“SMART POLIMER”
Disusun oleh:
B. SMART POLIMER
Polimer cerdas (smart-polymer) merupakan istilah yang digunakan untuk
polimer yang mempunyai kepekaan terhadap perubahan atau stimulus
lingkungannya. Polimer cerdas merupakan salah satu material yang
pengembangannya berlangsung sangat pesat dengan tiga cakupan utama yakni
polimer cerdas dalam bentuk larutan dalam air (aqueous polymer solution),
antarmuka (interface) dan hidrogel. Polimer cerdas terdiri dari polimer yang
merespons secara cepat terhadap sedikit perubahan di lingkungan atau polimer
cerdas dapat didefinisikan sebagai plastik yang berubah atau bereaksi dengan cara
tertentu sesuai dengan lingkungan. Polimer cerdas juga dikenal sebagai 'polimer
stimuli responsif' atau 'polimer cerdas' atau 'polimer sensitif lingkungan'.
Fitur khas yang benar-benar membuat polimer ini 'pintar' adalah kemampuan
untuk merespons perubahan yang sangat kecil di lingkungan sekitarnya. Keunikan
bahan-bahan ini tidak hanya terletak pada perubahan mikroskopis cepat yang
terjadi pada strukturnya tetapi juga transisi ini dapat dibalikkan. Respon
dimanifestasikan sebagai perubahan dalam satu atau lebih bentuk-berikut,
karakteristik permukaan, kelarutan, pembentukan rakitan molekul yang rumit,
transisi sol-gel dan lain-lain. Pemicu lingkungan di balik transisi ini dapat berupa
perubahan suhu atau perubahan pH, peningkatan kekuatan ionik, kehadiran bahan
kimia metabolik tertentu, penambahan polimer yang bermuatan berlawanan dan
pembentukan kompleks polikation polianion, perubahan listrik, medan magnet,
cahaya atau gaya radiasi.
Menurut literatur, pada tahun 1988 peneliti di Michigan State University
adalah yang pertama yang menggunakan cairan elektro reologi (ER) untuk
membuat polimer cerdas. Polimer pintar mengubah viskositas mereka hampir
secara instan sebagai respons terhadap arus listrik. Ini adalah pertama kalinya
istilah 'polimer pintar' digunakan dan aplikasi polimer sensitif lingkungan
dievaluasi. Penggunaan dalam bidang farmasi mencakup sistem pengiriman obat
yang ditargetkan, proses bioseparation dan mikrofluida, rekayasa jaringan,
pembawa gen, biosensor, biokatalis yang dapat dibalik, sebagai aktuator, protein
dan banyak aplikasi utama lainnya.
b. Stimulus kimia
a) pH
Polimer yang responsif terhadap pH terdiri dari bagian yang dapat
menyumbangkan atau menerima proton saat ada perubahan lingkungan dalam pH.
Setiap perubahan dalam pH dimulai dengan interaksi ionik yang mengarah pada
perluasan rantai polimer dalam larutan air, yang diinduksi oleh elektrostatik yang
dihasilkan dalam proses ini. Tipikal bahan yang responsif terhadap pH meliputi
poliasid dan polibasa. Poliasid seperti poli (asam akrilat) menyumbangkan proton
dan mengembang dibawah kondisi dasar, sementara polibasa seperti poli (N, N-
dimethyl aminoethyl methacrylate) menerima proton dalam kondisi asam dan
mengembang karena coulomb repulsion. Polimer yang responsif terhadap pH
yaitu meliputi kitosan, albumin, gelatin, poli (asam akrilat) (PAAc) / kitosan IPN,
poli (asam metakrilat-g-etilen glikol) [P (MAA-g-EG)], poli (etilena imina) (PEI),
poli (N, N-diakylamino ethylmethacrylates) (PDAAEMA), dan poli (lisin) (PL).
b) Redoks
Stimulus redoks terjadi karena perubahan keadaan oksidasi kelompok redoks
yang sensitif. Stimulus dapat sebagian besar terlihat dalam kimia anorganik
khususnya dengan logam transisi. Namun beberapa senyawa organik seperti
dithienylethenes dan ferrocene juga merespons sensitivitas redoks. Selanjutnya,
bagian asam yang bertanggung jawab dalam polyanhydrides, asam poli (laktat /
glikolat) menginduksi responsif redoks karena ketidakstabilan untuk sensitif
terhadap lingkungan. Polimer yang responsif redoks seperti poli (NiPAAm-coRu
(bpy) 3) dapat menghasilkan gelombang kimia akibat periodik perubahan redoks
Ru (bpy) 3 menjadi warna yang teroksidasi dengan warna lebih terang. Reaksi
redoks semacam itu menghasilkan perubahan hidrofobik dan sifat hidrofilik rantai
polimer (dengan mengembang atau menghilangkan polimer).
c) Pelarut (Solvent)
Polimer responsif pelarut sistem dapat disintesis dari polimer yang
terdeformasi sebagai pelarut molekul menyebabkan pembengkakan bahan polimer
dan meningkatkan fleksibilitas rantai polimer makromolekul. Permukaan dengan
properti yang dapat dialihkan dapat diperoleh dengan mengganti konformasi
rantai pemukaan polimer. Transisi struktural dari sikat dengan perawatan pelarut
mengakibatkan sikat molekuler bermotif. Beberapa polimer termasuk poli (metil
metakrilat) (PMMA) dan polistiren (PS) disintesis dan responsif dengan berbagai
pelarut. Ditemukan bahwa transisi konformasi dari sikat polimer yang disintesis
sebagian besar tergantung pada kualitas pelarut. Misalnya, Chen et.al mempelajari
deformasi pola garis PMMA sikat dengan pelarut yang berbeda. Mereka
menemukan bahwa derajat deformasi sikat PMMA dapat bervariasi ketika
direaksikan dengan pelarut yang berbeda. Gambar. 4 menunjukkan ilustrasi
skematis dari perilaku reversibel sikat PMMA saat direndam dengan air dan THF
(tetrahydrofuran) yang menghasilkan sikat dan jamur seperti rezim. Beberapa
polimer lain seperti poli (etilena glikol) (PEG), poli (butil akrilat) dan poli (2-
dimetilaminoetil metakrilat) juga telah dieksplorasi untuk membuat responsif
pelarut polimer. Deformasi sikat polimer pada perlakuan pelarut telah membuka
banyak kemungkinan baru dalam konsep rekayasa permukaan.
c. Stimulus Biologi
Responsif terhadap glukosa
Polimer responsif glukosa banyak dieksplorasi karena potensi aplikasi mereka
dalam pemberian obat (pengiriman insulin). Polimer responsif glukosa disintesis
oleh konjugasi glukosa oksidase (GOx) dengan polimer responsif pH. Ketika
polimer tersebut bersentuhan dengan glukosa, GOx mengoksidasi glukosa
menjadi asam glukonat yang menyebabkan perubahan pH lingkungan.
Menanggapi perubahan pH, polimer responsif pH menunjukkan transisi volume.
Ini perubahan drastis pada polimer diatur oleh kadar glukosa tubuh yang pada
gilirannya mempengaruhi aktivitas enzim. Saat ini, ada sejumlah besar minat yang
dicurahkan di bidang ini untuk mengembangkan polimer responsif glukosa yang
sensitif terhadap bio-degradable
Enzim responsif.
Enzim responsif. Bakteri yang terbentuk secara alami yang terletak di daerah usus
besar mengeluarkan enzim khusus seperti azoreductase dan glikosidase yang
mampu mendegradasi berbagai polisakarida termasuk pektin, chitosan, dekstrin
dll. Enzim bakteri ini umumnya menghancurkan sistem polimer sepenuhnya.
Untuk selanjutnya, sistem polimer yang responsif enzim tidak memerlukan
pemicu eksternal untuk penguraian. Karena mekanisme ini, polimer responsif
enzim menarik banyak perhatian dalam aplikasi biologis. Meskipun demikian,
tantangan utama yang dihadapi para peneliti dalam menggunakan sistem polimer
ini adalah sulitnya mengontrol waktu respons awal secara tepat
APLIKASI
Aplikasi polimer cerdas ini sangat banyak di berbagai bidang termasuk
sensor, aktuator, biomedis dan aplikasi lingkungan.
1) Sensor
Sensor digunakan untuk merasakan dan memberikan informasi ketika ada
perubahan baik secara fisik, kimia atau biologis dalam suatu lingkungan.
Informasi yang dirasakan kemudian digunakan untuk memicu tindakan yang
diperlukan. Beberapa contoh termasuk memantau gas dan uap beracun di
lingkungan kerja, pemeriksaan konstan pada tingkat kontaminan dalam limbah
industri dll. Dengan demikian perkembangan baru dalam sensor, teknologi akan
memainkan peran penting dalam mempertahankan lingkungan Hidup. Sebagai
stimuli, reseptor polimer dapat merasakan dan menanggapi perubahan fisik /
kimia / biologis. Sensor-sensor ini dapat memenuhi kebutuhan tuntutan industri
saat ini untuk membangun lingkungan hidup yang berkelanjutan.
2) Bio-Separasi
Bio-separasi Sistem konjugasi telah digunakan dalam pemisahan afinitas fisik
dan pengujian immuno. Dalam presipitasi afinitas biomolekul, biokonjugat
disintesis dengan menyambungkan ligan ke polimer pintar yang larut dalam air.
Konjugat ligan polimer secara selektif mengikat protein target dari ekstrak kasar
dan kompleks protein-polimer diendapkan dari larutan dengan perubahan dalam
lingkungan seperti pH, suhu, kekuatan ionik atau penambahan beberapa reagen.
Akhirnya protein yang diinginkan dipisahkan dari polimer dan kemudian dapat
diperoleh kembali dari penggunaan kembali untuk siklus lain. Berbagai ligan
seperti protease inhibitor, antibiotik, nukleotida, kelat logam, karbohidrat telah
digunakan dalam presipitasi afinitas.
4) Aktuator
Baru-baru ini, para peneliti telah menggunakan polimer yang responsif
terhadap rangsangan untuk membuat sistem osilasi diri yang dapat menghasilkan
energi mekanik periodik dari energi kimia (reaksi Belousov-Zhabotinsky). Sistem
osilasi mandiri semacam itu bisa saja banyak digunakan dalam generator pulsa,
alat pacu jantung kimia, aktuator dan pompa mikro. Yoshida et.al,
mengembangkan polimer gel yang dapat menjalani gerakan peristaltik tanpa
aplikasi rangsangan eksternal. Gel polimer unik ini dibuat oleh co-polimerisasi N-
isopropylacrylamide (thermo polimer responsif), dengan ruthenium tris (2,20-
bipyridine) [Ru (bpy) 3] sebagai katalis untuk reaksi BZ. Maeda et.al, membuat
aktuator gel self-osilasi dengan struktur gradien. Dalam karya ini, gerakan
pendulum dibuat oleh satu ujung gel seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.
Aizenberg et.al, dihasilkan aktuator hidrogel yang tipis dengan batang rasio tinggi.
Perluasan hidrogel dengan lapisan tipis mempengaruhi orientasi batang yang
dimasukkan. Film ini dapat digunakan dalam mendesain permukaan dengan
terbalik dan perilaku switching konvensional. Jager et.al, membuat mikro-aktuator
buatan berdasarkan bilayers polipirol emas untuk memungkinkan pergerakan
besar pada struktur yang melekat pada aktuator ini. Baru-baru ini, Pedrosa dan
rekan kerjanya menggunakan polipirol untuk membuat nano polipirol emas yang
dapat secara efektif bertindak sebagai nanoaktuator.
5) Aplikasi biomedis
a. Diagnosa
Sistem polimer yang dapat merespons biomolekul spesifik dan juga untuk
perubahan suhu, pH dll. Diagnosa ini bisa sangat bermanfaat dalam pendeteksian
penyakit yang disebabkan oleh ketidakseimbangan dalam bahan kimia atau variasi
variabel fisik atau biologis di lingkungan. Untuk selanjutnya, Upaya besar telah
dilakukan dalam beberapa waktu terakhir untuk menggunakan rangsangan sistem
polimerik responsif dalam bidang diagnosis penyakit dan biosensor. Uchiyama
et.al, menggunakan PNIPAAM untuk mendeteksi keberadaan benzofurazan dan
mengamati respons yang jelas terhadap siklus suhu yang terkait dengan perubahan
konformasi rantai PNIPAAM dan sensitivitas polaritas benzofurazan moieties.
Perilaku ini dicontohkan pada Gambar. 7 yang jelas menunjukkan perubahan
intensitas fluoresensi polimer di suhu yang berbeda. Beberapa sistem material
termasuk poly (2-vinylpyridine) (P2VP), kopolimer diblock dari (etilen glikol)
dan poli (sulfadimethoxine) (PEG-PSDM) juga telah dieksplorasi untuk
pembuatan nano-biosensor.
b. Imaging
Sistem responsif polimerik bisa dipekerjakan dalam teknik pencitraan untuk
deteksi jaringan yang sakit atau rusak. Jaringan yang rusak menunjukkan suhu
dan pH yang meningkat jika dibandingkan dengan jaringan yang sehat normal.
Stimuli polimer responsif dapadigunakan untuk merasakan perbedaan suhu dan
pH yang dan mendeteksi jaringan yang sakit. Lee et.al, meneliti kopolimer
triblock pluronik [poly-(Ethylene oxide) –poly (propylene oxide) –poly (ethylene
oxide) (PEO – PPO – PEO)] yang ditutup dengan pewarna sianin (Cy5.5) untuk
pencitraan jaringan yang sakit. Kopolimer blok pluronik merespons suhu melalui
perubahan supramolekulnya yang berinteraksi. Selama perlakuan panas, rantai
polimer berkembang dari keadaan terlarut ke keadaan agregasi misel. Mereka
menemukan bahwa transisi dari rantai terlarut ke misel disertai dengan
pendinginan pewarna Cy5.5. Struktur ini dapat digunakan sebagai probe
inframerah (NIR) untuk pencitraan jaringan yang sakit atau rusak. Selain aplikasi
biomedis yang disebutkan di atas, polimer responsif juga telah dominan
dieksplorasi di bidang sistem pengiriman obat termasuk protein dan pengiriman
enzim, pengiriman gen, dll. Terapi thermo-responsif banyak digunakan di aplikasi
pemberian obat. Selain itu, penelitian ini juga telah dilakukan pada penggunaan
polimer responsif rangsangan untuk medis lainnya aplikasinya seperti kedokteran
regeneratif, permukaan cerdas untuk rekayasa jaringan, pembuatan antarmuka
biologis, implan yang dapat disuntikkan, dll. Tabel 1 merangkum kelas-kelas
Sistem polimer yang digunakan untuk berbagai rangsangan responsif aplikasi.
E. KESIMPULAN
Polimer responsif stimuli atau polimer pintar telah menarik banyak perhatian
karena aplikasinya yang tak terhitung termasuk sensor, aktuator, pengiriman obat,
pencitraan, diagnosis, pelapisan selfaling dan juga dalam perangkat elektronik
mini. Perkembangan pesat bidang ini disebabkan oleh (1) komprehensif
memahami interaksi gugus polimerik responsif; (2) pengembangan pendekatan
sintesis ilmiah baru; (3) pembuatan sistem polimer yang dapat dikendalikan
menggunakan lebih dari satu rangsangan dan (4) pembuatan skala nano
permukaan rangsangan responsif dll. Studi dimasa depan dapat fokus pada
rangsangan doping bahan polimer responsif dengan oksida logam dan partikel
nano logam mulia. Penggabungan dopant ini ke dalam matriks polimer dapat
menghasilkan sifat yang menarik. Dalam contoh lain, polimer yang responsif
dapat berpotensi memainkan peran utama untuk pengembangan di bidang
teknologi Informasi. Konsep pengamatan orthogonal dan independen dari
kelompok responsif dapat menghasilkan penulisan informasi secara paralel.
Selanjutnya, peningkatan dalam kepadatan memori juga dimungkinkan dimasa
depan. Tujuan - tujuan ini dapat dicapai dengan pengembangan polimer baru dan
juga dengan kontrol yang tepat. Aplikasi medis dibidang lain, yang diperkirakan
akan dipengaruhi oleh perkembangan polimer yang responsif terhadap
rangsangan. Meskipun berlimpah penelitian ini telah dilakukan dalam berbagai
aplikasi medis termasuk diagnostik peralatan, perawatan terapi, regenerasi
jaringan dll, aplikasi bahan stimuli responsif pada skala nanometer masih
merupakan area yang muncul yang akan sangat diuntungkan dari studi ekstensif
tentang bio-disposability, bio-distribution, toksisitas dll. Bidang lain yang akan
berkembang adalah pengembangan polimer responsif CO2. Polimer responsif
CO2 tertentu dapat secara reversibel menangkap CO2 dari udara yang dihasilkan
dari pengurangan efek rumah kaca. Namun, diperlukan studi yang yang detail
untuk mengatasi tantangan yang ada. Baru-baru ini, banyak penelitian telah
mengeksplorasi kelayakan menggunakan bahan polimer responsif rangsangan
dalam aplikasi antifouling dan air. Di masa depan, keberhasilan komersial bahan
stimuli responsif dalam anti-fouling dan aplikasi air dapat mengarah pada
pembentukan lingkungan yang berkelanjutan. Polimer pintar itu bahan stimuli
yang hemat biaya dan sangat efisien untuk rumah tangga, industri, obat-obatan
dan lingkungan,
DAFTAR PUSTAKA
L. Zhai, Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 7148–7160.
J. R. Capadona, K. Shanmuganathan, D. J. Tyler, S. J. Rowan and C. Weder,
Science, 2008, 319, 1370–1374; R. Birenheide, M. Tamori, T. Motokawa,
M. Ohtani, E. Iwakoshi, Y. Muneoka, T. Fujita, H. Minakata and K.
Nomoto, Biol. Bull., 1998, 194, 253–259.
Handbook of Stimuli-Responsive Materials, ed. U. Marek, Wiley-VCH Verlag
GmbH&Co. KGaA, Weinheim, Germany, 2011.
L. Brunsveld, B. J. B. Folmer, E. W. Meijer and R. P. Sijbesma, Chem. Rev.,
2001, 101, 4071–4098.
D. Roy, J. N. Cambre and B. S. Sumerlin, Prog. Polym. Sci., 2010, 35, 278–301.
F. Liu and M. W. Urban, Prog. Polym. Sci., 2010, 35, 3–23.
M. A. C. Stuart, W. T. S. Huck, J. Genzer, M. Muller, C. Ober, M. Stamm, G. B.
Sukhorukov, I. Szleifer, V. V. Tsukruk, M. Urban, F. Winnik, S. Zauscher,
I. Luzinov and S. Minko, Nat. Mater., 2010, 9, 101–113.
E. Cabane, X. Zhang, K. Langowska, C. G. Palivan and W. Meier,
Biointerphases, 2012, 7(1–4), 9.
E. S. Gil and S. M. Hudson, Prog. Polym. Sci., 2004, 29, 1173– 1222.
M. Delcea, H. Mohwald and A. G. Skirtach, Adv. Drug Delivery Rev., 2011, 63,
730–747.
W. B. Liechty, D. R. Kryscio, B. V. Slaughter and N. A. Peppas, Annu. Rev.
Chem. Biomol. Eng., 2010, 1, 149– 173.
N. Zhang, S. Salzinger and B. Rieger, Macromolecules, 2012, 45, 9751–9758.
X. Y. Liu, F. Cheng, Y. Liu, H. J. Liu and Y. Chen, J. Mater. Chem., 2010, 20,
360–368.
B. Xue, L. Gao, Y. Hou, Z. Liu and L. Jiang, Adv. Mater., 2013, 25, 273–277.
Y. Liu, L. Meng, X. Lu, L. Zhang and Y. He, Polym. Adv. Technol., 2008, 19,
137–143. 16 S. Ohya, H. Sonoda, Y. Nakayama and T. Matsuda,
Biomaterials, 2005, 26, 655–659.
K. Suwa, K. Morishita, A. Kishida and M. Akashi, J. Polym. Sci., Part A: Polym.
Chem., 1997, 35, 3087–3094.
K. Na, K. H. Lee, D. H. Lee and Y. H. Bae, Eur. J. Pharm. Sci., 2006, 27, 115–
122.
A. Sosnik and D. Cohn, Biomaterials, 2004, 25, 2851–2858.
Y. Qiu and K. Park, Adv. Drug Delivery Rev., 2001, 53, 321– 339.
A. Roggan, M. Friebel, K. Dorschel, A. Hahn and G. Muller, J. Biomed. Opt.,
1999, 4, 36–46.
Y. Shiraishi, R. Miyamoto and T. Hirai, Org. Lett., 2009, 11, 1571–1574.
A. Albini, E. Fasani and D. Faiardi, J. Org. Chem., 1987, 52, 155–157.
F. D. Jochum and P. Theato, Polymer, 2009, 50, 3079–3085.
Z. Mahimwalla, K. Yager, J. Mamiya, A. Shishido, A. Priimagi and C. Barrett,
Polym. Bull., 2012, 69, 967–1006.
C. Pietsch, U. S. Schubert and R. Hoogenboom, Chem. Commun., 2011, 8750–
8765.
T. Hirakura, Y. Nomura, Y. Aoyama and K. Akiyoshi, Biomacromolecules, 2004,
5, 1804–1809.
M. Rini, A. K. Holm, E. T. J. Nibbering and H. Fidder, J. Am. Chem. Soc., 2003,
125, 3028–3034.
Y. Huang, W. Liang, J. K. S. Poon, Y. Xu, R. K. Lee and A. Yariv, Appl. Phys.
Lett., 2006, 88, 181102–181103.
A. K. Chibisov and H. Gorner, Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, 3, 424–431.
Y. Zhao, J. Mater. Chem., 2009, 19, 4887–4895.
P. M. Mendes, Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 2512–2529.
D. P. Jones, J. L. Carlson, P. S. Samiec, P. Sternberg, V. C. Mody, R. L. Reed and
L. A. S. Brown, Clin. Chim. Acta, 1998, 275, 175–184.
A. N. Koo, H. J. Lee, S. E. Kim, J. H. Chang, C. Park, C. Kim, J. H. Park and S.
C. Lee, Chem. Commun., 2008, 44, 6570– 6572.
X. Yu, S. Zhou, X. Zheng, T. Guo, Y. Xiao and B. Song, Nanotechnology, 2009,
20(235702), 1–9.
J. M. Cuevas, J. Alonso, L. German, M. Iturrondobeitia, J. M. Laza and J. L.
Vilas, Smart Mater. Struct., 2009, 18(075003), 1–10.
A. Golbang and M. Kokabi, Eur. Polym. J., 2011, 47, 1709– 1719.