari sel surya peka kuantum atau perovskit tidak mengikuti berturut-turut. TiO tunggal2 dan elektroda CdS juga disiapkan
teori penyelarasan pita klasik, yang masih belum jelas hingga saat sebagai sampel referensi. Gambar Tambahan. 3 dan Gambar.1a
ini. menunjukkan gambar mikroskop elektron pemindaian (SEM) dan
Selain itu, heterojungsi semikonduktor/semikonduktor memiliki mikroskop elektron transmisi (TEM) dari TiO2/CdS hetero-
telah banyak digunakan untuk meningkatkan fotokatalitik13-17 atau persimpangan. Partikel CdS terlapisi secara merata pada TiO2
fotoelektrokatalitik tunggal18-20 pertunjukan. Dua jenis mekanisme transfer susunan
muatan kristal
antarmukananorod. Jarak kisi
yang berbeda 0,32 nm dan
berdasarkan teori0,29 nm
penyelarasan
sesuai (Gambar
pita energi, tipe-II (Gambar Tambahan 2c) dan heterojunction Z-skema langsung dengan Tambahan
(110) dan 2d),
(001) dari
telah TiO rutiluntuk
diusulkan 2, masing-masing.
menjelaskan
Pinggiran muatan
peningkatan efisiensi konversi surya. Dalam heterojungsi tipe-II, efisiensi pemisahan 0,337 nm danyang
arus diamati pada permukaan
foto ditingkatkan TiO2 yang
secara signifikan,
terutama disebabkan oleh medan listrik bawaan pada antarmuka. Perlu dicatat nanorod bahwasesuai dengan
pemisahan (111) dalam
muatan dari CdS. Angka1btipe-II
heterojungsi dan akan
Gambar
menurunkan potensial reduksi elektron dan potensial oksidasi lubang setelah Tambahan. 4 menunjukkan
transfer muatan antarmuka, pola
danspektroskopi
dengan demikian fotoelektron
menyebabkan
sinar-X (XPS)
kehilangan fotovoltase yang jelas. Namun, beberapa penelitian terbaru menunjukkan dari tidak
bahwa TiO2/CdS. Energi ikat
ada kehilangan Ti4+elektron
energi , Cd2+, dan
yangS2−
diamati
puncak diamati
setelah transfer muatan antarmuka17,21. Oleh karena itu, mekanisme heterojunction Z-skema pada permukaan
langsung diusulkansampel, masing-masing.
untuk menjelaskan fenomena
Serupa
ini. Misalnya, dalam TiO2/CdS heterojunction Z-skema langsung, elektron dalam dengan
pita konduksi penelitian
TiO2 akan sebelumnya, energi
bergabung kembali ikat (529,2
dengan lubangeV,
di
530,9 eV,dapat
pita valensi CdS, sedangkan lubang di TiO2 dan elektron dalam CdS masing-masing dan mempertahankan
532,1 eV) dari O 1 s diamati
potensial dan ditetapkan
oksidasi dan reduksinyake
yang tinggi. Namun, tidak ada elektron yang dapat difotoeksitasi dalam TiO kisi
2 diO 2−, kisiiradiasi
bawah OH-, dan teradsorpsi
cahaya tampak, yangH2molekul
akan O, yang
menunjukkan bahwa memang ada TiO2−x(OH)2x
2.
lapisan pada permukaan TiO 25
Untuk mengetahui hubungan antara VOC sel surya dan
penyelarasan pita dari bahan yang berbeda, potensi pita
datar TiO2 dan CdS diukur dengan metode Mott–Schottky
(M–S) dan hasilnya 0,05 VRHE dan 0,36 VRHE
(Ara. 1C). Umumnya, posisi pita konduksi sekitar 0,05 V lebih
tinggi dari potensial pita datar26. Oleh karena itu, posisi pita
konduksi TiO2 dan CdS adalah 0 VRHE dan 0,41 VRHE, masing-
masing, yang sesuai dengan laporan sebelumnya27,28. Posisi
pita yang serupa dari TiO2 dan CdS juga
menghasilkan peningkatan yang lebih sedikit dalam kinerja TiO2/CdS diperoleh dengan spektroskopi fotoelektron ultraviolet dan heterojunction.
Namun demikian, peningkatan yang luar biasa pada Metode spektroskopi serapan UV-tampak (Gambar Tambahan
kinerja fotokatalitik TiO2/CdS Z-skema heterojunction diamati di 5 dan Tabel 1). Selain itu, potensial redoks S2−/S juga diukur
bawah iluminasi busur penuh dan cahaya tampak22. Hasil yang sebagai 0,41 VRHE pada elektroda Pt/FTO dengan metode
tidak konsisten di atas menunjukkan bahwa teori band-alignment voltametri siklik (CV) (Gambar Tambahan 6). Menurut hasil,
klasik tidak cocok untuk menggambarkan V . tinggi abnormal iniOC posisi pita CdS, TiO2, dan potensial redoks S2−/S diplot pada
dan efisiensi pemisahan muatan. Oleh karena itu, sangat Gambar. 1D. Dari teori band-alignment klasik, V . teoritis
diinginkan untuk mengajukan teori untuk memahami transfer maksimumOC dari sel surya kuantum-dotsensitized CdS adalah
muatan antarmuka dalam sambungan semikonduktor/ 0,41 V. Untuk menyelidiki V . eksperimentalOC, sel surya dirakit
semikonduktor ini. dengan TiO2/CdS heterojunction sebagai fotoanoda, Pt/FTO
Di sini, dengan menggunakan TiO2/CdS junction sebagai model, kami sebagai elektroda lawan, dan larutan polisulfida sebagai
menyelidiki mekanisme transfer muatan antarmuka oleh XPS in situ, (quasi) elektrolit (Gbr. 1). 1e). Kurva IV sel surya diukur di bawah
in situ UV-vis, (quasi) in situ Raman, dan spektroskopi impedansi penerangan dan dalam gelap, seperti yang ditunjukkan pada
elektrokimia (EIS). Dengan demikian, kami menemukan bahwa TiO2/ Gambar.1F. AVOC 0,55 V diperoleh dari kurva I–V, yang
Heterojunction CdS adalah persimpangan Faradaic, yang benar-benar selanjutnya dikonfirmasi oleh potensial rangkaian terbuka

2 KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 ARTIKEL

metode (Tambahan Gambar. 7). Percobaan VOC mendekati nilai
yang dilaporkan sebelumnya29 dan lebih tinggi dari nilai
teoritis 0,41 V. VOC dari sel surya peka kuantum-dot tidak dapat
dijelaskan dengan teori band-alignment klasik.
Bukti eksperimental pada reaksi Faradaic di TiO2/CdS antarmuka.
Untuk mengklarifikasi alasan V . tinggi yang tidak normalOC, kami
menyelidiki mekanisme transfer biaya antarmuka di TiO2/CdS oleh in
situ XPS, (quasi) in situ UV–vis, (quasi) in situ Raman, dan metode EIS.
Dalam kegelapan, hanya Ti4+ diamati pada permukaan TiO2/CdS,
sementara beberapa Ti4+ direduksi menjadi Ti3+ di bawah iluminasi
(Gbr. 2A). Penurunan rasio kisi OH-/kisi O2− di bawah iluminasi berasal
dari oksidasi OH- oleh lubang fotogenerasi di TiO2 (Ara. 2B). Selain itu,
energi ikat Cd 3d dan S 2p tidak berubah di bawah iluminasi (Gambar
Tambahan 8), yang menunjukkan bahwa reaksi kimia hanya terjadi
pada permukaan TiO2 ketimbang CdS. Untuk menyelidiki lebih lanjut
reaksi pada permukaan TiO2/CdS, quasi in situ spektrum reflektansi
UV–vis dari TiO2/CdS heterojunction diukur dalam kondisi rangkaian
terbuka sebelum dan sesudah penerangan lampu Xe fullarc dan
hasilnya ditunjukkan pada Gambar. 2C. Setelah iluminasi, TiO2/CdS
menunjukkan reflektansi yang lebih rendah pada rentang panjang
gelombang 520–800 nm. Sebaliknya, spektrum reflektansi dari satu
CdS dan TiO2 elektroda tidak berubah setelah penerangan (Gambar
Tambahan 9). Selain itu, puncak PL CdS pada 690 nm30 dipadamkan
dengan kontak dengan TiO2 (Gambar Tambahan 10), yang
menunjukkan bahwa transfer muatan antarmuka terjadi antara CdS
dan TiO2. Reflektansi yang lebih rendah setelah iluminasi mungkin
berasal dari perubahan TiO . yang diinduksi oleh transfer-muatan2/
CDS. Tren perubahan spektrum reflektansi yang sama juga diamati
ketika TiO2/CdS diterangi di bawah cahaya tampak(λ > 450 nm),
meskipun TiO2 tidak bersemangat (Gbr. 2D). Oleh karena itu, cahaya
tampak masih dapat menyebabkan perubahan TiO2/CdS. Untuk
mengidentifikasi perubahan reflektansi dari TiO2 atau CdS, kami
mengukur spektrum reflektansi in situ dari satu CdS dan TiO2
elektroda pada potensial yang berbeda dalam gelap (Gbr. 2e,
f). Spektrum reflektansi elektroda CdS tidak berubah pada
rentang potensial dari 0,4 VRHE menjadi 0,1 VRHE, sedangkan
spektrum reflektansi TiO2 elektroda berkurang pada potensial
negatif dari 0.2 VRHE, yang berasal dari reaksi reduksi lapisan
Faradaic intrinsik TiO2−x(OH)2x (Ti+4HAI2−x(OH)2x +
H+ + e- ↔ Ti+3HAI1−x(OH)2x+1) pada permukaan TiO 312 . NS
konsentrasi elektron di permukaan lapisan Faradaic TiO2
meningkat luar biasa setelah reduksi dan menyebabkan penyerapan
plasmaresonansi elektron bebas pada panjang gelombang yang panjang32.
Oleh karena itu, reflektansi yang lebih rendah pada TiO2/CdS setelah
iluminasi menunjukkan bahwa reaksi Faradaic reduksi terjadi pada
permukaan TiO2.
Untuk memperjelas mengapa reaksi Faradaic hanya terjadi
pada permukaan TiO2, bukan kurva CdS, CV dan galvanostatic
charge-discharge (GCD) dari TiO2 dan CdS diukur dan hasilnya
ditunjukkan pada Gambar Tambahan 11. Lingkaran histeresis
yang jelas dari reaksi Faradaic diamati pada kurva CV TiO2 tetapi
tidak dalam CdS (Gambar Tambahan 11a). Jendela potensial
Faradaic dari TiO2−x(OH)2x ditentukan lebih lanjut pada kisaran
potensial dari -0,4 VRHE menjadi 0,1 VRHE dengan metode GCD,
sementara proses pengisian dan pengosongan Faradaic yang
dapat diabaikan diamati pada CdS (Gambar Tambahan 11b).
Hasilnya sesuai dengan penelitian sebelumnya31. Oleh karena itu,
reaksi Faradaic lebih mudah terjadi pada TiO2 dari pada CdS pada
potensial reduksi yang sama.
Spektroskopi Raman kuasi in situ juga digunakan untuk menyelidiki
perubahan antarmuka33 dalam TiO2/CdS heterojunction di bawah
iluminasi dan hasilnya ditunjukkan pada Gambar. 3A. Intensitas
puncak Raman dari TiO2/CdS menurun setelah iluminasi, yang berasal
dari pembentukan Ti . amorf+3HAI1−x(OH)2x+1 di
permukaan TiO 234. Sebaliknya, intensitas puncak Raman dari
CdS dan TiO tunggal2 tidak berubah setelah penerangan, yang
selanjutnya mengkonfirmasi transfer biaya antarmuka di TiO2/CdS
(Gambar Tambahan 12). Mirip dengan in situ UV–vis

A B C 12
TiO2/CdS HAI 1 detik
TiO2
10
CDS
1/C2 (107·F-2· cm4 )
Intensitas (satuan arb.)

8
CDS
6
TiO2 0,337 nm
(111)
4

2
- 0,36 V 0,05 V
0
536 534 532 530 528 526 - 0.6 - 0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 Potensi (V
Energi ikat (eV) vs RHE)
D e F
- 0,5 - 0,41 V 1.4 gelap
0V Pt/FTO 1.2
Kerapatan arus (mA cm-2)

0,0 lampu
0,41 V 1.0
0,5 0.8
S2-/S 2-
2
S2- 0,55 V
1.0 S 0.6
0.4
1.5 0.2
CDS
2.0 0,0
2.5 - 0.2
TiO2
- 0.4
3.0 TiO2 CDS - 0.6
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
V vs. RHE
Tegangan (V)

Gambar 1 Karakterisasi dan VOC dari TiO2/CdS. AGambar TEM dari TiO2/CdS, (B) Spektrum XPS dari O 1 s dari TiO2/CdS, (C) Plot Mott–Schottky dari TiO2 dan
CdS dalam 1 M Na2S larutan air, (D) posisi pita dari TiO2/CdS heterojunction dan potensial redoks S2−/S, (e) diagram skematik TiO2/CdS sel surya peka
kuantum-dot, dan (F) Kurva I–V TiO2/CdS sel surya peka kuantum-dot di bawah penerangan dan dalam gelap. Elektrolit: 0,5 M Na2S, 2 MS, dan 0,2 M KCl
dalam air/metanol (3:7 volume). Sumber cahaya: lampu Xe dengan filter simulator sinar matahari AM 1.5, intensitas cahaya: 100 mW/cm2.

KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications 3

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
ARTIKEL KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6

A TiO2/CdS Ti 2p
B TiO2/CdS
C
Ti4+ OH- HAI 1 detik
lampu Xe busur penuh TiO2/CdS
sebelum iluminasi sebelum iluminasi

Reflektansi (satuan arb.)

HAI2-
Intensitas (satuan arb.)

Intensitas (satuan arb.)

H2HAI

di bawah iluminasi di bawah iluminasi

Ti4+ OH- HAI2-

sebelum iluminasi
Ti3+ H2HAI
setelah penerangan
gelap selama 10 menit

466 464 462 460 458 456 536 534 532 530 528 526 400 500 600 700 800
Energi ikat (eV) Energi ikat (eV) Panjang gelombang (nm)

D e F
cahaya tampak TiO2/CdS CDS TiO2
> 450 nm
Reflektansi (satuan arb.)

Reflektansi (satuan arb.)

Reflektansi (satuan arb.)

0,1 VRHE 0 VRHE
- 0,1 VRHE - 0,2 VRHE
- 0,3 VRHE - 0,4 VRHE

0,1 VRHE
sebelum iluminasi 0 VRHE
setelah penerangan - 0,1 VRHE - 0,2 VRHE
gelap selama 10 menit - 0,3 VRHE - 0,4 VRHE

400 500 600 700 800 400 500 600 700 800 400 500 600 700 800
Panjang gelombang (nm) Panjang gelombang (nm) Panjang gelombang (nm)

Gambar 2 Proses transfer muatan pada TiO2/CdS antarmuka. Spektrum XPS in situ dari Ti 2p (A) dan O 1 s (B) dalam TiO2/CdS dalam gelap dan di bawah iluminasi lampu Xe busur
penuh, quasi in situ Spektrum reflektansi UV–vis TiO2/CdS dalam 1 M Na2S larutan berair sebelum dan sesudah penerangan di bawah lampu Xe busur penuh (C) dan cahaya tampak
> 450 nm (D), dan spektrum reflektansi UV-vis in situ dari CdS (e) dan TiO2 (F) dalam 1 M Na2S larutan berair pada potensi yang berbeda dalam gelap.

A B C 0,1 VRHE
TiO2/CdS sebelum iluminasi CDS TiO2
0,1 VRHE 0 VRHE 607 A1g
setelah penerangan 0 VRHE 446 EG
Intens ity (satuan arb.)

Intens ity (satuan arb.)

- 0,1 VRHE - 0,2 VRHE - 0,1 VRHE

Intensitas (satuan arb.)

gelap selama 10 menit

CDS
302 1LO - 0,3 VRHE - 0,4 VRHE - 0,2 VRHE
- 0,3 VRHE
TiO2 TiO2 TiO2 CDS
- 0,4 VRHE
233 446 EG 607 A1g 606 2LO
233

302 1LO 606 2LO

100 200 300 400 500 600 700 800 100 200 300 400 500 600 700 800 100 200 300 400 500 600 700 800

D e250 F
Pergeseran Raman (cm-1) Pergeseran Raman (cm-1) Pergeseran Raman (cm-1)

TiO 2/CdS Ti
TiO2/CdS 140 TiO2/CdS
sebelum iluminasi
setelah penerangan 200 udara 120 Ar
Intensitas (satuan arb.)

100
150
- Z'' (kΩ)
- Z'' (kΩ)

80
D
100 60
sebelum iluminasi 40 sebelum iluminasi
50 setelah penerangan setelah penerangan
20
gelap selama 10 menit gelap selama 10 menit
0 0
0 100 200 300 400 0 50 100 150 200 250 0 20 40 60 80 100 120
Waktu tergagap (s) Z' (kΩ) Z' (kΩ)

Gambar 3 Perubahan antarmuka dan profil kedalaman ion pada TiO2/CdS di bawah iluminasi. AQuasi in situ Spektrum Raman dari TiO2/CdS sebelum dan sesudah penerangan di
bawah lampu Xe busur penuh, spektrum Raman CdS in situ (B) dan TiO2 (C) dalam 1 M Na2S larutan berair pada potensi yang berbeda dalam gelap, (D) intensitas ion sekunder ion Ti
dan D dalam TiO2/CdS junction dalam elektrolit (1 M Na2S dalam D2larutan O) sebelum dan sesudah iluminasi selama 10 menit, spektroskopi impedansi elektrokimia @0,4 VRHE dari
TiO2/CdS dalam 1 M Na2S larutan berair dengan udara (e) dan dengan Ar (F) sebelum dan sesudah penerangan di bawah lampu Xe busur penuh.

4 KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 ARTIKEL

karakterisasi pada Gambar. 2b dan c, in situ spektrum Raman dari CdS
dan TiO2 juga diukur pada potensi yang berbeda dalam gelap.
Intensitas puncak Raman dari CdS sedikit berubah (Gbr. 2).3b), tetapi
intensitas puncak Raman dari TiO2 berkurang dengan menurun
potensi (Gbr. 3C). Oleh karena itu, spektrum Raman juga menyarankan resistansi transfer muatan yang lebih rendah di TiO2/elektrolit yang mentransfer muatan
menyebabkan perubahan permukaan bukan pada CdS tetapi pada
TiO2 di bawah iluminasi. Selain itu, tidak ada perubahan XRD yang
terlihat jelas pada TiO2/CdS sebelum dan sesudah iluminasi (Gambar
Tambahan 13), yang selanjutnya menegaskan bahwa reaksi Faradaik
hanya terjadi pada permukaan TiO2, bukan massal. Untuk menyelidiki
proses reaksi ion H di lapisan Faradaic intrinsik, percobaan pelabelan
isotop dengan menggunakan D2O sebagai pelarut dilakukan dan
spektrometri massa ion sekunder time-of-flight (TOF-SIMS) digunakan
untuk menganalisis profil kedalaman ion D di persimpangan Faradaic
sebelum dan sesudah iluminasi. Hasilnya ditunjukkan pada Gambar.3
D. Ion Ti diamati pada kedalaman dengan waktu sputtering 0-100 s
dan distribusinya tidak berubah sebelum dan sesudah iluminasi.
Untuk profil kedalaman ion D, hanya kemungkinan adsorpsi ion D
pada permukaan sampel sebelum iluminasi, tidak ada ion D yang
dapat diamati pada kedalaman dengan waktu sputtering >10 detik.
Setelah penerangan, intensitas ion D yang sangat meningkat diamati,
dan distribusinya sesuai dengan ion Ti, yang menunjukkan bahwa ion
D dalam elektrolit masuk ke TiO2 di bawah iluminasi. Konsentrasi ion H
memiliki pengaruh yang signifikan terhadap efisiensi TiO2/CdS
heterojunction (Tambahan Gambar 14), yang selanjutnya mendukung
mekanisme persimpangan Faradaic di TiO2/CdS antarmuka. Selain itu,
kami menemukan bahwa reaksi Faradaic di TiO2Antarmuka /CdS tidak
hanya terjadi dalam fase cair, tetapi juga dalam lingkungan fase gas
dan fase padat (Gambar Tambahan 15 dan 16). Oleh karena itu,
mekanisme persimpangan Faradaic bersifat universal untuk
memahami transfer muatan antarmuka dalam fotoelektrokimia cair,
fotokatalisis gas, atau sel surya solid-state.
Metode spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) juga digunakan untuk
menyelidiki transfer muatan antarmuka di TiO2/CdS dan hasilnya
ditunjukkan pada Gambar. 3e. Dalam gelap, TiO2/CdS heterojunction
menunjukkan spektrum EIS yang serupa dengan TiO . tunggal2, bukan CdS
(Gambar Tambahan 17). Karena partikel CdS tidak menutupi
TiO2 nanorods sepenuhnya dan TiO2 kontak dengan elektrolit secara
langsung, spektrum impedansi TiO2/CdS terutama mencerminkan sifat
TiO2. Setengah lingkaran pada frekuensi rendah TiO2/CdS menurun
dengan jelas setelah iluminasi, yang berasal dari
antarmuka35. Sebaliknya, lingkaran impedansi TiO . tunggal2 dan CdS
tidak berubah setelah iluminasi yang sama (Gambar Tambahan 18).
Oleh karena itu, penurunan setengah lingkaran impedansi TiO2/ CdS
setelah iluminasi berasal dari reaksi reduksi lapisan Faradaik intrinsik
TiO2−x(OH)2x oleh elektron fotogenerasi dari CdS. Selain itu, karena
reaksi Faradaic bersifat reversibel, kami juga mengamati proses
pemulihan UV-vis (Gbr. 2). 2c–d), spektrum Raman (Gbr. 3a) dan
spektrum EIS (Gbr. 3e) dari TiO2/CdS saat lampu dimatikan dan sampel
disimpan dalam elektrolit dengan udara selama 10 menit. Sebaliknya,
tidak ada proses pemulihan spektrum EIS yang diamati dalam
elektrolit yang sama dengan gelembung Ar (Gbr. 2b).3F). Hasilnya
menunjukkan bahwa lapisan Faradaic intrinsik berkurang pada
permukaan TiO2 dapat dioksidasi kembali oleh oksigen terlarut dalam
elektrolit.
Mekanisme yang diusulkan. Selanjutnya, kami mempelajari lebih lanjut
karakteristik transfer muatan antarmuka dari TiO2/CdS Faradaic
junction dengan metode elektrokimia linear-sweep voltametry (LSV)
dan open-circuit potential (OCP). Angka4a dan b menunjukkan kurva
LSV TiO2, CdS dan TiO2/CdS dalam 1 M Na2S larutan berair di bawah
iluminasi busur penuh dan cahaya tampak, masing-masing. Potensial
fotocurrent-onset dari TiO2, CdS, dan TiO2/CdS adalah 0 VRHE, 0,41 VRHE
(Gambar Tambahan 19), dan 0,41 VRHE, masing-masing, yang sesuai
dengan posisi pita konduksi pada Gambar. 1D. Potensi timbulnya TiO2/
CdS sama dengan CdS, bukan TiO2, yang menunjukkan bahwa
elektron fotogenerasi dalam CdS dapat ditransfer ke TiO2 tanpa
kehilangan energi. Selain itu, TiO2/CdS menunjukkan arus foto stabil
yang jauh lebih tinggi daripada TiO2 dan CdS pada potensi yang
berbeda, terutama yang dekat dengan potensi timbulnya CdS (Gambar
Tambahan 20). Hasilnya menunjukkan bahwa TiO2/CdS heterojunction
tidak hanya dapat menjaga energi reduksi tinggi dari elektron
fotogenerasi CdS, tetapi juga meningkatkan efisiensi pemisahan

Gambar. 4 Karakteristik dan mekanisme transfer muatan isoenergetik di persimpangan Faradaic. Kurva voltametri sapuan linier TiO2, CdS dan TiO2/ CdS dalam 1 M Na
2S larutan berair di bawah iluminasi lampu Xe busur penuh tanpa (A) dan dengan (B) filter (panjang gelombang >450 nm); (C) potensial rangkaian terbuka TiO2, CdS,
dan TiO2/CdS dalam 1 M Na2S larutan berair dengan udara dalam gelap dan di bawah penerangan; (d–g) mekanisme transfer biaya antarmuka dalam TiO2/CdS
heterojunction dalam gelap dan di bawah penerangan.

KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications 5

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
ARTIKEL
pembawa fotogenerasi secara bersamaan. Metode OCP juga
digunakan untuk menyelidiki proses transfer muatan antarmuka di
TiO2/CdS heterojungsi (Gbr. 4C). TiO2, CdS, dan TiO2/CdS menunjukkan
potensi rangkaian terbuka yang berbeda dalam gelap, yang berasal
dari kesetimbangan kimia antara permukaan sampel dan pasangan
redoks dalam elektrolit. Di bawah penerangan, potensi sirkuit terbuka
dari tiga sampel adalah 0,07 VRHE, 0.2 VRHE, dan
0,2 VRHE, masing-masing. Potensi rangkaian terbuka TiO2 di bawah
iluminasi dekat dengan potensi awal. Namun, potensi rangkaian
terbuka CdS di bawah iluminasi adalah 210 mV positif daripada
potensi awal. OCP adalah potensial dengan arus nol, yang
menunjukkan potensi kesetimbangan fotooksidasi untuk S2−
dan reduksi gelap S pada sampel. Ada arus reduksi gelap S yang jauh
lebih tinggi daripada fotooksidasi untuk S2− pada CdS pada potensial
negatif dari 0.2 VRHE (Gambar Tambahan 21a), yang mengarah ke OCP
dari CdS yang disematkan pada 0.2 VRHE. Sebaliknya, tidak ada arus
reduksi gelap S yang terlihat jelas pada TiO2
(Gambar Tambahan 21b). Oleh karena itu, OCP CdS di bawah iluminasi
berbeda dari potensi onsetnya, sedangkan OCP TiO2 di bawah
iluminasi dekat dengan potensi awal. TiO2/ CdS menunjukkan potensi
sirkuit terbuka yang sama di bawah iluminasi dengan CdS, yang
selanjutnya menegaskan bahwa elektron yang ditransfer dari CdS ke
TiO2 menunjukkan energi yang sama dengan yang ada di CdS. Apalagi
saat lampu mati, proses peluruhan OCP pada TiO . lebih lambat2
berasal dari reoksidasi lapisan Faradaic permukaan tereduksi oleh
oksigen dalam elektrolit (Gambar Tambahan 22). Sebuah TiO2/CdS
heterojunction menunjukkan proses peluruhan paling lambat dari
potensi sirkuit terbuka di antara tiga sampel ketika cahaya
tidak aktif. Itu karena banyak potensi negatif dari jendela fotopotensial dengan TiO .2, sedangkan elektron Faradaic dihasilkan di TiO2/
CdS dibandingkan TiO2, yang mengarah pada pengurangan lebih dalam
heterojunction menunjukkan isoenergetik yang tidak biasa
2HAI3 elektroda, reaksi korosi (Fe+3HAIx(OH)3−2x + 3H+
transfer muatan antarmuka oleh reaksi Faradaic di bawah + e-→Fe2+ + (3−x)H2O) terjadi dan Fe2HAI3 larut menjadi
iluminasi. elektrolit (Gambar Tambahan 32). Oleh karena itu, ketika elektron
Menurut hasil dan analisis di atas, kami mengusulkan
mekanisme transfer biaya antarmuka dalam TiO2/CdS
heterojunction pada Gambar. 4d-g. Dalam kegelapan, ada lapisan
Faradaic intrinsik Ti+4HAI2−x(OH)2x pada antarmuka TiO2/CdS
heterojungsi. Komposisi lapisan Faradaic intrinsik secara sensitif
tergantung pada keseimbangan potensial dan kimia antara
permukaan sampel dan pasangan redoks dalam elektrolit. Di
bawah iluminasi, elektron fotogenerasi dalam pita konduksi CdS
ditransfer ke TiO2, serta H+ dari elektrolit, yang mengurangi
lapisan Faradaic intrinsik (Ti+4HAI2−x(OH)2x) dan menaikkan level
ferminya ke posisi yang sama dengan bagian bawah pita konduksi
CdS. Oleh karena itu, transfer muatan antarmuka isoenergetik
diamati dalam TiO2/CdS junction di bawah penerangan. Resistansi
lapisan Faradaic tereduksi (Ti+3HAI1−x(OH)2x+1) sangat berkurang
dan membentuk jalur hubung singkat untuk transfer elektron dari
permukaan TiO2 ke substrat FTO secara langsung, bukan melalui
sebagian besar TiO2 (Ara. 4e), yang berbeda dari heterojungsi tipe-
II (Gambar Tambahan 23). Di bawah iluminasi busur penuh, kedua
TiO2 dan CdS tereksitasi, elektron fotogenerasi pada TiO2 transfer
ke substrat FTO melalui sebagian besar TiO2, dan lubang
fotogenerasi berdifusi ke permukaan TiO2 dan bereaksi dengan
lapisan Faradaic permukaan tereduksi dari Ti
+ 3HAI1−x(OH)2x+1.Meskipun reaksi Faradaic diamati pada TiO2/CdS
antarmuka, mekanisme transfer muatan antarmuka juga berbeda
dari yang ada pada heterojungsi skema-Z tidak langsung dengan Au
atau antar-jemput redoks sebagai mediator elektron (Gambar
Tambahan 24)36. Di persimpangan Faradaic, elektron fotogenerasi
ditransfer dari CdS ke TiO2, bagaimanapun, membalikkan arah
transfer muatan di persimpangan skema-Z. Di bawah penerangan
cahaya tampak (> 450 nm), hanya CdS yang tereksitasi (Gbr. 1).4f),
lapisan Faradaik Ti . yang tereduksi+3HAI1−x(OH)2x+1 berperan sebagai
pemisah muatan oleh a
6 KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications
Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6
reaksi Faradaic yang cepat dan jalur transfer elektron, yang dapat
meningkatkan kinerja fotoelektrokimia CdS. Ketika lampu mati, lapisan
Faradaic yang tereduksi dapat dioksidasi oleh oksigen dalam elektrolit
dan reaksi Faradaic reversibel terjadi, yang menyebabkan tingkat
Fermi pulih ke nilai awal sebelum penerangan (Gbr.4G). Oleh karena
itu, mekanisme transfer muatan antarmuka dalam TiO2/CdS
heterojunction bukanlah heterojunction tipe-II atau heterojunction Z-
skema, tetapi persimpangan Faradaic, di mana karakteristik
kehilangan energi nol dan efisiensi pemisahan muatan yang tinggi
dapat diperoleh pada saat yang sama dengan reaksi Faradaic yang
cepat dan reversibel.
Untuk menyelidiki lebih lanjut universalitas teori persimpangan Faradaic
semikonduktor / semikonduktor, kami juga menyiapkan semikonduktor
oksida yang berbeda (ZnO, Nb2HAI5, dan Fe2HAI3) untuk menggantikan TiO
2 dan membangun heterojungsi dengan CdS (Gambar Tambahan 26 dan
27). Mirip dengan TiO2/CdS, impedansi setengah lingkaran dari ZnO/CdS,
Nb2HAI5/CdS, dan Fe2HAI3/CdS menurun setelah iluminasi, yang juga
mungkin berasal dari reduksi lapisan Faradaic intrinsik ZnO, Nb2HAI5 dan Fe
2HAI3 oleh elektron fotogenerasi dari CdS (Gambar Tambahan 28). Selain
itu, ZnO/CdS dan Nb2HAI5Heterojungsi /CdS menunjukkan potensi onset
yang dekat dengan CdS. Namun, potensi timbulnya Fe2HAI3/CdS
heterojunction menunjukkan 0,56 V positif dibandingkan CdS (Gambar
Tambahan 29-30). Hasil ini menunjukkan bahwa transfer muatan
isoenergetik juga terjadi pada ZnO/CdS dan Nb2HAI5/CdS antarmuka, tetapi
tidak di Fe2HAI3/CdS antarmuka. Untuk menjelaskan fenomena ini, kami
mengukur jendela potensial Faradaic dari ZnO, Nb2HAI5, dan Fe2HAI3 dan
hasilnya diplot pada Gambar Tambahan 31. ZnO dan Nb2HAI5 menunjukkan
Faradaic yang serupa
jendela potensial
dari lapisan Fe2HAI
Faradaic 3 adalah
intrinsik. 0,50
Oleh V positif
karena daripada
itu, TiO 2/CdS TiO
2. Ketika potensial negatif dari 0,03 VRHE diterapkan pada Fe
fotogenerasi pada pita konduksi CdS berpindah ke ZnO dan Nb2
HAI5, lapisan Faradaic intrinsik dapat diisi dan tingkat ferminya
dapat dinaikkan ke posisi yang sama dengan bagian bawah pita
konduksi CdS. Hasilnya dapat menjelaskan VOC
bergantung pada sensitizer kuantum-dot tetapi tidak pada bahan
pengangkut elektron dalam sel surya tersensitisasi kuantum-dot atau
perovskit10-12. Namun, ketika elektron fotogenerasi di pita konduksi
CdS ditransfer ke Fe2HAI3, elektron fotogenerasi akan menyebabkan
pembubaran Fe2HAI3. Oleh karena itu, prasyarat transfer muatan
isoenergetik pada antarmuka Faradaic semikonduktor/semikonduktor
adalah bahwa posisi pita konduksi semikonduktor donor elektron
harus tumpang tindih dengan jendela potensial Faradaik dari
semikonduktor penerima elektron (Gambar Tambahan 33).
Diskusi
Singkatnya, kami mengusulkan mekanisme persimpangan Faradaic pada
TiO2/CdS heterojunction, yang secara substantif berbeda dari teori band-
alignment klasik pada persimpangan semikonduktor/semikonduktor.
Mekanisme sambungan Faradaik diamati tidak hanya dalam fase cair,
tetapi juga dalam lingkungan fase gas dan fase padat. Selain itu, kami
menemukan bahwa TiO2/CdS Faradaic junction menunjukkan transfer
muatan antarmuka isoenergetik yang tidak biasa, yang dapat digunakan
untuk menjelaskan fotovoltase abnormal atau potensi reduksi/oksidasi
dalam sel surya kuantum dot/perovskit dan katalisis foto(elektro). Kami
juga mengusulkan prasyarat transfer muatan isoenergetik di
persimpangan Faradaic semikonduktor/semikonduktor. Teori
persimpangan Faradaic dapat menawarkan perspektif yang berbeda untuk
merancang semikonduktor dengan jendela potensial Faradaic yang sesuai,
tetapi bukan posisi pita konvensional, untuk konversi dan penyimpanan
energi surya berkinerja tinggi.
KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6
Metode
Persiapan TiO2 film nanorod. TiO2 film nanorod disiapkan pada substrat FTO dengan metode
hidrotermal25. Secara singkat, 15 mL air deionisasi dan 15 mL HCl dicampur dan diaduk selama
10 menit. Kemudian ditambahkan 0,45 mL titanium butoksida. Solusinya dipindahkan ke
autoclave baja berlapis Teflon dengan memasukkan substrat FTO di dalamnya. Reaksi
hidrotermal dilakukan pada suhu 150HaiC selama 9 jam. Akhirnya, film yang diendapkan dicuci
dengan air deionisasi dan dikalsinasi pada suhu 450HaiC selama 1 jam di udara.
Pembuatan CdS pada TiO2 array nanorod dengan metode SILAR. CdS QD ditanam di TiO
2 nanorod array dengan metode adsorpsi dan reaksi lapisan ionik berturut-turut (SILAR)
37,38. Biasanya, TiO2 film array nanorod direndam dalam Cd (CH3MENDEKUT)2 larutan
(0,1 M) selama 2 menit dan dibilas dengan air deionisasi, lalu direndam dalam Na2
larutan S (0,1 M) selama 2 menit diikuti dengan pembilasan lagi dengan air deionisasi.
Siklus SILAR tersebut diulang sebanyak 15 kali untuk mendapatkan TiO2/CdS sampel.
CdS pada substrat FTO juga disiapkan dengan metode yang sama seperti sampel
referensi.
Karakterisasi sampel. Difraksi sinar-X (XRD smartlab 9 kW) digunakan untuk
mengkarakterisasi struktur kristal sampel. Mikroskop elektron pemindaian (SEM
Nano Nova S230) dan mikroskop elektron transmisi (TEM Tecnai G2 F20)
digunakan untuk menyelidiki morfologi sampel. Spektroskopi fotoelektron sinar-
X (XPS) dilakukan pada instrumen K-Alpha yang beroperasi dengan sumber sinar-
X Al Kα. Energi ikat dikalibrasi oleh puncak C1 pada 284,6 eV. Spektrum
fotoluminesensi (PL) sampel dikumpulkan oleh sistem Renishaw InVia Raman
Micro-PL dengan laser He-Cd 375-nm. Spektrometri massa sekunder waktu
penerbangan (TOF-SIMS 5 iontof, PHI NanoTOFII) digunakan untuk menganalisis
profil kedalaman ion di persimpangan Faradaic sebelum dan sesudah iluminasi.
Karakterisasi sampel di tempat. Spektrum refleksi UV–vis in situ (UV, Shimadzu
UV-2550) dan Raman in situ (Horiba T64000, panjang gelombang eksitasi ~488
nm) dalam gelap diukur dalam sel dengan kawat Pt dan elektroda Ag/AgCl jenuh
sebagai counter dan elektroda referensi, masing-masing. Elektrolitnya 1 M Na2S
larutan berair (pH~13,3). Sebuah analisa elektrokimia (CHI 760e, Shanghai
Chenhua) digunakan untuk mengontrol potensi sampel. Refleksi kuasi in situ UV-
vis dan spektrum Raman diukur segera setelah fotoelektroda disinari oleh lampu
Xe dalam 1 M Na2S larutan berair (pH~13,3) pada potensial rangkaian terbuka.
Spektroskopi fotoelektron sinar-X in situ (Thermofisher Escalab 250Xi) dilakukan di
bawah lampu Xe busur penuh. TiO yang telah disiapkan2/CdS sampel disimpan di
tempat gelap sebelum pengujian. Sampel direndam dalam 0,5 M Na2JADI3 larutan air
dan dikeringkan di udara. Sebelum pengukuran, sampel terkena uap air selama 10
menit, dan kemudian XPS in situ diukur pada sampel dalam gelap dan setelah
pencahayaan 3 menit.
Pengukuran fotoelektrokimia. Sifat fotoelektrokimia film diselidiki dalam sel tiga
elektroda menggunakan penganalisis elektrokimia (CHI 760e, Shanghai Chenhua)
di bawah lampu Xe dengan penyinaran filter simulator sinar matahari AM 1,5
(intensitas cahaya: 100 mW/cm2). Jaring Pt dan elektroda Ag/AgCl jenuh masing-
masing digunakan sebagai elektroda lawan dan elektroda referensi. Elektrolitnya
1 M Na2S larutan berair (pH~13,3). Potensial elektroda hidrogen reversibel (RHE)
diperoleh dengan rumus berikut: VRHE = VAg/AgCl + 0,059*pH + 0,197. Perangkat
lengkap sel surya tersensitisasi kuantum-dot dirakit dengan menggunakan TiO2/
CdS sebagai fotoelektroda dan Ptsputtered FTO sebagai elektroda lawan.
Elektrolitnya 0,5 M Na2S, 2 MS, dan 0,2 M KCl dalam air/metanol (3:7 volume)39.
Kurva IV sel surya solid-state diukur dengan Keithley 2450.
Ringkasan pelaporan. Informasi lebih lanjut tentang desain penelitian tersedia di Ringkasan
Pelaporan Penelitian Alam yang ditautkan ke artikel ini.
ketersediaan data
Data yang mendukung temuan penelitian ini tersedia dari penulis terkait atas
permintaan yang masuk akal.
Diterima: 28 Juni 2021; Diterima: 14 Oktober 2021;
Referensi
1. Shockley, W. Teori pn persimpangan dalam semikonduktor dan pn transistor
persimpangan. Sistem Bel Teknologi. J.28, 435–489 (1949).
2. Chapin, DM, Fuller, CS & Pearson, GL Sebuah fotosel p-n junction silikon baru untuk
mengubah radiasi matahari menjadi tenaga listrik. J. Aplikasi fisik.25,676–677
(1954).
KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications
Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
ARTIKEL
3. Shockley, W. & Queisser, HJ Detil keseimbangan batas efisiensi p-nsel surya
sambungan. J. Aplikasi fisik.32, 510–519 (1961).
4. Semonin, OE dkk. Efisiensi kuantum arus foto eksternal puncak melebihi 100%
melalui MEG dalam sel surya titik kuantum.Sains 334, 1530–1533 (2011).
5. Tvrdy, K., Frantsuzov, PA & Kamat, PV Fotoinduksi transfer elektron dari titik kuantum
semikonduktor ke nanopartikel oksida logam. Prok. Natl Acad. Sci. Amerika Serikat
108, 29–34 (2011).
6. McDaniel, H., Fuke, N., Makarov, NS, Pietryga, JM & Klimov, VI
Pendekatan terpadu untuk mewujudkan sel surya peka kuantum dot
titik cair kinerja tinggi. Nat. komuni.4, 2887 (2013).
7. Kojima, A., Teshima, K., Shirai, Y. & Miyasaka, T. Organometal halide perovskites
sebagai sensitizer cahaya tampak untuk sel fotovoltaik. Selai. Kimia Soc.
131, 6050–6051 (2009).
8. Shi, E. dkk. Heterostruktur epitaxial lateral halida perovskit
dua dimensi.Alam 580, 614–620 (2020).
9. Li, Z. dkk. Migrasi ion ekstrinsik dalam sel surya perovskit.Lingkungan Energi.
Sci.10, 1234-1242 (2017).
10. Jena, AK, Kulkarni, A. & Miyasaka, fotovoltaik perovskit T. Halide: latar belakang,
status, dan prospek masa depan. Kimia Putaran.119, 3036–3103 (2019).
11. Du, J. dkk. Sel surya quantum dot Zn-Cu-In-Se dengan efisiensi konversi
daya bersertifikat sebesar 11,6%.Selai. Kimia Soc.138, 4201–4209 (2016).
12. Li, T.-L., Lee, Y.-L. & Teng, H. Sel surya tersensitisasi titik kuantum berkinerja tinggi
berdasarkan sensitisasi dengan CuInS2 titik kuantum / heterostruktur CdS.
Lingkungan Energi Sci.5, 5315–5324 (2012).
13. Wang, X. dkk. Peningkatan evolusi hidrogen fotokatalitik dengan memperpanjang
masa pakai pembawa dalam heterostruktur ZnO/CdS.Kimia komuni.10.1039/
b904668b (2009).
14. Sasaki, Y., Nemoto, H., Saito, K. & Kudo, A. Pemisahan air surya menggunakan
fotokatalis bubuk yang digerakkan oleh transfer elektron antarpartikel skema-Z
tanpa mediator elektron. J. Fisik. Kimia C113, 17536–17542 (2009).
15. Kosco, J. dkk. Peningkatan evolusi hidrogen fotokatalitik dari nanopartikel
heterojungsi semikonduktor organik.Nat. ibu.19, 559–565 (2020).
16. Zhao, D. dkk. Heterostruktur Z-skema karbon nitrida berbasis nitrogen yang
didoping boron untuk pemisahan air keseluruhan fotokatalitik.Nat. Energi6,388–
397 (2021).
17. Rendah, J., Yu, J., Jaroniec, M., Wageh, S. & Al-Ghamdi, AA
Heterojunction fotokatalis. Adv. ibu.29, 1601694 (2017).
18. Tomkiewicz, M. & Woodall, JM Fotoelektrolisis air dengan bahan
semikonduktor. J. Elektrokimia. Soc.124, 1436–1440 (1977).
19. Hong, SJ, Lee, S., Jang, JS & Lee, JS Heterojunction BiVO4/WO3
elektroda untuk meningkatkan fotoaktivitas oksidasi air. Lingkungan Energi. Sci.
4, 1781 (2011).
20. Xie, M.et al. Pembawa muatan TiO . yang berumur panjang dan terang-terang2/BiVO4
nanokomposit dan fotoaktivitasnya yang tak terduga untuk pemisahan air. Adv.
Materi Energi.4, 1300995 (2014).
21. Xu, Q. dkk. Fotokatalis skema Z langsung: Prinsip, sintesis, dan
aplikasi.ibu. Hari ini21, 1042–1063 (2018).
22. Gong, Y. dkk. CdTe/TiO CdTe/TiO . semua solid-state2 fotokatalis heterostruktur
dengan peningkatan degradasi fotokatalitik cahaya tampak dari air limbah
antibiotik. Kimia Ind. J.350, 257–267 (2018).
23. Chen, X. dkk. Transfer muatan reversibel dan jendela potensial yang dapat disesuaikan pada
sambungan semikonduktor/lapisan Faradaik/cair.iScience 23, 100949 (2020).
24. Wang, P. dkk. Sambungan Faradaic tipe kapasitor untuk konversi dan penyimpanan
energi surya langsung.Angew. Kimia Int. Ed.60, 1390–1395 (2021).
25. Yin, Z. dkk. Lapisan faradaic intrinsik yang sedikit diatur pada antarmuka
oksida/air untuk meningkatkan kinerja fotoelektrokimia.Kimia Sci.11,
6297–6304 (2020).
26. Ishikawa, A.et al. Oksisulfida Sm2Ti2S2HAI5 sebagai fotokatalis stabil untuk
oksidasi dan reduksi air di bawah iradiasi cahaya tampak ( ≤ 650nm). Selai.
Kimia Soc.124, 13547–13553 (2002).
27. Fleming, L. dkk. Analisis ikatan lokal fitur valensi dan pita konduksi TiO2.
J. Aplikasi fisik.102, 033707 (2007).
28. Wang, S. dkk. Fotokatalis hierarki ZnO/CdS skema Z langsung untuk fotokatalitik H .
yang ditingkatkan2-kegiatan produksi aplikasi Katalis. Lingkungan B.243,19–26
(2019).
29. Santra, PK & Kamat, PV Sel surya kuantum dot berlapis tandem: menyetel
respons fotovoltaik dengan luminescent cadmium chalcogenides ternary.
Selai. Kimia Soc.135, 877–885 (2013).
30. Xu, X. dkk. Dinamika kompleks eksiton terikat dalam sabuk nano CdS.ACS
Nano 5, 3660–3669 (2011).
31. Kim, Y.-S. dkk. Membuktikan H . yang cepat, masif, dan reversibel+ penyisipan dalam TiO
berstruktur nano2 elektroda pada pH netral. Dari mana datangnya proton?
J. Fisik. Kimia C121, 10325-10335 (2017).
32. Feldblum, A. et al. Spektroskopi opto-elektrokimia daritrans-(CH)x. fisik. Pdt. B
26, 815–826 (1982).
33. Wu, XL dkk. Lampu hijau merangsang emisi terahertz dari mikrosfer
mesocrystal.Nat. nanoteknologi.6, 103–106 (2011).
7
ARTIKEL KOMUNIKASI ALAM | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6

34. Lu, Y. dkk. Cangkang terhidrogenasi sendiri yang mempromosikan fotokatalitik H2 evolusi Kepentingan bersaing
pada anatase TiO2. Nat. komuni.9, 2752 (2018). Para penulis menyatakan tidak ada kepentingan yang bersaing.

35. Fabregat-Santiago, F. dkk. Kepadatan pembawa dan kapasitansi tinggi dalam TiO2
array nanotube yang diinduksi oleh doping elektrokimia. Selai. Kimia Soc.130,
11312-11316 (2008).
Informasi tambahan
Informasi tambahan Versi online berisi materi tambahan yang tersedia di
36. Tada, H., Mitsui, T., Kiyonaga, T., Akita, T. & Tanaka, K. Skema Z keadaan
https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6.
padat dalam CdS-Au-TiO2 sistem nanojunction tiga komponen. Nat. ibu.
5, 782-786 (2006).
Korespondensi dan permintaan materi harus ditujukan kepada Wenjun Luo.
37. Wang, H. dkk. TiO . tersensitisasi titik kuantum CdS2 nanorod array
pada fotoelektroda kaca konduktif transparan. J. Fisik. Kimia C114, Informasi ulasan sejawat Komunikasi Alam terima kasih Wingkei Ho dan pengulas
16451-16455 (2010). lainnya, anonim, atas kontribusinya pada tinjauan sejawat atas karya ini.
38. Zhou, R. dkk. Pengaruh prekursor kationik pada sel surya kuantum-dotsensitisasi
CdS disiapkan oleh adsorpsi dan reaksi lapisan ionik berturut-turut.
Cetak ulang dan informasi izin tersedia di http://www.nature.com/reprints
J. Fisik. Kimia C117, 26948–26956 (2013).
39. Lee, Y.-L. & Chang, C.-H. Elektrolit polisulfida yang efisien untuk sel surya yang peka
Catatan penerbit Springer Nature tetap netral sehubungan dengan klaim yurisdiksi dalam peta
terhadap titik kuantum CdS.J. Sumber Daya 185, 584–588 (2008).
yang diterbitkan dan afiliasi institusional.

Ucapan Terima Kasih

Penulis berterima kasih kepada Dr. Sheng Chu di Universitas Tenggara dan Prof. Yupeng Yuan di
Akses terbuka Artikel ini dilisensikan di bawah Lisensi Internasional Creative

Universitas Anhui atas saran mereka yang bermanfaat, dan terima kasih kepada Bapak Xiaopeng Han dan Commons Attribution 4.0, yang mengizinkan penggunaan, berbagi,

Bapak Zhi Zhu untuk pembuatan elektroda emas. Pekerjaan ini didukung oleh National Key R&D Program
of China (2017YFE0120700, 2018YFE0208500), National Natural Science Foundation of China (21875105,
51972164), National Scientific Instrument Develop Major Project of National Natural Science Foundation
of China (51627810), dan Laboratorium Foshan Xianhu dari Laboratorium Sains dan Teknologi Energi
Lanjutan Guangdong (XHD2020-002).
Kontribusi penulis
WL mengawasi proyek, mengusulkan konsep dan merancang eksperimen. MC
melakukan preparasi sampel dan pengukuran elektrokimia; MC, HD dan MX melakukan
karakterisasi; WL dan MC menganalisis data dan menulis makalah. CY, PW, YY, HZ, CW,
YY dan ZZ mendiskusikan hasil dan memberikan komentar di atas kertas.
adaptasi, distribusi, dan reproduksi dalam media atau format apa pun, selama Anda
memberikan kredit yang sesuai kepada penulis asli dan sumbernya, memberikan tautan ke
lisensi Creative Commons, dan menunjukkan jika ada perubahan. Gambar atau materi pihak
ketiga lainnya dalam artikel ini termasuk dalam lisensi Creative Commons artikel, kecuali
dinyatakan lain dalam batas kredit untuk materi tersebut. Jika materi tidak termasuk dalam
lisensi Creative Commons artikel dan penggunaan yang Anda maksudkan tidak diizinkan oleh
peraturan perundang-undangan atau melebihi penggunaan yang diizinkan, Anda harus
mendapatkan izin langsung dari pemegang hak cipta. Untuk melihat salinan lisensi ini, kunjungi
http://creativecommons.org/licens/by/4.0/.
© Penulis (s) 2021

8 KOMUNIKASI ALAM | (2001)12:6363 | https://doi.org/10.1038/s41467-021-26661-6 | www.nature.com/naturecommunications

Konten milik Springer Nature, syarat penggunaan berlaku. Hak dilindungi undang-undang
Syarat dan ketentuan

Konten jurnal Springer Nature, dipersembahkan untuk Anda atas izin Pusat Layanan Pelanggan Springer Nature GmbH (“Springer Nature”).
Springer Nature mendukung pembagian makalah penelitian dalam jumlah yang wajar oleh penulis, pelanggan, dan pengguna resmi (“Pengguna”), untuk penggunaan
pribadi dan non-komersial skala kecil asalkan semua hak cipta, merek dagang dan layanan serta pemberitahuan kepemilikan lainnya dipertahankan. Dengan mengakses,
berbagi, menerima atau menggunakan konten jurnal Springer Nature, Anda menyetujui persyaratan penggunaan ini (“Ketentuan”). Untuk tujuan ini, Springer Nature
menganggap penggunaan akademis (oleh peneliti dan mahasiswa) sebagai non-komersial.
Ketentuan ini bersifat tambahan dan akan berlaku sebagai tambahan terhadap syarat dan ketentuan situs web yang berlaku, lisensi situs yang relevan, atau
langganan pribadi. Ketentuan ini akan menang atas konflik atau ambiguitas apa pun sehubungan dengan persyaratan yang relevan, lisensi situs, atau
langganan pribadi (sejauh konflik atau ambiguitas saja). Untuk artikel berlisensi Creative Commons, persyaratan lisensi Creative Commons yang digunakan
akan berlaku.
Kami mengumpulkan dan menggunakan data pribadi untuk menyediakan akses ke konten jurnal Springer Nature. Kami juga dapat menggunakan data pribadi ini secara
internal dalam ResearchGate dan Springer Nature dan sebagaimana disepakati, membagikannya, secara anonim, untuk tujuan pelacakan, analisis, dan pelaporan. Kami
tidak akan mengungkapkan data pribadi Anda di luar ResearchGate atau grup perusahaan Springer Nature kecuali kami memiliki izin Anda sebagaimana dirinci dalam
Kebijakan Privasi.
Meskipun Pengguna dapat menggunakan konten jurnal Springer Nature untuk skala kecil, penggunaan pribadi non-komersial, penting untuk dicatat bahwa Pengguna tidak boleh:

1. menggunakan konten tersebut untuk tujuan memberikan akses kepada pengguna lain secara reguler atau skala besar atau sebagai sarana untuk menghindari kontrol akses;

2. menggunakan konten tersebut di mana untuk melakukannya akan dianggap sebagai pelanggaran pidana atau undang-undang di yurisdiksi mana pun, atau menimbulkan tanggung jawab perdata, atau melanggar

hukum;

3. secara salah atau menyesatkan menyiratkan atau menyarankan pengesahan, persetujuan, sponsor, atau asosiasi kecuali secara eksplisit disetujui oleh Springer Nature secara

tertulis;

4. gunakan bot atau metode otomatis lainnya untuk mengakses konten atau mengalihkan pesan

5. mengesampingkan fitur keamanan atau protokol eksklusif; atau

6. berbagi konten untuk membuat produk atau layanan pengganti Springer Nature atau database sistematis konten jurnal Springer Nature.

Sejalan dengan pembatasan penggunaan komersial, Springer Nature tidak mengizinkan pembuatan produk atau layanan yang menghasilkan pendapatan, royalti, sewa
atau pendapatan dari konten kami atau penyertaannya sebagai bagian dari layanan berbayar atau untuk keuntungan komersial lainnya. Konten jurnal Springer Nature
tidak dapat digunakan untuk pinjaman antar perpustakaan dan pustakawan tidak boleh mengunggah konten jurnal Springer Nature dalam skala besar ke dalam repositori
institusi mereka, atau lainnya.
Ketentuan penggunaan ini ditinjau secara berkala dan dapat diubah setiap saat. Springer Nature tidak berkewajiban untuk mempublikasikan informasi atau konten apa
pun di situs web ini dan dapat menghapusnya atau fitur atau fungsi atas kebijakan kami sendiri, kapan saja dengan atau tanpa pemberitahuan. Springer Nature dapat
mencabut lisensi ini untuk Anda kapan saja dan menghapus akses ke salinan konten jurnal Springer Nature yang telah disimpan.
Sejauh diizinkan oleh hukum, Springer Nature tidak memberikan jaminan, pernyataan atau jaminan kepada Pengguna, baik tersurat maupun tersirat sehubungan dengan
konten jurnal Springer Nature dan semua pihak menyangkal dan mengesampingkan jaminan atau jaminan tersirat yang diberlakukan oleh hukum, termasuk dapat
diperjualbelikan atau kebugaran untuk tujuan tertentu.
Harap dicatat bahwa hak-hak ini tidak secara otomatis mencakup konten, data, atau materi lain yang diterbitkan oleh Springer Nature yang mungkin dilisensikan dari pihak
ketiga.
Jika Anda ingin menggunakan atau mendistribusikan konten jurnal Springer Nature kami ke khalayak yang lebih luas atau secara teratur atau dengan cara lain yang tidak
diizinkan secara tegas oleh Ketentuan ini, silakan hubungi Springer Nature di

onlineservice@springernature.com