Optimalisasi ekstraksi berbantuan microwave bebas pelarut dari minyak esensial dari daun

Cinnamomum camphora

Zaizhi Liua, Baoqin Denga, Shuailan Lia, Zhengrong Zoua, b, ⁎

Sekolah Tinggi Ilmu Hayati, Universitas Normal Jiangxi, Nanchang 330022, Cina

b Laboratorium Kunci Perlindungan dan Pemanfaatan Sumberdaya Tanaman Subtropik Provinsi

Jiangxi, Nanchang 330022, Cina

ARTICLEINFOABSTRACT

Kata kunci:

Ekstraksi berbantuan microwave bebas pelarut

Cinnamomum camphora

Minyak esensial

Studi kinetik

Metodologi permukaan respons Ekstraksi minyak atsiri dari daun Cinnamomum camphora dilakukan
dengan menggunakan metode ekstraksi berbantuan gelombang mikro bebas pelarut (SFME) dan
kondisi optimal ditentukan. Metodologi permukaan respons yang dikombinasikan dengan desain
Box-Behnken digunakan untuk menentukan kondisi operasional yang optimal, yang ditemukan
sebagai berikut: kadar air 60%, waktu iradiasi gelombang mikro 23 menit dan daya iradiasi
gelombang mikro 580W. Model kinetik orde kedua digunakan untuk proses ekstraksi, dan minyak
atsiri C. camphora yang diperoleh dianalisis dengan analisis GC-MS. SFME berkinerja lebih baik
daripada hidrodistilasi konvensional berkenaan dengan efisiensi ekstraksi (3,51 ± 0,12% dalam 23
menit versus 3,35 ± 0,10% dalam 240 menit), memulai laju ekstraksi (3,3772 vs 0,1868), konstanta
laju ekstraksi (0,3002 berbanding 0,0152), kapasitas ekstraksi ( 3,67% berbanding 3,51%),
kandungan senyawa beroksigen (83,93% berbanding 74,81%), konsumsi energi (0,22 kW jam versus
4 kWh), dan dampak lingkungan (177,87 g CO2 dibandingkan 3200 g CO2). Hasil ini menunjukkan
bahwa proses SFME adalah metode yang efisien, hemat waktu dan hemat energi dan ramah
lingkungan, yang menunjukkan potensi besar sebagai protokol alternatif yang lebih disukai daripada
metode tradisional ekstraksi minyak atsiri dari daun C. camphora dan matriks tanaman lainnya.

1. Pendahuluan

Minyak atsiri, umumnya dikenal sebagai minyak atsiri, terutama ditemukan di dalam organ tanaman
aromatik, mis. Batang, akar, daun, bunga, dan buah. Menurut definisinya, minyak atsiri adalah
campuran yang mudah menguap yang mengandung unsur organik yang diekstraksi dari sumber
tanaman yang berbeda (El Asbahani et al., 2015; Feyzi et al., 2017). Dalam beberapa dekade
terakhir, banyak perhatian telah diarahkan pada penghapusan zat kimia sintetis dari produksi
makanan (Costa et al., 2015; Ebrahimabadi et al., 2010). Selain itu, banyak laporan dalam literatur
menunjukkan bahwa minyak esensial memiliki aplikasi potensial yang besar sebagai alternatif untuk
bahan tambahan makanan (seperti antioksidan dan pengawet) (Djenane et al., 2012; Fuentes et al.,
2018; Hamdaoui et al., 2018 ; Mezza et al., 2017; Rashed et al., 2017; Saeidi et al., 2018).
⁎ Penulis yang sesuai di: Fakultas Ilmu Kehidupan, Universitas Normal Jiangxi, Nanchang 330022,
Cina. Alamat email: zouzrjxnu@163.com (Z. Zou).

https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2018.08.016

Menerima 26 Maret 2018; Diterima dalam bentuk revisi 13 Juni 2018; Diterima 7 Agustus 2018

0926-6690 / © 2018 Elsevier B.V. Semua hak dilindungi undang-undang.

Cinnamomum camphora dari keluarga Lauraceae adalah spesies pohon berdaun lebar yang selalu
tersebar luas di Tiongkok selatan (Zhou et al., 2017). C. camphora secara luas dibudidayakan sebagai
spesies pohon lansekap dan sebagai tanaman ekonomi yang berharga untuk industri mebel, citarasa,
dan industri pewangi (Wang et al., 2009). Sebagai obat asli dalam praktik tradisional Tiongkok, C.
camphora telah diterapkan secara luas untuk mengobati rematik, ketegangan otot, bronkitis,
keseleo, batuk, dan sakit perut dan juga dikenal sebagai tanaman obat Tiongkok yang biasa
digunakan (Shi et al., 2016 ). Seluruh tanaman C. camphora kaya akan minyak atsiri, sejenis
senyawa bernilai tambah tinggi dengan bioaktivitas luar biasa (misalnya, aktivitas antijamur dan
antibakteri) (Rangari, 2011; Seseni dkk., 2015; Tomazoni et al., 2017) . Secara khusus, minyak
esensial C. camphora mengandung konstituen kamper eksklusif dan karenanya, C. camphora telah
dianggap sebagai sumber daya tanaman penting dari kapur barus alami (Chelliah, 2008; Singh dan
Jawaid, 2012). Penelitian sebelumnya melaporkan bahwa panen ilmiah daun C. camphora
membantu menjaga kondisi yang baik untuk pertumbuhannya, sehingga daun C. camphora adalah
bahan baku yang ideal untuk ekstraksi minyak atsiri (Chen et al., 2016). Saat ini, hidrodistilasi
konvensional (HD) adalah pendekatan utama untuk ekstraksi minyak esensial C. camphora (Grbić et
al., 2008; Liu et al., 2016; Orwa et al., 2009; Seseni et al., 2015; Tomazoni et al., 2017); pendekatan
ini memakan waktu, membutuhkan konsumsi energi yang luas, dan menghasilkan hasil dan kualitas
rendah, menghasilkan ekstraksi yang tidak efisien (Filly et al., 2014; Liu et al., 2016). Hidrodistilasi
berbantuan microwave sebelumnya telah digunakan untuk ekstraksi C. Camphora var. Minyak
esensial Linaolifera Fujita (Wei et al., 2013). Meskipun demikian, dalam pendekatan ini, sejumlah
besar air ditambahkan dalam sistem ekstraksi, yang kemungkinan akan menghasilkan proporsi air
yang tinggi yang akan mengarah pada hidrolisis beberapa komponen (Li et al., 2012; Qi et al. , 2014).
Dengan demikian, ada kebutuhan mendesak untuk mengidentifikasi metode alternatif untuk
menggantikan sistem ekstraksi konvensional untuk pemisahan minyak atsiri yang efisien dari daun C.
camphora.

Ekstraksi berbantuan gelombang mikro bebas pelarut (SFME) telah muncul sebagai metode
alternatif yang efisien di antara metode lain untuk pemisahan minyak atsiri dari bahan tanaman
(Kusuma dan Mahfud, 2016; Sacchetti et al., 2005) dan pertama kali diusulkan oleh Lucchesi et al.
(2004a, b). Dalam teknik ini, bahan tanaman kering segar atau premo ditempatkan dalam reaktor
gelombang mikro tanpa tambahan air atau pelarut. SFME menggabungkan pemanasan microwave
dengan proses distilasi, dioperasikan pada tekanan barometrik (Lucchesi et al., 2007). Minyak atsiri
dapat di entrain oleh air intrinsik dalam sel tanaman tanpa tambahan air atau pelarut ekstraksi.
Menurut laporan dalam literatur (Chemat et al., 2017; Jacotet-Navarro et al., 2016), metode
ekstraksi hijau umumnya dikaitkan dengan banyak aspek hijau seperti konsumsi energi yang rendah,
pengurangan operasi dan input tenaga kerja, operasi yang aman, dan produk alami yang diperoleh
tanpa denaturasi dari bahan tanaman. Dibandingkan dengan HD, iradiasi gelombang mikro yang
digunakan dalam teknologi minyak esensial lebih efisien dalam hal pemanasan dan memiliki tingkat
transfer energi yang lebih tinggi, waktu dan konsumsi energi yang lebih rendah, fleksibilitas yang
lebih besar untuk start-up serta kontrol pemanasan selama proses ekstraksi, peningkatan produksi ,
dan proses yang disederhanakan. Karena aspek-aspek ini, SFME adalah metode hijau. Sejauh
pengetahuan kami, penerapan SFME untuk mendapatkan minyak esensial dari daun C. camphora
belum pernah dilaporkan sebelumnya.

Dalam penelitian ini, SFME dilakukan untuk mengekstraksi minyak atsiri C. camphora, dan prosesnya
dioptimalkan oleh metodologi permukaan respons (RSM) ditambah dengan desain Box-Behnken
(BBD). Model kinetik orde dua digunakan untuk mewakili hasil eksperimen yang diperoleh

dari proses ekstraksi minyak esensial C. camphora dan untuk mencoba menjelaskan kinetika SFME.
Selain itu, analisis GC-MS digunakan untuk membandingkan komposisi kimia dari minyak esensial C.
camphora yang diekstraksi oleh SFME dan HD. 2. Bahan-bahan dan metode-metode

2.1. Reagen dan bahan

Daun C. camphora dikumpulkan dari Universitas Normal Jiangxi (Jiangxi, Tiongkok) pada 20
November 2017 dan diidentifikasi oleh Prof. Yisheng Tu (Universitas Normal Jiangxi, Cina). Daun C.
camphora segar dipotong menjadi irisan (sekitar 1 cm × 1 cm) dan disimpan dalam lemari es pada
suhu −18 ° C sebelum digunakan.

2.2. Peralatan dan prosedur SFME

Peralatan SFME terutama terdiri dari peralatan microwave rumah tangga (WP800SL23, Galanz
Company, China) yang beroperasi pada 2,45 GHz. Suhu oven terdeteksi secara real-time oleh sensor
suhu inframerah. Oven microwave ditingkatkan dengan penambahan labu bundar secara dextral
ditambah dengan peralatan tipe Clevenger. Selama proses ekstraksi, minyak atsiri yang direkatkan
dengan uap dikondensasikan melalui kondensor dan akhirnya dikumpulkan. Untuk menghindari
kebocoran microwave, leher labu ditutup dengan polytetrafluoroethylene. Daya output rating
adalah 700 W dan daya aktual yang dikonsumsi selama proses ekstraksi dapat disesuaikan secara
dinamis dengan umpan balik / kontrol daya sesuai dengan kebutuhan praktis. Ukuran rongga
internal oven adalah 21,5 cm × 35 cm × 33 cm.

2.3. Proses SFME untuk ekstraksi minyak atsiri C. camphora

Proses SFME untuk mendapatkan minyak atsiri C. camphora diimplementasikan dengan oven
microwave yang dimodifikasi seperti dijelaskan di atas.

Tabel 1

Desain Box – Behnken dengan nilai eksperimental dan nilai prediksi untuk hasil minyak atsiri (%).

3 60 (0) 25 (+1) 380 (−1) 3.18 3.13

4 75 (+1) 25 (+1) 540 (0) 3.31 3.34

5 45 (−1) 25 (+1) 540 (0) 3.08 3.06 6 75 (+1) 20 (0) 380 (−1) 2.60 2.63 7 75 (+1) 15 (−1) 540 (0) 2.78
2.81

8 75 (+1) 20 (0) 700 (+1) 3.18 3.10 9 45 (−1) 15 (−1) 540 (0) 2.89 2.86

10 60 (0) 20 (0) 540 (0) 3.52 3.43

11 45 (−1) 20 (0) 700 (+1) 3.09 3.07 12 60 (0) 20 (0) 540 (0) 3.38 3.43
13 60 (0) 20 (0) 540 (0) 3.37 3.43

14 60 (0) 20 (0) 540 (0) 3.41 3.43

15 60 (0) 20 (0) 540 (0) 3.48 3.43

16 60 (0) 25 (+1) 700 (+1) 3.25 3.30 17 45 (−1) 20 (0) 380 (−1) 2.37 2.44

Potongan-potongan daun segar yang sudah matang ditimbang dan dipindahkan ke dalam labu
bundar tanpa air atau pelarut dan kemudian diiradiasi dengan gelombang mikro. Setelah setiap
ekstraksi, minyak esensial yang dikumpulkan didehidrasi dengan Na SO4 tanpa air dan kemudian
ditempatkan dalam lemari es pada suhu 4 ° C sebelum analisis. Hasil minyak esensial dihitung
sebagai:

m1

y = × 100,

m (1)

di mana y adalah hasil minyak atsiri C. camphora (%, b / b), m1 adalah massa minyak atsiri C.
camphora (g) dan m2 adalah massa dari berat kering irisan daun C. camphora (g ).

irisan daun camphora dipindahkan ke dalam labu kaca bundar-bawah dan diekstraksi dalam kondisi
optimal yang diperoleh. 200 g irisan daun precut C. camphora lainnya dicampur dengan 1 L air suling
dan kemudian diekstraksi selama 4 jam (sampai tidak ada lagi minyak esensial yang dapat
dikumpulkan) dengan HD tradisional. Minyak esensial yang dikumpulkan didehidrasi menggunakan
Na2SO4 anhidrat dan ditempatkan dalam lemari es pada suhu 4 ° C sebelum analisis GC-MS.

2.6. Model kinetik

Model kinetik orde dua dipekerjakan agar sesuai dengan kinetika hasil minyak esensial versus waktu
selama prosedur ekstraksi (Kusuma dan Mahfud, 2016; Krishnan dan Rajan, 2016). Dalam model ini,
proses ekstraksi dibagi menjadi dua tahap, yaitu, hasil minyak atsiri awalnya meningkat secara
dramatis dengan waktu dan kemudian menurun perlahan sampai selesainya seluruh prosedur
ekstraksi (Meziane dan Kadi, 2008; Uhm dan Yoon, 2011). Laju pembubaran minyak atsiri hadir
dalam fase padat dan dipindahkan ke fase cair dapat dinyatakan sebagai

dyt = k y (s - yt) 2,

dt (3)

di mana yt (%) mewakili hasil minyak atsiri C. camphora pada waktu ekstraksi yang diberikan (t,
min), ys (%) mewakili hasil minyak atsiri C. camphora pada saturasi, dan k mewakili konstanta laju
ekstraksi urutan kedua.

Dengan mengintegrasikan Persamaan. (3) di bawah kondisi batas yt = 0 dan yt = yt ketika t = 0 dan
t, diikuti dengan melakukan penataan ulang, persamaan laju terintegrasi berikut diperoleh:

y kts2

yt =,

1 + y kts (4)
Bentuk linear dapat diperoleh sebagai Persamaan. (5) oleh convertig Persamaan. (4) sebagai
berikut,

t1t

= +,

yt kys2 ys (5)

Tingkat ekstraksi dapat dinyatakan sebagai:

yt 1

t = (1 / kys2) + (t y / s), (6)

Untuk yt = t ketika t mendekati 0, laju ekstraksi awal (h), dapat dinyatakan sebagai berikut:

h = kys2. (7)

Dengan mengatur ulang variabel, Persamaan. (4) dapat disajikan sebagai Persamaan. (8):

tt1

= +.

yt ys h (8)

Laju ekstraksi awal h, hasil minyak atsiri C. camphora pada saturasi ys, dan konstanta laju ekstraksi k
dapat dihitung sesuai dengan nilai kemiringan dan intersep dengan memplot t / yt versus t.

2.7. Analisis kimia komponen minyak atsiri C. camphora oleh GC-MS

Analisis kimia minyak esensial C. camphora dilakukan menggunakan Thermo Trace-1300 ISQ-mass
chromatograph (Thermo Fisher Scientific Technologies, Waltham, MA, USA) ditambah dengan kolom
HP-5 MS. Kondisi terperinci adalah sebagai berikut: suhu awal 60 ° C, suhu maksimum 280 ° C,
waktu kesetimbangan 5 menit, ramp 10 ° C / menit, suhu akhir 230 ° C; inlet: mode split (rasio split,
1: 2), suhu awal 280 ° C, laju aliran pembersihan 20 mL / mnt, waktu untuk proses pembersihan 1
mnt, tipe gas: helium; kolom kapiler: 30 m × 0,25 mm, 0,25 mm i.d., ketebalan film 0,25 μm, aliran
awal 1 mL / menit; dan MS: rentang pemindaian 50–500 amu, metode EI 70 eV, scan-TIC. Untuk
analisis GC-MS, 1 mL minyak esensial C. camphora disedot dan kemudian disaring menggunakan
membran 0,45 μm. Komposisi minyak atsiri diverifikasi dengan mencocokkan pola spektral massa
dan indeks retensi dengan yang dimiliki oleh NIST02 Mass Spectral Library. Hasil minyak atsiri
dihitung per g bahan tanaman (berat kering), sedangkan persentase konstituen dihitung dari
penjumlahan daerah puncak dari total konstituen minyak atsiri.

2.8. Analisis statistik

Perangkat lunak Design Expert 8.0 (Stat Ease Inc., Minneapolis, USA) digunakan untuk menjalankan
BBD dan RSM. Signifikansi statistik ditentukan dengan menggunakan uji ANOVA dan analisis regresi.
Kurva kinetika ekstraksi dari masing-masing metode berdasarkan model kinetik orde kedua dipasang
menggunakan perangkat lunak OriginPro 2017.

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Eksperimen faktor tunggal

3.1.1. Pengaruh kadar air

 Untuk mendapatkan kisaran kadar air yang sesuai untuk optimasi lebih lanjut dari prosedur SFME,
efek kadar air pada ekstraksi minyak atsiri C. camphora dievaluasi pada waktu iradiasi gelombang
mikro tetap (20 menit) dan daya (540 W) seperti ditunjukkan dalam Gambar 1a. Peningkatan kadar
air dari 45% menjadi 60% secara dramatis meningkatkan ekstraksi minyak atsiri, tetapi hasil minyak
atsiri menurun secara bertahap dengan kenaikan kadar air yang sesuai. Fenomena ini kemungkinan
besar disebabkan oleh kadar air yang rendah yang menghasilkan kecepatan penguapan yang relatif
rendah, yang karenanya menyebabkan ekstraksi yang tidak efisien, sedangkan kadar air yang tinggi
dapat mengakibatkan hidrolisis beberapa senyawa dan pelarutan dalam air (Qi et al., 2014 ). Oleh
karena itu, 45% -75% dipilih sebagai kisaran kadar air yang sesuai untuk optimasi lebih lanjut.

3.1.2. Pengaruh daya iradiasi gelombang mikro

Daya iradiasi gelombang mikro yang tinggi umumnya menyebabkan suhu tinggi dari sistem
ekstraksi. Energi gelombang mikro memicu gangguan sel tanaman melalui pemanasan lokal,
penyerapan dan transfer dari luar ke daerah internal bahan tanaman (Wang dan Weller, 2006).
Dapat diamati dari Gambar. 1b bahwa peningkatan daya iradiasi gelombang mikro (dari 120 menjadi
540 W) meningkatkan hasil minyak atsiri mencapai batas yang ditentukan dengan baik, dan
penggunaan daya iradiasi lebih dari 540 W menghasilkan penurunan hasil. Hasil serupa juga
ditemukan dalam penelitian sebelumnya (Mandal dan Mandal, 2010). Seperti yang dilaporkan
dalam literatur (Périno-Issartier et al., 2011; Boukroufa

et al., 2015), penerapan daya gelombang mikro yang tinggi dapat menghancurkan matriks tanaman
dan menghasilkan hasil ekstraksi yang rendah yang dikaitkan dengan degradasi beberapa senyawa.
Di sini, juga berspekulasi bahwa penggunaan daya iradiasi gelombang mikro yang tinggi
menimbulkan pemanasan berlebih dan karbonisasi bahan tanaman dan karenanya menghasilkan
hasil ekstraksi yang rendah. Oleh karena itu, daya iradiasi gelombang mikro dalam kisaran 380-700
W dipilih untuk optimasi berikutnya.

3.1.3. Efek waktu iradiasi gelombang mikro

Waktu iradiasi gelombang mikro yang tepat merupakan faktor penting untuk proses SFME karena
bahan tanaman di bawah iradiasi gelombang mikro dapat mengalami degradasi atau kehilangan
beberapa konstituen yang mudah menguap (Patil dan Akamanchi, 2017). Seperti yang disajikan
pada Gambar. 1c, hasil minyak esensial secara bertahap meningkat dengan meningkatnya waktu
iradiasi gelombang mikro dari 5 menit menjadi 25 menit. Setelah 25 menit, hasil minyak atsiri
mencapai puncak yang menunjukkan minyak atsiri maksimum yang diekstraksi. Oleh karena itu, 15-
25 menit dipilih untuk optimasi selanjutnya oleh BBD.

Gambar. 1. Pengaruh kadar air (a), waktu iradiasi gelombang mikro (b), dan daya iradiasi gelombang
mikro (c) pada hasil minyak atsiri dari daun C. camphora.

3.2. Optimalisasi kondisi ekstraksi minyak atsiri SFME dari daun C. camphora

3.2.1. Pemasangan dan analisis model

RSM, pendekatan pemodelan empiris, dapat memperkirakan keterkaitan antara hasil aktual dan
nilai prediksi (Ma et al., 2012). Konfigurasi BBD digunakan untuk mendapatkan model yang sesuai
untuk optimalisasi proses SFME. Desain eksperimental dilakukan untuk menentukan pengaruh dari
tiga variabel eksperimental (kadar air, daya iradiasi gelombang mikro, dan waktu iradiasi gelombang
mikro) terhadap hasil minyak atsiri C. camphora. Hasil minyak esensial C. camphora diukur sebagai
respons. Tabel 1 menunjukkan matriks desain, kode dan bentuk nyata dari masing-masing variabel
independen pada tiga tingkatan (+1, 0 dan –l), respons aktual dari SFME yang dilakukan, dan nilai-
nilai yang diantisipasi diperoleh melalui BBD. Hasil minyak esensial yang diprediksi berkorelasi
dengan baik dengan hasil eksperimen yang sebenarnya. ANOVA dan analisis regresi digunakan
untuk menguji kecukupan dan goodness of fit dari persamaan model kuadratik (Sangamithra et al.,
2015) dengan hasil yang ditunjukkan pada Tabel 2. Nilai probabilitas (nilai P) digunakan untuk
memperkirakan signifikansi model. Nilai P yang lebih rendah (P <0,0001) menunjukkan signifikansi
model yang sangat tinggi. Kurangnya fit tidak signifikan sebagaimana dibuktikan oleh nilai P yang
relatif tinggi (P> 0,05), yang menunjukkan bahwa model kuadratik yang digunakan mampu, dengan
kredibilitas dan akurasi yang lebih baik. Untuk efek variabel linier, interaksi, dan kuadrat pada hasil
minyak atsiri selama proses SFME, model fitting mengungkapkan bahwa variabel independen B dan
C dan variabel kuadratik A2 dan C2 memiliki efek yang sangat signifikan, variabel interaksi BC
memiliki efek yang sangat signifikan , dan variabel kuadrat B2 memiliki efek signifikan.

Kecukupan dan kebaikan kesesuaian antara nilai-nilai yang diprediksi model dan hasil eksperimen
aktual dari hasil minyak atsiri dapat ditunjukkan lebih lanjut menggunakan nilai R2 dan nilai
penyesuaian-R2 yang diperoleh

Meja 2

Analisis varians (ANOVA) untuk hasil eksperimen.a

Jumlah Sumber dari

kuadrat Tingkat kebebasan Berarti

nilai F persegi nilai P

Modelb 2.0170 9 0.22 35.56 <0.0001 ***

A 0,0247 1 0,025 3,92 0,0882

B 0.2659 1 0.27 42.19 0.0003 ***

C 0.6057 1 0.61 96.11 <0.0001 ***

AB 0,0276 1 0,028 4,39 0,0745

AC 0,0055 1 0,01 0,88 0,3794

BC 0.1483 1 0.15 23.53 0.0019 **

A2 0.4274 1 0.43 67.81 <0.0001 ***

B2 0.0414 1 0.041 6.57 0.0374 *

C2 0.3907 1 0.39 61.99 0.0001 ***

Sisa 0,0441 7 0,01

Kurang fit 0,0264 3 0,01 1,99 0,2579

Kesalahan murni 0,0177 4 0,01

Cor totalc 2.0611 16

Analisis kredibilitas dari persamaan regresi

Std. Dev.d Mean C.V. e% Tekan R2 Menyesuaikan R2 Presisi R2 Kecukupan Prediksi 0,08 3.09 2,57
0,45 0,9786 0,9511 0,7816 17.307

Sebuah

Hasilnya diperoleh dengan perangkat lunak Design Expert 8.0.

b A adalah kadar air (%), waktu iradiasi gelombang mikro bis (min), daya iradiasi gelombang mikro
Cis (W).

Total semua informasi dikoreksi untuk mean.

d standar deviasi. e Koefisien variasi.

* p <0,05, signifikan.

** p <0,01, sangat signifikan.

*** p <0,001, sangat signifikan.

analisis regresi. Nilai 0,9786 untuk R2 menunjukkan bahwa setidaknya 95% dari hasil eksperimen
aktual cocok dengan model, dan nilai 0,9511 untuk penyesuaian-R2 menunjukkan bahwa hasil
eksperimen aktual dan nilai prediksi memiliki korelasi yang tinggi. Koefisien variasi (C.V.)
mencerminkan penyimpangan hasil aktual dari nilai prediksi, dan C.V. rendah nilai menunjukkan
bahwa nilai rata-rata menunjukkan variasi minimal (Swamy et al., 2014). C.V. nilai 2,57 yang
diperoleh dalam karya ini menunjukkan presisi dan keandalan yang tinggi. Persamaan prediksi akhir
dirumuskan menggunakan nilai-nilai koefisien respon target dengan mengabaikan istilah-istilah yang
tidak signifikan dan diberikan oleh:

y = −10.373 +0.16 × A + 0.26 × B + 0.02 × C + 1.11 × 10−3 AB

- 1,55 × 10−5 × AC - 2,41 × 10−4 × BC - 1,42 × 10−3 × A2 -

3,97 × 10−3 × B2 - 1,19 × 10−5 × C2 (9)

3.2.2. Investigasi kecukupan model

Tiga plot diagnostik yang menunjukkan hasil eksperimen aktual diplot versus nilai yang diprediksi
(Gbr. 2a), plot probabilitas normal (Gbr. 2b), dan plot residu versus urutan run eksperimental (Gbr.
2c) digunakan untuk memverifikasi model kecukupan dan tunjukkan interaksi antara nilai yang
ditentukan dan respons yang diprediksi. Plot nilai yang ditentukan versus nilai yang diprediksi
bermanfaat untuk penyelidikan titik data individual atau sekelompok nilai yang tidak dapat dengan
mudah diprediksi oleh model yang digunakan. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2a, posisi titik
data mendekati garis lurus, menunjukkan kecocokan yang baik antara nilai yang ditentukan dan yang
diprediksi. Hasil ini juga menandakan bahwa model yang dikembangkan cukup untuk
mengoptimalkan kondisi yang sesuai untuk ekstraksi minyak esensial C. camphora. Plot probabilitas
normal dapat menunjukkan apakah residu mematuhi distribusi normal, dalam hal ini titik-titik akan
berada di sekitar garis lurus. Pola "S-type" dari plot probabilitas normal berarti bahwa transformasi
dalam hal respons dapat menawarkan analisis yang baik. Dapat disimpulkan dari Gambar. 2b bahwa
residu untuk respon minyak esensial terdistribusi normal dan bahwa transformasi respon dapat
memberikan analisis yang sangat baik sebagaimana dibuktikan oleh titik data yang terletak di kedua
sisi garis lurus dan membentuk "S- tipe "kurva. Plot residu versus run order eksperimental dapat
diperiksa untuk variabel tersembunyi yang kemungkinan akan mempengaruhi respon aktual dalam
proses ekstraksi dan seharusnya menghadirkan sebaran acak. Gambar. 2c menunjukkan bahwa
model yang dikembangkan memiliki kecocokan yang baik karena semua titik tersebar secara acak
dalam batas-batas tertentu (± 3).

3.2.3. Analisis permukaan respons

Plot permukaan respons 3D dan plot kontur dibangun untuk menjelaskan pengaruh interaksi
variabel independen terhadap prosedur ekstraksi. Plot permukaan respons 3D ini kondusif untuk
memahami dampak utama dan produk-silang dari dua faktor independen terhadap hasil minyak
atsiri dengan mempertahankan variabel ketiga pada level nol. Gambar 3a-c menunjukkan efek kadar
air, waktu iradiasi gelombang mikro, dan daya iradiasi gelombang mikro pada proses SFME untuk
ekstraksi minyak atsiri C. camphora. Pada daya iradiasi gelombang mikro tetap (540 W), kadar air
mempengaruhi hasil minyak atsiri secara kuadrat, sedangkan waktu iradiasi gelombang mikro secara
signifikan mempengaruhi hasil minyak atsiri C. camphora secara linear (Gbr. 3a). Kadar air dan daya
iradiasi gelombang mikro menunjukkan efek kuadratik yang jelas pada waktu iradiasi gelombang
mikro tetap (20 menit), yaitu, peningkatan dua parameter menjadi 61% dan 612 W menghasilkan
hasil minyak atsiri tertinggi (3,51%) seperti ditunjukkan pada Gambar. 3b. Sedangkan peningkatan
selanjutnya dalam kadar air dan daya iradiasi gelombang mikro menyebabkan hasil minyak atsiri
yang lebih rendah. Demikian juga, peningkatan daya iradiasi gelombang mikro (hingga 576 W) pada
kadar air yang konstan (60%) menimbulkan peningkatan yang sesuai dalam hasil minyak atsiri,
dengan peningkatan lebih lanjut daya iradiasi gelombang mikro yang menghasilkan penurunan yang
jelas dari sifat esensial hasil minyak seperti yang disajikan pada Gambar. 3c. Hasil ini dengan jelas
menunjukkan bahwa daya iradiasi gelombang mikro sebagai faktor independen dalam proses SFME
berhubungan positif dengan hasil minyak esensial hingga nilai 576 W. Waktu iradiasi gelombang
mikro menunjukkan kecenderungan yang sama pada daya iradiasi gelombang mikro tetap (576 W).
Hasil minyak atsiri meningkat secara linier dengan waktu iradiasi gelombang mikro yang meningkat
secara bertahap pada 60% kadar air konstan dan mencapai nilai maksimum untuk gelombang mikro

Gambar 2. Plot diagnostik kecukupan model. Menentukan hasil eksperimen versus nilai yang
diprediksi (a), plot probabilitas normal (b), dan residu versus run run eksperimental (c).

Gambar 3. Permukaan respons dan plot kontur. (a) Pengaruh kadar air dan waktu iradiasi
gelombang mikro terhadap hasil minyak atsiri C. camphora, (b) pengaruh kadar air dan daya iradiasi
gelombang mikro terhadap hasil minyak atsiri C. camphora, dan (c) pengaruh waktu iradiasi
gelombang mikro dan daya iradiasi gelombang mikro pada hasil minyak atsiri C. camphora.

waktu iradiasi 4 menit.

3.2.4. Optimalisasi proses SFME oleh RSM dan validasi kondisi ekstraksi yang optimal
Untuk proses operasi yang efisien, percobaan yang layak dan pengurangan konsumsi energi, BBD
dan RSM digunakan dalam penelitian ini

untuk mengoptimalkan kondisi ekstraksi oleh SFME untuk menjamin hasil maksimum dari minyak
atsiri C. camphora. BBD mengusulkan kadar air optimal, daya iradiasi gelombang mikro, dan waktu
iradiasi gelombang mikro dalam prosedur SFME menjadi 62%, 23 menit, dan 583 W untuk ekstraksi
minyak atsiri C. camphora. Hasil teoritis untuk minyak atsiri yang diprediksi oleh RSM dalam kondisi
optimal yang diperoleh dengan sedikit modifikasi (60% kadar air dan daya iradiasi gelombang mikro
580 W) adalah 3,54%. Validasi prosedur SFME dilakukan kemudian dengan sedikit modifikasi dari
kondisi optimal yang diperoleh dari RSM untuk memvalidasi keakuratan dan penerimaan prosedur
ekstraksi. Eksperimen dilakukan dalam rangkap tiga dalam kondisi yang diperoleh, dan hasil rata-
rata (3,51 ± 0,12%) dihitung berdasarkan hasil percobaan aktual menunjukkan bahwa kondisi
optimal dapat diandalkan.

3.3. Studi kinetik

Pemodelan kinetik adalah pendekatan penting untuk memahami pemanasan kompleks dan perilaku
perpindahan massa dalam proses SFME dan HD yang digunakan untuk ekstraksi minyak atsiri C.
camphora. Variasi dalam hasil minyak esensial dan suhu sistem sebagai fungsi dari waktu ekstraksi
selama proses SFME dan HD diplot pada Gambar. 4. SFME tampaknya mengurangi waktu ekstraksi
dan hanya 23 menit yang diperlukan untuk seluruh proses ekstraksi, sedangkan untuk HD, 30 menit
diperlukan untuk suhu sistem mencapai 100 ° C (suhu untuk isolasi minyak esensial adalah titik didih
air di bawah tekanan normal). Seperti yang disajikan pada Gambar. 4, hasil minyak atsiri
ditingkatkan dengan peningkatan waktu iradiasi gelombang mikro sampai mencapai dataran tinggi
atau kesetimbangan, dan 3,51 ± 0,12% minyak atsiri C. camphora dikumpulkan dalam 23 menit
ekstraksi oleh SFME, sementara lebih dari 10 kali waktu ekstraksi diperlukan untuk HD sampai
dataran tinggi (3,35 ± 0,10%) tercapai.

Hasil eksperimental untuk SFME dan HD selanjutnya dipasang menggunakan model kinetik orde
kedua dengan memplot t / yt versus t seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5a dan b, masing-
masing. Parameter ys, h, dan k dan koefisien determinasi (R2) ditentukan secara eksperimental
dengan memplot grafik linier (Gambar 5) dari t / yt versus t untuk mendapatkan nilai-nilai dari

Gambar 5. Kurva kinetika orde kedua SFME (a) dan HD (b).

Tabel 3

Linierisasi model kinetik orde kedua dari ekstraksi minyak esensial C. camphora yang diperoleh oleh
SFME dan microwave HD.

Metode Kemiringan ys (%) Mencegah h k R2

SFME 0.2726 3.67 0.2510 3.3772 0.3002 0.9996

HD 0,2852 3,51 5,3522 0,1868 0,0152 0,9997

Gambar 4. Profil hasil dan suhu sebagai fungsi waktu untuk proses SFME dan HD untuk ekstraksi
minyak atsiri C. camphora.

Tabel 4

Komposisi kimiawi minyak atsiri dari daun C. camphora dengan analisis GC-MS.

1 α-Thuiene 6.37 2867-05-2 C10H16 NDe 0.86 929 RIc, MSd

2 α-Pinene 6.54 7785-26-4 C10H16 2.46 5.04 934 RI, MS

3 (-) - Camphene 6.95 0079-92-5 C10H16 1.58 1.93 951 RI, MS

4 β-Sabinene 7.58 3387-41-5 C10H16 3.94 3.77 952 RI, MS

5 β-Pinene 7.66 0127-91-3 C10H16 1.39 1.95 958 RI, MS

6 α-Myrcene 7.98 1686-30-2 C10H16 1.20 1.49 986 RI, MS

7 α-Phellandrene 8.31 0099-83-2 C10H16 0.37 0.40 996 RI, MS

8 (+) - 2-Carene 8.58 0554-61-0 C10H16 0.24 NDe 998 RI, MS

9 β-Cymene 8.75 0535-77-3 C10H14 0.39 0.35 1023 RI, MS

10 Eucalyptol 8.90 0470-82-6 C10H18O 15.45 17.55 1028 RI, MS

11 α-Terpinolene 9.49 0586-62-9 C10H16 0.73 0.46 1067 RI, MS

12 Camphor 11.17 0507-70-0 C10H18O 66.10 53.38 1146 RI, MS

13 α-Terpineol 11,79 0098-55-5 C10H18O NDe 1.94 1173 RI, MS

14 Isobornyl asetat 14.45 0076-49-3 C12H20O2 1.38 1.94 1261 RI, MS

15 β-Caryophyllene 18.63 0087-44-5 C15H24 0.83 1.83 1399 RI, MS

16 α-Humulene 19.39 6753-98-6 C15H24 0.52 1.25 1424 RI, MS

17 D-Germacrene 19.96 23986-74-5 C15H24 NDe 0.75 1461 RI, MS

18 Selinene 20.06 0473-13-2 C15H24 0.44 1.00 1470 RI, MS

19 β-Germacrene 20.25 15423-57-1 C15H24 2.67 3.68 1535 RI, MS

Total diidentifikasi (%) 99,69 99,57

Senyawa teroksigenasi (%) 83,93 74,81

Hidrokarbon seskuiterpen (%) 14,64 23,95

Lainnya (%) 1,12 0,81

Waktu ekstraksi (min) 23 240

Konsumsi listrik (kW h) 0.22 4

CO2 yang dihasilkan (g) 177,87 3200

e

ND = tidak terdeteksi.

Sebuah

Senyawa terdaftar dalam urutan elusi dari kolom kapiler HP-5 MS.

b Indeks retensi relatif terhadap C11 – C21 n-alkana pada kolom kapiler MS-5 MS.

c Identifikasi tentatif dengan perbandingan dengan RI pada kolom kapiler MS-5 HP dengan data
literatur. d Dikonfirmasi dengan perbandingan dengan data massa yang diperoleh dari perpustakaan
spektra massa NIST05.

kemiringan dan intersep. Kemiringan dan memotong pada Gambar. 5 masing-masing sama dengan
1 / ys dan 1 / jam. Hasil perhitungan disajikan pada Tabel 3. Tabel 3 dan Gambar. 5 menunjukkan
bahwa model kinetik orde kedua untuk prosedur ekstraksi minyak esensial C. camphora
menunjukkan R2 tinggi (0,9996 untuk SFME dan 0,9997 untuk HD), menunjukkan bahwa model yang
digunakan dapat mewakili hasil yang ditentukan dengan baik untuk dua proses ekstraksi minyak
atsiri. Laju ekstraksi awal (h) dan konstanta laju ekstraksi (k) untuk ekstraksi minyak atsiri C.
camphora menggunakan SFME secara dramatis lebih tinggi (lebih dari 18 kali) daripada metode HD.
Pada saat yang sama, nilai kapasitas ekstraksi (ys) untuk ekstraksi minyak atsiri menggunakan SFME
juga sedikit lebih tinggi (1,05 kali) dibandingkan dengan untuk HD. Hasil ini jelas menunjukkan
bahwa ekstraksi minyak esensial C. camphora dengan metode SFME secara signifikan dapat
mengurangi waktu ekstraksi dibandingkan dengan HD. Hasil serupa juga diamati dalam studi Abbasy
et al. (Abbasy et al., 2015).

3.4. Komposisi minyak atsiri yang diperoleh oleh SFME dan HD

Hasil serta komponen volatil yang sesuai dari minyak atsiri yang diekstraksi menggunakan SFME dan
HD ditunjukkan pada Tabel 4. Komposisi persentase relatif dari dua jenis minyak atsiri dihitung
menurut daerah puncak GC dan diperingkat dalam urutan elusi GC. Analisis GC-MS dari minyak
esensial C. camphora menghasilkan deteksi 16 senyawa dengan SFME, mewakili 99,69% dari total
minyak atsiri (Tabel 4) dan 18 senyawa dengan HD, menghasilkan identifikasi 99,57% komponen
dalam minyak esensial (Tabel 4).

3.5.

4. Kesimpulan
Konflik kepentingan

Para penulis menyatakan bahwa tidak ada konflik kepentingan mengenai publikasi makalah ini.

Ucapan Terima Kasih

Referensi

J. Trop. Dis.

Makanan Chem.

Makanan Sci. Technol.

Nat.

Melecut. Res.

Technol.

Makanan Chem.

Int. J. Pharm.

J. Chromatogr.

J.

Chromatogr.

Makanan Chem.

Makanan Chem.

Biol. Sci.

Biokem. Syst. Ecol.

Technol.

J. Chem. Eng

Makanan Chem.

J.

Chromatogr.
Makanan Chem.

Biokem. Eng

Minyak Chem. Soc.

Makanan Chem.

Int. J. Mol. Sci.

Makanan Chem.

Int.

Makanan Chem.

Sci. Hortik.

J. Makanan Sci.

Technol.

Dagu. Ecol.

Adv. J. Makanan Sci. Technol.