Spektroskopi IR (Infra Merah)

Spektroskopi IR merupakan spektroskopi vibrasional yaitu sidik jari (tidak ada 2 senyawa
yg spectra ir (infra red) yg sama. Tujuannnya adalah analisis kualitatif dan kuantitatif obat dalam
sediaan farmasi. Infra merah memiliki panjang gelombang 0,78-1000 𝜇𝑚 /bilangan gelombang
12.800-10 𝑐𝑚−1. Infra merah terbagi menjadi :

a. Inframerah dekat (NIR)

Pengukuran pada daerah NIR menggunakan alat spektrofotometer yang desainnya hampir
sama dengan spektrofotometer UV-Vis. Aplikasi yang penting dari teknik ini yaitu untuk
analisis kuantitatif pada produkproduk industri dan pertanian seperti penentuan kadar air
b. Inframerah tengah (MIR)
Sampai di awal tahun 80an, instumen untuk MIR umumnya bertipe dispersif pada
difraksi gratingnya. Saat ini mayoritas instrumen MIR bertipe transformasi Fourier. Alat
dengan filter interferensi juga dapat ditemukan yang umum digunakan dalam mengukur
komposisi dan kontaminan atmosfer Sebelum munculnya tipe transformasi Fourier MIR
hanya digunakan untuk analisis kualitatif gugus fungsi senyawa organik. Akan tetapi saat ini
dengan tipe transformasi Fourier mulai banyak digunakan dalam analisis kuantitatif dalam
contoh yang kompleks.
c. Inframerah jauh (FIR)
Awalnya daerah inframerah jauh sangat jarang dipakai karena sulitnya dipakai dalam
ekperimen. Dengan dipakainya transformasi Fourier pemakaian daerah ini mulai banyak
dipakai oleh kimiawan

Interaksi Antara Dinamika Molekul dengan Cahaya

• Energi molekular = energi elektronik + energi vibrasi + energi rotasi

• Energi elektronik = uv-vis

• Energi vibrasi = IR

• Energi rotasi = NIR

Energi -> bentuk bilangan gelombang (𝒄𝒎− ) gugus fungsional →proporsional terhadap
frekuensi: 𝜵 = 1/λ 𝑽 = 𝑪𝜵
Teori Spektroskopi IR

1) Absorpsi Inframerah

• Akibat adanya transisi antara keadaan energi vibrasi dan rotasi suatu molekul

• Suatu molekul dapat mengabsorbsi IR, jika: ada perubahan pada momen dipolnya akibat
pergerakan vibrasi, rotasi dan Frekuensi yang berhubungan dengan foton sama dengan frekuensi
pergerakan vibrasi • Semua molekul dapat mengabsorbsi IR (kecuali molekul diatomik
homonuklir).

• Bergetar antara dua atom. Molekul diatomik (heteronuklir): HCl, CO → IR aktif. Molekul
diatomik (homonuklir): 𝑂2, 𝐻2, 𝑁2, 𝐶𝑙2 → IR tdk aktif.

2) Jenis Vibrasi
a. Ulur (Stretching)
b. Tekuk (Bending)

Jenis-jenis Spektrofotometer IR

1. Spektrofotometer IR Dispersif
 Berkas tunggal (Single beam), tidak terlalu praktis karena adanya absorpsi radiasi IR oleh
𝐻2𝑂 dan 𝐶𝑂2 atmosfer
 Berkas rangkap (Double beam), sel sampel ditempatkan di depan monokromator untuk
meminimalkan efek adanya emisi IR dan radiasi sesatan dari kompartemen sampel
 Metode deteksi Sistem optis nol (Optical null)
 Sistem perekam rasio (Ratio recording)
2. Spektrofotometer IR takdispersif
 Fotometer filter
 Spektrometer filter dielektrik filter spectrometer
 SpectrometerSpecial purpose
3. Spektrofotometer transform Fourier

 Interferometer

Sumber radiasi inframerah

a. Nernst Glower
b. Globar
c. Kawat Pijar
d. Busur Merkuri
e. Lampu Pijar Tungsten
f. CO2 Laser

Detektor

a. Detektor piro elektrik

b. Detektor golay pneumatic
c. Detektor foto konduktif
d. Detektor fotovoltaik
e. Detektor termal

Pemilih Panjang Gelombang

 Interferometer
Interferometer mempunyai dua buah keuntungan yang signifikan yaitu:
Keuntungan Jacquinot : hasil dari keluaran yang tinggi dalam radiasi. Karena interferometer
tidak mengunakan celah dan mempunyai komponen optik yang sedikit (jika komponen optik
banyak maka ada kemungkinan radiasi dihamburkan ataupun hilang), selain itu keluaran
radiasi yang akan menuju ke detektor lebih kuat 80–200 kali dibandingkan dengan
monokromator →meningkatkan S/N Keuntungan Fellgett : waktu yang dibutuhkan dalam
menghasilkan spektrum lebih cepat kira-kira 1 detik (pemayaran dengan monokromator
sekitar 10-15 menit), karena semua frekuensi dimonitor secara simultan.

Parameter Instrumen Spektroskopi IR

Pengukuran Parameter

• Resolusi : standarnya diset 4 cm-1 pengaturannya berguna seperti dalam analisis gas, studi
pergeseran pita, resolusi pita semakin besar perbedaan maksimum optical path dari suatu
interferometer akan semakin besar resolusinya

• Jumlah integrase : untuk menaikkan rasio sinyal dan derau, umumnya 10 kali dari yang normal
• Fungsi Apodizasi : karena cermin gerak hanya dapat bergerak pada jarak tertentu,
diskontinyuitas akan timbul pada data, apodizasi merupakan operasi yang akan
menghilangkannya dan juga untuk ketajaman pita

• Zero filling : interpolasi data

Penggunaan Spektroskopi IR

1. Analisis data spectrum Gugus-gugus fungsi C=O, O-H, N – H, C = C, C = C, C = N dan 𝑁𝑂2

puncak gugus fungsi ini paling sering memberikan informasi tentang struktur senyawa.

2. Analisis kuantitatif

a. Pemilihan bilangan gelombang

b. Harga resapan optimum dan batas konsentrasi

c. Penyiapan sampel dalam larutan supaya homogeny

Soal:

1. Untuk penetapan kadar sampel zat X, timbang 0,92 mg sampel tambah KBr hingga 100,0 mg.
pengukuran peak pada 1720 cm-1, memberikan Io = 64,8 % dan 1i = 13,1 %. Berapakah
kadar zat dalam sampel tersebut ? Keterangan : Perhatikan pita (𝐶 = 𝑂 ± 1720 𝑐𝑚−1 ) .
Kemudian cari hubungan antara kadar zat X baku dan transmisi peak pada ±1720 𝑐𝑚−1 .

2.

Gambar di bawah ini adalah spectrum IR yang diketahui mempunyai struktur kimia 1 atau 2.
Struktur manakah yang cocok dengan spectrum tersebut ? Jelaskan !
Jawab :

1. Kadar Sampel :
I0
x Pengukuran Peak
I1
64,8
¿ x 1730 = 8557,5
13,1
Hubungan area kadar zat x baku dan transisi peak pada ±1720 𝑐𝑚−1.
Diketahui :m= 1720 cm-1

k
Rumus = Vm = 4,12
√ μ
M 1 . M 2 64,8 % .13,1 % 848,88 %
μ= = = = 10,897% = 0,10897%
M 1 + M 2 64,8 %+13,1 % 77,9 %

k
Vm = 4,12 √
m

k
1720 cm-1 = 4,12
√ 0,10897

k
417,475 =
√ 0,10897

k
417,475 = ( 0,10897 ) 1/2

417,475 x 0,10897 = k1/2

79,195 = k1/2
√ 79,195= k
k = 8,899 dyne/cm

2. Struktur kimia 1, karena terdapat penyerapan dipuncak 3000. Puncak ini diistilahkan dengan
board biasanya 4000-2900 terdapat puncak H-X. Biasanya gugusnya ini OH, karena
mengandung ikatan hydrogen dan yang mengandung ikatan hidrogen hanya OH dan NH.