BAGIAN 24

Sifat Termodinamika

Bagian ini terdiri dari bagan termodinamika, koreksi, dan prosedur cieculation.

korelasi entalpi menyajikan metode yang ketat untuk perhitungan entalpi, diikuti
oleh contoh perhitungan yang menggambarkan penggunaan grafik terkait. juga
termasuk adalah metode perkiraan yang lebih cepat untuk penentuan entalpi
dengan menggunakan total grafik entalpi.

korelasi entropi dan contoh perhitungan yang menunjukkan penggunaannya juga

disajikan.

FIG. 24-1
tata nama

H = entalpi pada kondisi yang diinginkan, Btu / lb mol, atau Btu / lb

H0 = entalpi keadaan gas ideal
H0 0 = enthalpy datum pada tekanan nol dan nol
suhu
HT 0 = entalpi keadaan gas ideal pada suhu T
HT P = entalpi pada tekanan dan suhu yang diinginkan
MW = berat molekul
P = tekanan absolut, psia
Pc = tekanan kritis atau pseudokritik, psia
Pr = mengurangi tekanan = P / Pc
Pk = tekanan konvergensi untuk multi-komponen
sistem, psia
T = suhu absolut, ° R
Tc = suhu kritis atau pseudokritikal, ° R
Tr = suhu yang dikurangi = T / Tc
R = konstanta gas, Gbr.1-4
° R = derajat Rankine = ° F + 459.7
S = entropi, Btu / (lb mol • ° R), atau Btu / (lb • ° R)
S0 = entropi keadaan gas ideal
Sp gr = gravitasi spesifik, tanpa dimensi
V = volume spesifik, cu ft / lb
hf = entalpi cairan, Btu / lb (Tabel Steam)
hg = entalpi gas, Btu / lb
hfg = entalpi penguapan (hg - hf)
sf = entropi cairan, Btu / (lb • ° R) (Tabel Steam)
sg = entropyofgas, Btu / (lb • ° R)
sfg = perubahan entropi pada penguapan (sg - sf)
vf = volume spesifik cairan, cu ft / lb (Tabel Steam)
vg = volume gas tertentu, cu ft / lb
vfg = perubahan volume spesifik pada penguapan (vg - vf)
xi = fraksi mol komponen i dalam fase cair
yi = fraksi mol komponen i dalam fase uap
Yunani
Σi = penjumlahan untuk semua komponen
ω = faktor aksenik
Subskrip
m = properti campuran
i = salah satu komponen dalam campuran multikomponen

Acentric Factor: Suatu faktor yang sering digunakan dalam berkorelasi

sifat termodinamika - ditentukan oleh ω = log Pvr - 1.00
di mana Pvr = mengurangi tekanan uap pada Tr = 0,7.
Negara yang Bersesuaian: Teori yang mengusulkan komponen murni
dan campuran memiliki termodinamika relatif yang sama
sifat ketika pada termodinamika relatif sama
negara.
Critical Pressure: Tekanan uap pada suhu kritis.
Critical Temperature: Temperatur di atas merupakan komponen tidak bisa
dicairkan.Untuk campuran, suhunya di atas semua campuran tidak bisa menjadi
cair.
Datum: Titik referensi.
Kepadatan: Massa per unit volume suatu zat.
Enthalpy: Konten panas, H, terdiri dari energi internal, E, dan mengalirkan
energi, PV. Biasanya dinyatakan sebagai H = E + PV.
Entropi: Kuantitas termodinamika, S, didefinisikan oleh persamaan - dS = dQ / T
di mana Q adalah jumlah panas yang masuk atau meninggalkan sistem pada suhu
absolut, T.
IdealGas: Gas yang mengikuti persamaan PV = nRT di mana n = jumlah mol.
Irreversibility: Tingkat panas atau pekerjaan yang hilang saat sistem diambil dari
satu tekanan dan suhu ke tekanan dan / atau suhu lain dan kembali ke suhu
kondisi asli.
Mole : Massa zat yang sesuai dengan molekulnya berat, biasanya dinyatakan
sebagai lb-mol atau gm-mol.
Phase Envelope: Batas-batas area pada diagram P-T untuk bahan yang menutupi
wilayah tempat keduanya uap dan cairan hidup berdampingan.
Kualitas: Fraksi berat uap dalam campuran uap-cair.
ReducedPressure: Rasio tekanan absolut terhadap tekanan kritis.
Reduced Temperature: Rasio suhu absolut ke suhu kritis.
Air Jenuh: Air pada suhu mendidih untuk tekanan diberikan padanya.
Saturated Steam: Mengukus pada suhu mendidih air untuk tekanan diberikan
tetapi tidak mengandung cairan air.
Volume Khusus: Volume suatu zat per satuan massa. (Invers of density.)
Termodinamika: Ilmu yang berkaitan dengan energi sistem dan perubahan dan
efeknya.

 perilaku entalpi
perubahan entalpi dengan suhu dan tekanan adalah kompleks.
memprediksi entalpi untuk komponen atau campuran murni adalah prosedur
multi-langkah yang membutuhkan informasi yang hanya dapat diperoleh dengan
pengukuran eksperimental. untuk komponen murni, gunakan diagram P-H seperti
yang ditunjukkan pada gambar. Dianjurkan 24-22 hingga 24-35.
perilaku entalpi campuran dapat diprediksi melalui korelasi
termodinamika. penggunaan persamaan keadaan kontemporer yang baik
direkomendasikan untuk prediksi entalpy campuran. Gambar 24-2 menunjukkan
secara grafis perubahan entalpi dari tiga aliran gas dan dua aliran cair ketika
tekanan diubah pada suhu konstan. nilai untuk plot dihitung dengan versi soave 10
dari persamaan redlich-kwong negara 11. kurva dalam gambar 24-2 adalah untuk
tidak ada perubahan fasa dan menunjukkan perilaku khas penurunan entalpi fasa
gas dan entalpi fasa cair meningkat dengan meningkatnya tekanan .
entalpi untuk campuran gas dan cairan nyata dapat diprediksi dengan
metode perhitungan tangan. yang direkomendasikan untuk digunakan didasarkan
pada perpanjangan dari prinsip negara yang sesuai dan ditunjukkan secara grafis
dalam gambar 24-6 dan 24-7.

 entalpi keadaan gas ideal

entalpi untuk gas komponen murni mudah dikorelasikan sebagai
serangkaian daya suhu untuk berbagai komponen termasuk semua yang terjadi
dalam aliran gas alam. nilai khas untuk komponen gas alam diplot dalam buah
ara. 24-3 dan 24-4 untuk suhu dari -200 hingga 900 f. entalpi untuk campuran gas
dapat diperoleh sebagai rata-rata fraksi mol jika entalpi molar digunakan, atau
rata-rata fraksi berat jika entalpi massa digunakan.
banyak aliran gas alam mengandung komponen yang tidak terdefinisi, atau
pseudo. entalpi gas ideal untuk komponen semu diperlihatkan dalam gambar 24-5
untuk menggunakan gambar 24-5 gravitasi spesifik, berat molekul dan suhu
(kerapatan relatif, massa molekul, dan suhu) harus diketahui. Gambar 24-5 adalah
untuk campuran parafin dan tidak boleh digunakan untuk komponen semu yang
berasal dari minyak mentah aromatik.
datum enthalpy yang dipilih adalah nol enthalpy pada tekanan absolut nol
dan suhu absolut nol, datum yang sama seperti yang digunakan dalam proyek API
44. pilihan datum adalah arbitrer dan masalah kenyamanan. perbedaan entahlpy,
nilai-nilai yang menarik, tidak terpengaruh oleh datum yang dipilih. Namun,
datum enthalpy yang sama harus digunakan untuk semua komponen dalam salah
satu perhitungan.
 perubahan entalpi dengan tekanan
untuk keperluan korelasi dan perhitungan, perilaku gas ideal dan nyata
diperlakukan secara terpisah. entalpi gas campuran ideal pada suhu tertentu
dihitung: perubahan entalpi dari campuran gas nyata dihitung dari korelasi yang
dibuat dari pengukuran entalpi eksperimental pada berbagai campuran. hubungan
ini dapat dinyatakan sebagai:

HTP − H00 = ( HT0 − H00 ) - ( HT0 − H0P )

Dimana :
( HT0 − H00 ) entalpi keadaan gas ideal di atas datum, H, pada suhu yang diinginkan
(subskrip T), Btu / lb mol

( HT0 − H0P ) perubahan entalpi dengan tekanan, yang diberikan oleh perbedaan
entalpi antara entalpi keadaan gas ideal dan entalpi pada tekanan yang
diinginkan, keduanya jumlah pada suhu yang ditentukan, Btu / lb mol.

karena H00 adalah nol pada datum yang dipilih, suhu nol absolut, persamaan 24-1
dapat ditulis:
HTP = HT0 − ( HT0 − H0P )

yang dapat disederhanakan menjadi:

H = H 0 − (H 0 − H)

nilai-nilai untuk perubahan entalpi dengan tekanan untuk gas atau cairan
nyata diperoleh dari korelasi berdasarkan prinsip negara yang sesuai. korelasi asli
diperluas ke suhu rendah yang dikurangi untuk mencakup aplikasi pemrosesan gas
suhu rendah. korelasi yang ditunjukkan pada gambar. 24-6 dan 24-7 terdiri dari
dua bagian. satu bagian memberikan perubahan entalpi dengan tekanan untuk
cairan sederhana (fluida dengan faktor nol asentrik). bagian kedua adalah koreksi
untuk deviasi cairan nyata dari perubahan cairan ideal entalpi dengan tekanan.
nilai (H- H) dalam Persamaan. 24-3 dihitung dengan:

Dimana :

perubahan entalpi yang sederhana cairan dengan tekanan

dari Gambar 24-6.

penyimpangan dari perubahan untuk yang sederhana

cairan dari Gambar 24-7

GAMBAR 24-6 dan 24-7 dapat digunakan untuk campuran gas dan
cairan. jika campurannya adalah gas, gunakan bagan yang lebih rendah di setiap
gambar. untuk cairan baca nilai dari isoterm pada unit konstanta gas universal, R
dan Tc. untuk (H-H) dalam Btu / lb mol, R = 1,986 Btu / (lb mol. R) dan Tc dalam
R.
suhu dan tekanan tereduksi didefinisikan sebagai T-T / Tc dan Pr = P / P,
di mana suhu dan tekanan absolut harus digunakan. nilai-nilai untuk temperatur
kritis komponen murni, tekanan dan faktor aksen di bagian 23 sifat fisik. bagian
23 juga berisi grafik yang berkaitan dengan suhu destilasi ASTM, berat molekul,
berat jenis (kerapatan relatif), suhu kritis, dan tekanan kritis untuk fraksi yang
tidak ditentukan. faktor aksen fraksi dapat diperkirakan dari Persamaan 23-17.

untuk menggunakan buah ara 24-6 dan 24-7, komposisi campuran harus
diketahui. suhu dan tekanan kritis rata-rata fraksi mol (semu) dihitung
menggunakan aturan kay seperti yang diilustrasikan dalam gambar 23-3

entalpi campuran fraksi mol dihitung dari:

nilai Hi diperoleh dengan mengalikan nilai entalpi dari buah ara 24-3 dan 24-
4 dengan berat molekul komponen individu.

faktor asentrik rata-rata fraksi mol dihitung:

informasi yang diperlukan untuk mengevaluasi entalpi untuk campuran dari buah
ara 24-3 hingga 24-7 sekarang diketahui. Penggunaan metode ini akan menjadi
lebih jelas setelah mempelajari perhitungan ilustratif berikut.

Contoh Perhitungan Menggunakan Korelasi Entalpi

Gas dengan komposisi yang ditunjukkan pada Gambar 24-8 adalah pada 120
° F dan 1010 psia. Menggunakan Gambar. 24-6 dan 24-7 menghitung entalpi dari
gas. Mengikuti contoh pada Gambar 23-6, themole fraksi suhu kritis rata-rata
dihitung sebagai 370,7 ° R, dan tekanan kritis semu sebagai 670.0 psia. Mengikuti
prosedur yang sama, faktor aksen campuran adalah 0,0264 dan entalpi molar
4885,7 Btu / lb mol. Dengan suhu yang berkurang 1,564 dan tekanan berkurang
1,493, pembacaan dari Gambar 24-6 adalah 0,730 dan dari Gambar 24-7 adalah
0,020, yang menghasilkan a entalpi campuran pada 120 ° F dan 1010 psia dari
4347,6 Btu / lb mol.Total grafik entalpi ditunjukkan pada Gambar. 24-9 hingga
24-17 penawaran cara cepat menghitung perubahan entalpi pada dasarnya dasar
yang sama seperti yang dijelaskan sebelumnya. Mereka dapat digunakan sebagai
gantinya melaksanakan perhitungan komponen-bijaksana yang terperinci untuk
entalpi campuran. Grafik mencakup berbagai komposisi, tekanan dan suhu paling
banyak ditemui sistem gas alam. Total grafik entalpi dikembangkan dari hasil
yang dihitung untuk campuran biner yang disintesis dari komponen murni
hidrokarbon parafin normal selanjutnya lebih ringan dan lebih berat daripada
bobot mol campuran ditunjukkan. Perhitungannya adalah dilakukan oleh program
komputer yang diinterpolasi antara nilai yang berdekatan dalam nilai tabulasi
keberangkatan entalpi dilaporkan oleh Curl dan Pitzer.2 Nilai entalpi gas ideal
untuk setiap parafin normal murni komponen dihitung dan digunakan untuk
menghitung gas ideal entalpi campuran. Persamaan entalpi keadaan gas ideal
digunakan untuk metana, etana dan propana adalah kurva yang cocok dengan data
ditunjukkan pada Gambar. 24-3. Untuk komponen butana dan lebih berat, a
polinomial orde keempat digunakan dengan koefisien yang diambil Buku Data
API, Tabel A1.2.9 Koefisien kelima yang dilaporkan dalam tabel API dijatuhkan
untuk mengkonversi ke 0 ° R, 0 psia datum entalpi. Entalpi gas ideal dikoreksi
untuk perubahan tekanan sebesar menginterpolasi data tabular yang digunakan
untuk mengkompilasi Gambar. 24-6 dan 24-7. Perhitungan tekanan dilakukan dari
tekanan yang dikurangi 0,2 hingga 3.000 psia. Suhu berkisar antara -300 ° F atau
Tr = Maksimum 0,35 hingga maksimal 600 ° F. Peringatan. Beberapa campuran
ditemui dalam perhitungan jatuh di dalam amplop fase Gambar. 24-6 dan 24-7,
Melainkan dari mengekstrapolasi ke dalam amplop fase Gambar. 24-6 dan
24-7. untuk koreksi tekanan entalpi, total entalpi pertama kali dihasilkan, diplot,
dan kemudian diekstrapolasi. Entalpi uap pada 150 psia diperpanjang ke suhu
yang lebih rendah dengan mengasumsikan perubahan entalpi relatif dengan
suhunya sama dengan gas ideal.

HUBUNGAN ENTROPI

Entropy paling banyak digunakan sebagai panduan untuk menafsirkan perilaku

gas dan cairan dalam proses kompresi dan ekspansi. Entropi campuran
multikomponen dapat dihitung dengan menyisir entropi keadaan gas ideal dari
API 441 dengan Curl dan Pitzer2 tabel nilai untuk perubahan entropi tekanan.
Persamaan Entropi untuk campuran yang tidak terdefinisi (semu komponen) tidak
tersedia tetapi, untuk sebagian besar kegunaan komponen semu hadir dalam
konsentrasi kecil, mereka dapat dengan memuaskan diperkirakan oleh molekul
terdekat hidrokarbon parafin berat.

CONTOH PERHITUNGAN MENGGUNAKAN HUBUNGAN ENTROPI

Gas yang sama seperti pada contoh entalpi (ditunjukkan pada Gambar. 24-18)
pada 120 ° F dan 1010 psia. Pseudo critical, acentric faktor, penurunan suhu, dan
penurunan tekanan memiliki nilai yang sama seperti pada contoh entalpi.
Campuran ideal entropi keadaan gas adalah 52,2 Btu / (lbmole • ° R). Nilai dibaca
dari Gambar 24-20 adalah 0,345 dan dari Gambar 24-21 adalah 0,065. Ini
bergabung untuk memberi (ingat P dalam lnP harus dalam atmosfer) entropi gas
nyata sebesar 44,05 Btu / (lb mol • ° R).