PROPOSAL LOMBA RISET SAWIT

JUDUL RISET :
Produksi Biodiesel dari Minyak Sawit Off Grade
menggunakan Klinker Semen Ter-aktivasi sebagai Katalis
untuk Reaksi Transesterifikasi

BIDANG RISET :
Biomaterial/Oleokimia

Diusulkan oleh :

DHANI NUR MIFTAHUDIN

KARINA OCTARIA PUTRI
TONI ARDI

UNIVERSITAS RIAU
PEKANBARU
2018
 PENGESAHAN PROPOSAL LOMBA RISET SAWIT

1. Judul Riset : Produksi Biodiesel dari

Minyak Sawit Off Grade
menggunakan Klinker Semen
Ter-aktivasi sebagai Katalis
untuk Reaksi Transesterifikasi
2. Fokus Riset : Pengembangan teknologi
produk
turunan oleokimia pensubstitusi
produk petroleum dan
aplikasinya
3. Ketua Pelaksana
a. Nama Lengkap : Dhani Nur Miftahudin
b. NIM : 1407113410
c. Jurusan : Teknik Kimia
d. Universitas : Universitas Riau
e. Alamat Rumah dan No Tel./HP : Perumahan Mutiara Kerinci
Indah, Jl. Mawar Blok D No. 19,
Desa Makmur, Pangkalan
Kerinci, Pelalawan. telp. -, no.
hp
081318245615
f. Email : dhani.nur@student.unri.ac.id
4. Anggota Tim : 2 orang
5. Estimasi Biaya Penelitian
a. BPDPKS : Rp. 12.432.000,-
b. Sumber Lain :-
6. Jangka Waktu Pelaksanaan : 4 bulan

Pekanbaru, 20 April 2018

Menyetujui,
Ketua Jurusan Teknik Kimia Ketua Pelaksana Kegiatan

(Ahmad Fadli, ST., MT., P.hD) (Dhani Nur Miftahudin)

NIP. 19731025 199803 1 002

ii
ABSTRAK

iii
 DAFTAR ISI

Halaman
HALAMAN JUDUL................................................................................ i
LEMBAR PERSETUJUAN.................................................................... ii
KATA PENGANTAR.............................................................................. iii
DAFTAR ISI........................................................................................... iv
DAFTAR GAMBAR............................................................................... vi
DAFTAR TABEL.................................................................................... vii
BAB I PENDAHULUAN....................................................................... 1
1.1 Latar Belakang............................................................................ 1
1.2 Perumusan Masalah................................................................... 3
1.3 Tujuan Penelitian......................................................................... 4
1.4 Manfaat Penelitian....................................................................... 5
1.5 Sistematika (Outline) Usulan Penulisan...................................... 5
BAB II TINJAUAN PUSTAKA............................................................... 6
2.1 Biodiesel...................................................................................... 6
2.2 Sawit Off Grade........................................................................... 9
2.3 Proses Sintesis Biodiesel............................................................ 10
2.3.1 Reaksi Esterifikasi.............................................................. 10
2.3.2 Reaksi Transesterifikasi..................................................... 12
2.4 Katalis ......................................................................................... 14
2.5 Kalsium Oksida (CaO)................................................................. 17
2.5.1 Waktu dan Suhu Kalsinasi................................................. 20
2.5.2 Sifat Basa/Kebasaan......................................................... 24
2.5.3 Konsentrasi Katalis............................................................ 25
2.6 Katalis Cao dari Bahan Dasar Klinker Semen............................ 26
2.7 Parameter yang Mempengaruhi Proses Pembuatan Biodiesel. . 28
2.7.1 Suhu Reaksi....................................................................... 28
2.7.2 Waktu Reaksi..................................................................... 29
2.7.3 Rasio Molar Metanol terhadap Minyak.............................. 30
2.7.4 Laju Pengadukan............................................................... 30
2.7.5 Bahan Baku dan Reaktan.................................................. 31
BAB III METODE PENELITIAN............................................................ 33
3.1 Bahan dan Alat............................................................................ 33
3.2 Variabel Penelitian....................................................................... 34
3.3 Prosedur Penelitian..................................................................... 35
3.3.1 Persiapan Bahan Baku........................................................ 36
3.3.2 Persiapan Katalis basa padat CaO...................................... 36
3.3.3 Reaksi Esterifikasi................................................................ 37
3.3.4 Reaksi Transesterifikasi Pembuatan Biodiesel.................... 37
3.3.5 Pemisahan dan Pemurnian Biodiesel.................................. 38
3.4 Karakterisasi Katalis.................................................................... 38
3.4.1 X-Ray Diffraction (XRD) ...................................................... 38

iv
 v

3.4.2 Uji Kebasaan........................................................................ 39

3.4.3 Brunaeur-Emmet-Teller (BET) ............................................ 39
3.5 Karakterisasi Biodiesel................................................................ 39
3.5.1 Angka Asam (FBI-A01-03) .................................................. 39
3.5.2 Viskositas Kinematik (ASTM D 445) ................................... 40
3.5.3 Berat Jenis (ASTM D 1298) ................................................ 40
3.5.4 Titik Nyala (ASTM D 93) ..................................................... 40
3.5.5 Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)........... 40
3.6 Tempat dan Jadwal Penelitian..................................................... 41
DAFTAR PUSTAKA
LAMPIRAN
 DAFTAR GAMBAR

Halaman
Gambar 2.1 Klasifikasi Sawit Off Grade .............................................. 9
Gambar 2.2 Reaksi Esterifikasi............................................................. 11
Gambar 2.3 Mekanisme Reaksi Esterifikasi......................................... 11
Gambar 2.4 Mekanisme Reaksi Transesterifikasi................................ 12
Gambar 2.5 Reaksi Transesterifikasi.................................................... 13
Gambar 2.6 Klasifikasi Katalis.............................................................. 14
Gambar 2.7 Mekanisme Reaksi Pembentukan Anion Metoksida......... 18
Gambar 2.8 Mekanisme Reaksi Pembentukan Biodiesel.................... 19
Gambar 2.9 Pengaruh Suhu dan Waktu Kalsinasi terhadap Yield Biodiesel
........................................................................................ 21
Gambar 2.10 Pola XRD dari Katalis CaO/Fe3O4.................................. 23
Gambar 2.11 Pengaruh Konsentrasi Katalis terhadap Yield Biodiesel 26
Gambar 3.1 Rangkaian Alat Spindle Press.......................................... 33
Gambar 3.2 Rangkaian Alat Proses Pembuatan Biodiesel.................. 34
Gambar 3.3 Diagram Alir Pembuatan Biodiesel................................... 35
Gambar 3.4 Diagram Alir Pembuatan Katalis CaO............................... 36

vi
 DAFTAR TABEL

Halaman
Tabel 2.1 Standar Mutu Biodiesel Menurut SNI 7182:2015.................. 7
Tabel 2.2 Perbandingan Sifat Fisika dan Kimia Biodiesel dengan
Petroleum
Diesel...................................................................................... 7
Tabel 2.3 Perbandingan Emisi Pembakaran Biodiesel dengan Petroleum
Diesel...................................................................................... 8
Tabel 2.4 Standar Kematangan Buah Sawit......................................... 11
Tabel 2.5 Penggunaan Katalis Basa Heterogen pada Proses
Transesterifikasi.................................................................... 16
Tabel 2.6 Penggunaan Katalis Asam Heterogen pada Proses
Transesterifikasi......................................................................
................................................................................................16
Tabel 2.7 Sifat Fisika Kimia Kalsium Oksida (CaO).............................. 17
Tabel 2.8 Sifat Struktur dan Tekstur Kalsium Oksida berdasarkan
Prekursor.............................................................................. 20
Tabel 2.9 Suhu Pembentukan CaO berdasarkan Prekursor dan Kondisi
Kalsinasi.................................................................................. 20
Tabel 2.10 BET (Surface Area) dan Yield Biodiesel pada Variasi Suhu dan
Waktu Kalsinasi Katalis........................................................ 22
Tabel 2.11 Basic Strength Katalis CaO dengan Berbagai Support Katalis
..............................................................................................25
Tabel 2.12 Karakteristik Biodiesel dari Berbagai Bahan Baku.............. 31
Tabel 3.1 Jadwal Penelitian................................................................... 41

vii
 BAB 1. PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Kebutuhan minyak bumi yang semakin besar merupakan tantangan
yang perlu diantisipasi dengan pencarian sumber energi alternatif yang
lain. Selama abad terakhir, lebih dari 20 kali lipat terjadi peningkatan
konsumsi energi di seluruh dunia dan semua sumber utama kecuali
tenaga air dan listrik nuklir merupakan sumber yang terbatas, sehingga
diperkirakan akan habis dalam waktu dekat. Salah satu jenis bahan bakar
pengganti yang sangat potensial untuk dikembangkan adalah fatty acid
methyl ester (FAME) atau dikenal dengan nama biodiesel. Indonesia
sebagai negara agraris berpeluang besar untuk mengembangkan potensi
biodiesel karena memiliki keanekaragaman tanaman yang dapat dijadikan
sumber bahan bakar biodiesel khususnya minyak sawit. Berdasarkan data
yang dikeluarkan Badan Pusat Statistik (BPS) tahun 2016, Indonesia
memiliki luas perkebunan kelapa sawit sebesar 11,91 juta ha dengan
produksi miyak sawit sebesar 33,23 juta ton dan diperkirakan akan terus
mengalami peningkatan setiap tahunnya. Provinsi Riau merupakan
provinsi dengan areal perkebunan kelapa sawit terluas di Indonesia yakni
sebesar 2,43 juta ha dengan produksi minyak sawit sebesar 8,51 juta ton
pada tahun 2016 (BPS, 2016).
Buah sawit off grade berasal dari sisa sortasi Pabrik Kelapa Sawit
(PKS) dan belum termanfaatkan secara maksimal. Pengolahan buah sawit
off grade menjadi bahan baku alternatif biodiesel memiliki nilai profit yang
tinggi dikarenakan ketersediaannya cukup banyak, yaitu 7-10% untuk
sebuah PKS dengan kapasitas olah 30 ton/jam dan dijual dengan harga
30-40% lebih murah dibandingkan buah sawit layak olah (on grade).
(Arifin, 2009).
Kalsium oksida (CaO) adalah salah satu katalis dasar heterogen
yang paling umum digunakan untuk transesterifikasi minyak nabati.
Memproduksi biodiesel menggunakan CaO sebagai katalis dasar padat

1
 2

memiliki banyak kelebihannya, diantaranya aktivitas yang lebih tinggi,

kondisi reaksi ringan, dapat digunakan kembali dan harganya yang murah
(Kawashima et al., 2008; Liu et al., 2008; Hsiao et al., 2011).
Salah satu sumber CaO yang dapat digunakan adalah klinker
semen. Klinker semen disebut juga calcinated raw meal merupakan
produk antara industri semen yang dihasilkan dari proses pembakaran
raw meal pada kiln yang dimanfaatkan untuk proses menghasilkan
semen. Klinker semen mengandung CaO sebanyak 66,61%, SiO2
sebanyak 21,92%, Al2O3 sebanyak 6,33%, Fe2O3 sebanyak 4,00% serta
bahan-bahan organik lainnya sebanyak 2,56%, sehingga menunjukkan
sifat yang sesuai dengan sintesis katalis (Gimbun et al., 2013).

1.2 Rumusan Masalah

Penggunaan klinker semen sebagai katalis basa padat CaO telah
banyak menarik perhatian dan dikembangkan oleh peneliti dalam
beberapa tahun terakhir. Gimbun et al. (2013) telah mengkaji pengaruh
katalis CaO dari klinker semen teraktivasi pada minyak biji karet untuk
memproduksi biodiesel dengan suhu kalsinasi 700 °C selama 7 jam,
diperoleh yield biodiesel sebesar 40% dan konversi biodiesel sebesar
96,9%. Kinerja katalis menunjukkan bahwa katalis yang digunakan tidak
terpengaruh oleh kelembaban dan asam lemak bebas, serta dapat di-
recycle dengan sangat mudah tanpa kehilangan aktivitasnya.
Lee et al. (2014) mengkaji kinerja katalitik klinker semen yang di-
support dengan nikel pada dry reforming gliserol. Katalis ini digunakan
pada transesterifikasi limbah minyak goreng dengan metanol dalam
pembuatan biodiesel. Kondisi aktivasi katalis optimum adalah pada 20%-b
Ni/CC (cement clinker) dengan suhu kalsinasi 800 °C selama 6 jam di
electric furnace, dengan menghasilkan yield biodiesel sebesar 52%
dengan konversi sebesar 94,52%. Karakterisasi fisikokimia katalis
menunjukkan kenaikan 32 kali lipat luas permukaan BET (SBET) dengan
 3

penambahan logam nikel ke dalam klinker semen, yang juga diperkuat

oleh gambar FESEM.
Penelitian lebih lanjut dilakukan oleh Hussain et al. (2016) yang
memproduksi biodiesel dari minyak biji karet dengan suhu kalsinasi 700
°C selama 5 jam, menghasilkan yield biodiesel sebesar 53,60% dan
konversi yang hampir sama seperti penelitian Gimbun et al. (2013) yaitu
sebesar 96,8%.
Pada penelitian ini dipelajari modifikasi klinker semen dengan
metode kalsinasi untuk dijadikan sebagai katalis basa heterogen pada
reaksi transesterifikasi minyak sawit off grade serta mempelajari pengaruh
suhu kalsinasi terhadap kinerja katalitik katalis. Diharapkan dengan
memodifikasi pembuatan katalis ini, akan meningkatkan performance
katalis yang dihasilkan sehingga dapat meningkatkan yield biodiesel.
Penggunaan biodiesel dapat dimanfaatkan sebagai bahan bakar
terbarukan.

1.3 Tujuan Penelitian

Tujuan penelitian yang dilakukan adalah sebagai berikut :
1. Sintesis dan karakterisasi katalis CaO
2. Mengetahui pengaruh penggunaan katalis CaO (Prekursor klinker
semen) terhadap yield biodiesel.
3. Menentukan pengaruh suhu kalsinasi terhadap aktivitas katalitik
katalis CaO.

1.4 Urgensi Penelitian

Biodiesel merupakan bahan bakar yang mudah terurai
(biodegradable) dan terbarukan (biorenewable), secara kimia merupakan
campuran alkil ester dari asam lemak rantai panjang. Biodiesel
mempunyai angka setana yang lebih tinggi sehingga efisiensi pembakaran
lebih baik dibandingkan dengan diesel.
Klinker semen merupakan produk antara pembuatan semen dengan
kandungan CaO lebih dari 60%. Oleh sebab itulah dilakukan pemanfaatan
klinker semen dalam pembuatan katalis basa heterogen untuk proses
 4

transesterifikasi biodiesel. Dalam penelitian ini dilakukan dua hal penting

yaitu pemanfaatan klinker semen sebagai bahan pembuatan katalis
heterogen CaO dan pembuatan biodiesel yang digunakan sebagai bahan
bakar terbarukan pengganti bahan bakar fosil.

1.5 Target Penelitian

Biodiesel yang dihasilkan memenuhi standar mutu biodiesel menurut
standar ASTM D 6751-02 dan SNI 7182:2015 untuk menjamin konsistensi
kualitas biodiesel yang memenuhi spesifikasi pada kondisi proses
pengolahan dan pemurnian produk setelah produksi. Serta biodiesel
dengan yield yang tinggi dapat digunakan sebagai bahan bakar
terbarukan pengganti bahan bakar fosil yang semakin terbatas dan akan
habis seiring zaman.

1.6 Luaran Kegiatan

Luaran penelitian yang diharapkan adalah produk berupa biodiesel
dengan katalis CaO dan artikel ilmiah yang diterbitkan di jurnal nasional
terakreditasi dengan nama jurnal biodiesel.

1.7 Manfaat Penelitian

Penelitian ini diharapkan memberikan beberapa kegunaan yaitu
memberikan informasi yang berguna bagi perkembangan ilmu
pengetahuan dan teknologi mengenai proses pembuatan biodiesel
menggunakan katalis heterogen pada reaksi transesterifikasi,
memanfaatkan klinker semen sebagai katalis CaO dalam pembuatan
biodiesel, memberikan nilai tambah kepada bahan baku berupa sawit off
grade untuk pembuatan biodiesel, dan memberikan informasi mengenai
parameter proses pembentukan katalis heterogen yang berpengaruh
terhadap performance katalis dan yield biodiesel yang dihasilkan dari
transesterifikasi minyak sawit off grade.
 BAB 2. TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Sawit Off Grade

Sawit off grade merupakan salah satu sumber minyak nabati yang
belum termanfaatkan. Sawit off grade berasal dari sisa sortasi/sortiran
pabrik Crude Palm Oil (CPO) yang cenderung tidak layak diolah.
Berdasarkan tingkat kematangannya, sawit off grade diklasifikasikan
menjadi buah muda (mentah), kurang matang, lewat matang, busuk, dan
abnormal. Sawit off grade dapat terjadi karena beberapa faktor antara lain
terlalu cepat dan terlambatnya waktu pemanenan, waktu tinggal di Tempat
Pengumpulan Hasil (TPH) maupun di pabrik yang terlalu lama serta
keterlambatan sistem pengangkutan menuju pabrik.

2.2 Katalis Heterogen

Katalis berfungsi sebagai bahan yang menurunkan energi aktivasi
sehingga reaksi dapat berjalan lebih cepat. Katalis heterogen merupakan
katalis yang fasenya (solid, liquid, atau gas) berbeda dengan reaktan
(Chouhan dan Sarma, 2011). Biasanya katalis ini berupa padatan. Katalis
heterogen mempunyai keunggulan diantaranya proses pemisahan yang
mudah dan dapat digunakan kembali (Refaat, 2010). Selain itu menurut
Cao et al. (2008) dengan menggunakan katalis heterogen, yield biodiesel
yang didapatkan tinggi mendekati angka secara teoritikal.
Kalsium Oksida (CaO) merupakan salah satu katalis heterogen dan
material anorganik yang memiliki sifat basa kuat, tidak korosif, ramah
lingkungan, kelarutan rendah dalam metanol (Liu et al., 2008; Chouhan
dan Sarma, 2011; Marinkovic et al., 2016). CaO biasanya disintesis
menggunakan proses dekomposisi termal dengan kalsinasi dari limbah
alami seperti seperti batu kapur, limbah kulit telur dan kulit kerang yang
mengandung kalsium karbonat (CaCO3). CaCO3 dikalsinasi pada suhu
tinggi untuk membebaskan molekul karbondioksida (CO 2) membentuk
kalsium oksida (CaO) (Marinkovic et al., 2016). Bahan baku yang

5
 6

mengandung CaCO3 dikalsinasi pada suhu tinggi untuk membebaskan

molekul karbondioksida (CO2) membentuk kalsium oksida (CaO).

2.3 Katalis CaO dari Klinker Semen

Katalis basa heterogen CaO dapat diperoleh langsung dari bahan
antara pembuatan semen yaitu klinker semen. Klinker semen yang
digunakan mengandung CaO sebanyak 66,61%, SiO2 sebanyak 21,92%,
Al2O3 sebanyak 6,33%, Fe2O3 sebanyak 4,00% serta bahan-bahan organik
lainnya sebanyak 2,56%, sehingga menunjukkan sifat yang sesuai dengan
sintesis katalis. Komposisi mineral katalis diatas di analisis menggunakan
x-ray fluorescence (XRF) dengan in-build x-ray difraction (XRD).
Komposisi kimia klinker semen ditunjukkan pada Tabel 2.1 yang
menunjukkan kandungan CaO yang signifikan yaitu 66,6% berguna untuk
proses transesterifikasi.
Tabel 2.1 Analisis Klinker Semen dengan XRF-XRD
Elemen CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO SO3 K2O Na2O TiO2
%-b 66,61 21,92 6,33 4,00 0,73 0,46 0,92 0,12 0,33
(Sumber : Gimbun et al., 2013)

Proses kalsinasi klinker semen dilakukan kembali pada penelitian ini

bertujuan untuk menghilangkan kandungan bahan-bahan organik yang
masih terkandung di dalam klinker seperti senyawa MgO, SO 3, K2O, dan
Na2O sehingga diharapkan kandungan CaO pada klinker dapat
bertambah. Tujuan lainnya agar dapat menghilangkan CO 2 yang masih
terabsorpsi di dalam klinker (Hussain, 2016).

2.4 Teknik Transesterifikasi

Reaksi transesterifikasi melibatkan reaksi katalitik antara trigliserida
dan alkohol (metanol, etanol, propanol, dan butanol) membentuk ester
dan gliserol. Transesterifikasi merupakan perubahan bentuk dari satu jenis
ester menjadi bentuk ester yang lain.
 7

Transesterifikasi juga menggunakan katalis dalam reaksinya. Tanpa

adanya katalis, konversi yang dihasilkan maksimum namun reaksi
berjalan dengan lambat (Helwani, 2009). Faktor utama yang
mempengaruhi proses transesterifikasi adalah rasio molar minyak
terhadap alkohol, katalis yang digunakan, suhu reaksi, waktu reaksi, dan
kadar asam lemak bebas pada bahan baku yang digunakan (Ma dan
Hanna, 1999).
Kandungan air dan FFA dalam bahan baku yang digunakan pada
proses transesterifikasi mempengaruhi yield dan kualiltas biodiesel yang
dihasilkan. Keberadaan air akan mempercepat hidrolisis trigliserida
sehingga meningkatkan kadar FFA. Tingginya kadar FFA akan memicu
reaksi saponifikasi atau pembentukan sabun yang akan menurunkan hasil
biodiesel. Beberapa peneliti merekomendasikan kadar FFA yang sesuai
untuk proses transesterifikasi, FFA < 2% (Sathyaselvabala et al., 2011),
FFA < 1% (Demirbas, 2009), FFA < 3% (Ramadhas et al., 2005).

2.5 Biodiesel
Biodiesel merupakan bahan bakar yang mudah terurai
(biodegradable) dan terbarukan (biorenewable), secara kimia merupakan
campuran alkil ester dari asam lemak rantai panjang dan biasanya
diproduksi dari sumber-sumber biologis yang mengandung trigliserida
seperti minyak nabati, lemak hewan, minyak alga, lemak dan minyak
limbah (Marinkovi et al., 2016). Biodiesel terdiri dari rantai karbon 12-22
dan mengandung oksigen sekitar 11-15% (Atadashi et al., 2013; Chopade
et al., 2012). Parameter standar mutu biodiesel ditampilkan pada Tabel
2.1.
Tabel 2.2 Standar Mutu Biodiesel Menurut SNI 7182:2015
Satuan,
No Parameter Uji Persyaratan
min/maks
1 Massa jenis pada 40 °C kg/m3 850-890
2 Viskositas kinematik pada 40 mm2/s (cSt) 2,3-6,0
°C
3 Angka setana Min 51
 8

4 Titik nyala (mangkok tertutup) °C, min 100

5 Titik kabut °C, maks 18
Satuan,
No Parameter Uji Persyaratan
min/maks
6 Korosi lempeng tembaga (3
Nomor 1
jam pada 50 °C)
7 Residu karbon
-dalam percontoh asli; atau %-massa, maks 0,05
-dalam 10% ampas ditilasi 0,3
8 Air dan sedimen %-volume, maks 0,05
9 Suhu distilasi 90% °C, maks 360
10 Abu tersulfatkan %-massa, maks 0,02
11 Belerang mg/kg, maks 50
12 Fosfor mg/kg, maks 4
13 Angka asam mg-KOH/g, maks 0,5
14 Gliserol bebas %-massa, maks 0,02
15 Gliserol total %-massa, maks 0,24
16 Kadar ester metil %-massa, min 96,5
17 Angka iodium %-massa
115
(g-I2/100g), maks
18 Kestabilan oksidasi
Periode induksi metode 480
rancimat Menit 36
Periode induksi metode petro
oksi
19 Monogliserida %-massa, maks 0,8
(Sumber: BSN, 2015)

Adanya kandungan oksigen dalam biodiesel membedakannya

dengan petroleum diesel yang komponen utamanya hanya terdiri dari
hidrokarbon yang berasal dari fosil. Keunggulan utamanya adalah
kandungan oksigen dalam struktur molekul biodiesel mempercepat
proses pembakaran dalam mesin dan menurunkan polutan seperti jelaga,
partikel halus dan karbon monoksida (CO) sehingga emisi
pembakarannya lebih bersih (Atadashi et al., 2013).

2.6 Penelitian Terkait

Penggunaan katalis basa padat CaO dengan prekursor klinker
semen telah banyak menarik perhatian dan dikembangkan oleh peneliti
 9

dalam beberapa tahun terakhir diantaranya penelitian oleh Gimbun et al.

(2013), Lee et al. (2014) dan Husain et al. (2016).
Gimbun et al. (2013) telah membuat biodiesel menggunakan katalis
CaO (prekursor klinker semen). Pra-kalsinasi dari batu gamping yakni
klinker diaktifkan pada suhu 700 °C selama 7 jam di furnace. Minyak biji
karet diperoleh dengan cara ekstraksi gelombang mikro dan sokletasi
menggunakan heksana sebagai pelarut. Hasilnya menunjukkan konversi
yang efisien yakni mencapai 96,9% dari minyak biji karet yang ALB-nya
tinggi untuk biodiesel. Adapun kinerja katalis yang dihasilkan tidak
terpengaruh oleh kelembaban dan asam lemak bebas, serta dapat di-
recycle dengan sangat mudah tanpa kehilangan aktivitasnya. Konversi
tertinggi sebesar 96,9% dicapai dari katalis yang diaktifkan pada suhu 700
°C, dengan berat katalis sebesar 5%-b, rasio molar metanol terhadap
minyak yaitu 4: 1; suhu reaksi 65 °C dan waktu reaksi selama 4 jam.
Hussain et al (2016) juga mengkaji pengaruh katalis CaO dari
klinker semen teraktivasi pada minyak biji karet untuk memproduksi
biodiesel. Kondisi aktivasi katalis optimum adalah pada 6%-b klinker
(katalis CaO) dengan suhu kalsinasi 700 °C selama 5 jam di furnace.
Katalis yang digunakan dalam proses transesterifikasi menggunakan
metode Microwave Assisted Extraction (MAE) memiliki kondisi operasi
rasio molar metanol minyak 5:1, suhu reaksi 60 °C dengan waktu reaksi
selama 1 jam dan kondisi ini menghasilkan yield biodiesel sebesar
53,60%. Hasilnya menunjukkan konversi yang hampir sama seperti
penelitian Gimbun et al. (2013) yaitu sebesar 96,8%. Menurut Niju et al.
(2014) semakin tinggi luas permukaan dan tingkat kebasaan katalis akan
mempengaruhi aktivitas katalis dan meningkatkan perolehan yield
biodiesel.
 10

BAB 3. METODE RISET

3.1 Tahapan Penelitian

Metode riset menyajikan secara lengkap setiap langkah yang
dilakukan dalam riset ini mulai dari persiapan alat dan bahan, persiapan
bahan baku, persiapan katalis, prosedur reaksi esterifikasi dan
transesterifikasi pembuatan biodiesel, karakterisasi katalis, dan analisa
standar mutu biodiesel.
3.1.1 Waktu dan Tempat Penelitian
Penelitian ini akan dilakukan pada Laboratorium Teknologi Oleokimia
Jurusan Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Riau selama 4 bulan.

3.1.2 Bahan dan Alat

Bahan yang digunakan yaitu minyak sawit off grade, aquades, klinker
semen, metanol p.a, H2SO4 pekat, etanol teknis, KOH dan indikator PP.
Sedangkan peralatan yang digunakan yaitu spindle hydraulic press,
ayakan 100 mesh, gelas kimia 500 ml, cawan petri, furnace, labu leher
tiga dengan kapasitas 500 ml, kondensor, termometer, hot plate, dan
magnetic stirrer.

3.1.3 Prosedur Penelitian

a. Persiapan Bahan Baku
Bahan baku yang digunakan adalah buah sawit off grade yang
diekstraksi dengan metode artisanal. Langkah pertama adalah pencucian
buah agar terbebas dari kotoran berupa pasir dan mahkota buah.
Selanjutnya buah dikukus dalam dandang selama 120 menit agar buah
menjadi lunak. Setelah proses pengukusan selesai, buah dipress
menggunakan alat spindle hydraulic press. Hasil esktraksi selanjutnya
dimasukkan ke dalam corong pisah hingga terbentuk dua lapisan yaitu
minyak dan air. Minyak yang diperoleh kemudian dianalisa untuk
mengetahui kadar FFA dan air.
 11

b. Persiapan Katalis Basa Padat CaO

Katalis CaO dipersiapkan dengan metode kalsinasi dari klinker
semen. Klinker semen terlebih dahulu dihaluskan hingga ukuran 100
mesh dan dikalsinasi di dalam furnace pada variasi suhu kalsinasi sebesar
700 °C, 750 °C dan 800 °C selama 7 jam dengan berat sampel tiap variasi
suhu adalah 20 gram untuk mendapatkan CaO. Katalis yang diperoleh
selanjutnya akan dikarakterisasi menggunakan XRD, kebasaan dan BET.
Selanjutnya katalis CaO dari klinker semen yang tidak dikalsinasi
dipersiapkan sebagai kontrol pembuatan katalis.

b. Reaksi Esterifikasi
Reaksi esterifikasi dilakukan karena minyak sawit off grade memiliki
kadar FFA lebih dari 2%. Minyak hasil ekstraksi buah sawit off grade
ditimbang sebanyak 150 gram dan dimasukkan ke dalam reaktor
esterifikasi yang dilengkapi pengaduk dan kondensor. Proses dilakukan
secara batch dan ditempatkan di atas pemanas untuk menjaga suhu
reaksi. Setelah suhu reaksi mencapai 60 °C, pereaksi metanol dengan
rasio molar metanol terhadap minyak yaitu 6:1 dan katalis H 2SO4 1%-b
ditambahkan. Reaksi berlangsung selama 1 jam dengan kecepatan
pengadukan 400 rpm. Kemudian campuran dipisahkan dalam corong
pisah. Lapisan atas berupa katalis H 2SO4 dan metanol sisa reaksi
dipisahkan dari lapisan bawah yang akan dilanjutkan ke tahap reaksi
transesterifikasi. Sebelum dilanjutkan ketahap transesterifikasi lapisan
bawah terlebih dahulu dianalisa kadar asam lemak bebasnya.

c. Reaksi Transesterifikasi Pembuatan Biodiesel

Lapisan bawah pada pemisahan produk hasil reaksi esterifikasi
dimasukkan ke dalam reaktor transesterifikasi yang dilengkapi kondensor
sebanyak 50 gr dan dipanaskan di atas hot plate hingga mencapai suhu
reaksi sebesar 65 °C. Setelah suhu reaksi tercapai, pereaksi metanol
ditambahkan dengan rasio molar metanol terhadap minyak yaitu 6:1 dan
 12

katalis CaO dengan variasi konsentrasi katalis sebesar 1%-b, 2%-b dan
3%-b minyak. Reaksi berlangsung selama 1 jam dengan kecepatan
pengadukan 400 rpm menggunakan magnetic stirrer. Waktu awal reaksi
mulai dihitung setelah katalis dan reaktan diumpankan ke dalam reaktor.
Setelah reaksi selesai, campuran didinginkan dan katalis dipisahkan dari
larutan menggunakan corong pemisah. Langkah diatas diulangi untuk
katalis yang telah disiapkan sebelumnya dengan rasio suhu kalsinasi
katalis yang divariasikan. Larutan yang didapat dilanjutkan ke proses
pemisahan dan pemurnian biodiesel untuk memperoleh biodiesel yang
sesuai dengan standar yang telah ditetapkan.

d. Pemisahan dan Pemurnian Biodiesel

Larutan dimasukkan ke dalam corong pisah dan dibiarkan sampai
terbentuk dua lapisan. Lapisan atas berupa crude biodiesel dan metanol
sisa reaksi dipisahkan dari lapisan bawah berupa gliserol. Crude biodiesel
dimurnikan dengan cara dicuci dengan aquades hingga air pencuci terlihat
jernih dan pHnya netral. Kemudian biodiesel dipanaskan di dalam oven
pada suhu 105 °C selama 60 menit untuk menguapkan metanol sisa
reaksi dan air. Biodiesel ditimbang dan yield biodiesel dihitung dengan
persamaan:

Biodiesel yang diperoleh kemudian dilanjutkan ke proses analisis

untuk mengetahui karakteristiknya.

e. Karakterisasi Katalis

Karakteristik katalis yang diuji meliputi komponen katalis

menggunakan metode X-Ray Diffraction (XRD), kebasaan, dan luas
permukaan spesifik katalis menggunakan metode Brunaeur-Emmet-Teller
(BET).

3.2 Luaran
 13

Luaran yang diharapkan ialah menghasilkan biodiesel dengan

menggunakan katalis heterogen CaO dari klinker semen dengan yield
yang tinggi serta artikel ilmiah yang diterbitkan di jurnal nasional
terakreditasi dengan nama jurnal biodiesel.

3.3 Indikator Capaian yang Terukur di Setiap Tahapan

Untuk bulan pertama penelitian sudah berjalan 30% yaitu persiapan
bahan baku penelitian yang digunakan, untuk bulan ketiga penelitian
sudah berjalan 85% yaitu semua sampel siap dianalisa, untuk bulan
keempat harus 100 % yaitu analisa hasil dan laporan hasil penelitian.

3.4 Teknik Pengumpulan Data dan Analisis Data

Pengumpulan data dilakukan dengan melakukan analisa pada hasil
yang diperoleh yaitu katalis CaO dari klinker semen dan biodiesel yang
dihasilkan, baik menggunakan alat analisa seperti XRD, BET, dan GC-MS.
Sedangkan analisis data menggunakan perhitungan rumus dan program
komputer.

3.5 Teknik Pengumpulan Data dan Analisis Data

Pengumpulan data dilakukan dengan melakukan analisa pada hasil
yang diperoleh yaitu katalis CaO dari klinker semen dan biodiesel yang
dihasilkan, baik menggunakan alat analisa seperti XRD, BET, dan GC-MS.
Sedangkan analisis data menggunakan perhitungan rumus dan program
komputer. Data hasil analisis dari setiap variabel, disusun dalam tabel dan
grafik sehingga kondisi optimum dari setiap variabel dapat diketahui.

3.6 Penyimpulan Hasil Penelitian

Penarikan kesimpulan dilakukan melalui hipotesa. Semakin tinggi
suhu kalsinasi katalis dan semakin lama waktu kalsinasi maka semakin
besar yield biodiesel yang didapat. Hipotesa diperoleh setelah membaca
berbagai literatur berupa jurnal atau artikel ilmiah, selanjutnya untuk
menguji apakah hipotesa tersebut benar, dilakukan penelitian.
 14

BAB 4. LUARAN
 15

BAB 5. JADWAL KEGIATAN

Tabel 5.1 Jadwal Penelitian

Bulan ke-
No. Kegiatan
1 2 3 4
1 Pembuatan proposal penelitian
2 Pengumpulan bahan baku
3 Pretreatment bahan baku dan pembuatan
katalis
4 Pembuatan biodiesel
5 Analisa hasil
6 Pembuatan laporan dan publikasi hasil
penelitian
 16

BAB 6. PENDANAAN

Adapun anggaran biaya yang dibutuhkan dalam pelaksanaan

penelitian ini dapat dilihat pada Tabel 6.1.
Tabel 6.1 Ringkasan Anggaran Biaya Riset
No. Jenis Pengeluaran Estimasi Biaya (Rp)
1 Peralatan Penunjang 500.000
2 Bahan Habis Pakai 6.180.000
3 Perjalanan 1.200.000
a. Pekanbaru – PTPN Sungai Pagar untuk
pengambilan bahan baku sawit off grade
b. Pekanbaru – Padang untuk melakukan
analisa sampel.

4 Lain-lain : Administrasi, Publikasi, 4.735.000

Seminar, Laporan
Jumlah 12.615.000
 17

DAFTAR PUSTAKA

American Society for Testing and Materials (ASTM). 2003. Annual Book of
ASTM Standars. 5, 05.04. ASTM International. West Conshohocken.
Arifin, J.K. 2009. Pemanfaatan Buah Sawit Sisa Sortiran sebagai Sumber
Bahan Baku Asam Lemak. Tesis. Program S2 Teknik Kimia
Universitas Sumatra Utara. Medan.
Atadashi, I.M., Aroua, M.K., Abdul Aziz, A.R. dan Sulaiman, N.M.N. 2013.
The Effects of Catalysts in Biodiesel Production: A Review. Journal of
Industrial and Engineering Chemistry. 19: 14-26.
Badan Pusat Statistik (BPS). 2016. Katalog BPS: 5504003 tentang
Statistik Kelapa Sawit Indonesia. Jakarta. Badan Pusat Statistik.
Cao, P.,M. A. Dube dan A.Y. Tremblay, 2008. High-Purity Fatty Acid
Methyl Ester Production from Canola, Soybean, Palm and Yellow
Grease Lipids by Means of a Membrane Reactor. Biomass
Bioenergy. 32: 1028–36.
Chopade, S.G., Kulkarni, K.S., Kulkarni, A.D. dan Topare N.S. 2012. Solid
Heterogeneous Catalysts for Production of Biodiesel from
Transesterification of Triglycerides with Metanol: A Review. Acta
Chimia & Pharmaceutica Indica. 2: 8-14.
Chouhan, A.P.S. dan Sarma, A.K. 2011. Modern Heterogeneous Catalysts
for Biodiesel Production: A Comprehensive Review. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. 15: 4378-4399.
Demirbas, A. 2009. Progress and Recent Trends in Biodiesel Fuels.
Energy Conversion and Management. 50: 14-34.
Gimbun, J., Ali, S., Kanwal, C.C.S.C., Shah, L.A., Muhamad, N.H.,
Ghazali, Cheng, C.K. dan Nurdin, S. 2013. Biodiesel Production
From Rubber Seed Oil Using Activated Cement Clinker as Catalyst.
Procedia Engineering. 53: 13-19.
Helwani, Z., M. R. Othman, N. Aziz, J. Kim dan W. J. N. Fernando. 2009.
Solid Heterogeneus Catalyst for Transesterification of Triglycerides
with Metanol : A Review. Applied Catalysis A : General. 369: 1-10.
Ho, W.W.S., Ng, H.K., Gan, S. dan Tan, S.H. 2014. Evaluation of Palm Oil
Mill Fly Ash Supported Calcium Oxide as A Heterogeneous Base
Catalyst in Biodiesel Synthesis from Crude Palm Oil. Energy
Conversion and Management. 88: 1167-1178.
Holderbank. 2000. Cement Seminar Process Technology II. Holderbank
Management & Consulting.
Hussain, A., Ali, S., Ahmed, I., Gimbun, J., Albeirutty, M.H. dan Rehan,
Z.A. 2016. Microwave Reinforced Transesterification of Rubber Seed
Oil Using Waste Cement Clinker Catalyst. Current Nanoscience.
12(5): 576-585.
Liu, X., He, H., Wang, Y., Zhu, S. dan Piao, X. 2008. Transesterification of
Soybean Oil to Biodiesel Using CaO as a Solid Base Catalyst. Fuel.
87: 216-221.
 18

Marinkovic, D.M., Stankovic, M.V., Velickovic, A.V., Avramovic, J.M.,

Miladinovic, M.R., Stamenkovic, O.O., Veljkovic, V.B. dan Jovanovic,
D.M. 2016. Calcium Oxide as a Promising Heterogeneous Catalyst
for Biodiesel Production: Current State and Perspectives. Renewable
and Sustainable Energy Reviews. 56: 1387-1408.
Ramadhas, A.S., Jayaraj, S. dan Muraleedharan, C. 2005. Biodiesel
Production from High FFA Rubber Seed Oil. Fuel. 84: 335-340.
Sathyaselvabala, V., Selvaraj, D.K., Kalimuthu, J., Periyaraman, P.M. dan
Subramanian, S. 2011. Two-Step Biodiesel Production from
Calophyllum Inophyllum Oil: Optimization of Modified-Zeolite
Catalyzed Pretreatment. Bioresource Technology. 102: 1066-1072.
Tang, S., Wang, L., Zhang, Y., Li, S., Tian, S. dan Wang, B. 2012. Study on
Preparation of Ca/Al/Fe3O4 Magnetic Composite Solid Catalyst and
Its Application in Biodiesel Transesterification. Fuel Processing
Technology. 95: 84-89.
Uprety, B.K., Chaiwong, W., Ewelikie, C. dan Rakhsit, S.K. 2016. Biodiesel
Production Using Heterogeneous Catalysts Including Wood Ash and
the Importance of Enhancing Byproduct Glycerol Purity. Energy
Conversion and Management. 115: 191-199.
 LAMPIRAN A
KARAKTERISASI KATALIS DAN BIODIESEL

A.1 Kebasaan Katalis (Ho et al, 2014)

Penentuan kebasaan katalis dilakukan dengan cara :
1. 25 mg katalis ditimbang dan ditambahkan 20 ml metanol di dalam
erlenmeyer.
2. Phenolphtalein ditambahkan sebanyak 1 ml ke dalam larutan dan
diaduk selama 2 jam hingga terjadi perubahan warna.

A.2 Angka Asam pada Biodiesel (FBI – A01 – 03)

Angka asam adalah banyak miligram KOH yang dbutuhkan untuk
menetralkan asam-asam bebas di dalam satu gram contoh biodiesel, yang
merupakan asam-asam lemak bebas dan sisa-sisa asam mineral.
Tahapan prosedur untuk analisa angka asam adalah :
1. 19 – 21 ± 0,05 gram contoh biodiesel (alkil ester) ditimbang dan
dimasukkan ke dalam erlenmeyer 250 ml.
2. Ditambahkan 100 ml campuran pelarut yang telah dinetralkan ke
dalam erlenmeyer.
3. Larutan dalam erlenmeyer dititrasi dengan larutan KOH dalam
alkohol sampai kembali berwarna merah jambu dengan intensitas
yang sama seperti pada campuran pelarut yang telah dinetralkan.
Warna merah jambu ini harus bertahan paling sedikitnya 15 detik.
Catat volum titrant yang dibutuhkan sebagai V ml.
4. Angka asam pada biodiesel dapat dihitung dengan persamaan
berikut :

Yang mana, V = Volum larutan titar yang digunakan (ml)

N = Normalitas larutan titar
m = Berat contoh uji (gram)
Nilai angka asam yang didapat dibulatkan menjadi dua desimal.

46
 47

A.3 Densitas Biodiesel (ASTM D 1298)

Penentuan densitas dilakukan menggunakan alat piknometer dengan
cara :
1. Piknometer dicuci dan dibersihkan dengan aquades dan dilanjutkan
dengan etanol dan dikeringkan di dalam oven. Bobot kosongnya
ditimbang sebagai m0.
2. Piknometer diisi dengan aquades pada suhu 40 °C sampai pipa
kapiler pada tutup terisi penuh dan hindari terbentuknya gelembung.
3. Piknometer yang telah berisi aquades dipanaskan dengan
menggunakan penangas air pada suhu 40 °C yang dijaga konstan
selama 30 menit.
4. Permukaan piknometer dikeringkan dan kemudian ditimbang (m 1).
5. Piknometer dikosongkan kemudian dicuci dengan aquades dan
alkohol, kemudian dikeringkan.
6. Piknometer diisi dengan biodiesel dengan suhu 40 °C sampai pipa
kapiler pada tutup terisi penuh dan hindari terbentuknya gelembung.
7. Piknometer yang telah berisi biodiesel dipanaskan dengan
menggunakan penangas air pada suhu 40 °C yang dijaga konstan
selama 30 menit.
8. Bobot piknometer ditimbang (m2).
9. Densitas biodiesel ditentukan dengan persamaan :

Yang mana, F = Densitas aquades pada ruang hampa

F (40 °C) = 993 kg/m3

A.4 Viskositas Kinematik Biodiesel (ASTM D 445)

Penentuan kekentalan (viskositas) biodiesel dilakukan menggunakan
alat viscometer Oswald dengan cara :
1. Aquades dipanaskan pada suhu 40 °C.
2. Aquades panas dimasukkan ke dalam viskometer.
 48

3. Waktu yang dibutuhkan aquades untuk mencapai tanda batas

dicatat.
4. Biodiesel dipanaskan pada suhu yang sama dengan aquades yaitu
40 °C.
5. Biodiesel panas dimasukkan ke dalam viskometer.
6. Waktu yang dibutuhkan biodiesel untuk mencapai tanda batas
dicatat.
7. Viskositas biodiesel ditentukan dengan persamaan :

Yang mana, η = Viskositas aquades pada suhu 40 °C

d1 = Densitas aquades pada suhu 40 °C (g/mL)
d2 = Densitas biodiesel pada suhu 40 °C (g/mL)
t1, t2 = Waktu yang dibutuhkan fluida mengalir
hingga tanda batas (s)