Alkohol dan Fenol

Dr. Februadi Bastian

• Pendahuluan
• Tata nama
• Sifat
• Reaksi kimia
ALKOHOL

Apa yang kamu ketahui tentang alkohol?

Hasil fermentasi karbohidrat

Minuman keras - ethanol
Pelarut Organik
Bahan bakar - spiritus
Bahan baku pembuat formaldehid (CH2O) dan asam asetat (CH3COOH)
ALKOHOL

GUGUS FUNGSIONAL DAN

GOLONGAN SENYAWA ORGANIK

Gugus fungsi adalah pusat kereaktifan

dan sifat suatu senyawa
ALKOHOL

R-OH
Gugus alkil Gugus hidroksil

Nama IUPAC : Alkana, akhiran –a digantil -ol

Nama TRIVIAL : nama gugus alkil + alkohol
ALKOHOL – Tata nama alkohol

Gugus Fungsi : (-OH) n RM alkana Nama alkana Rumus alkil Nama Alkil
Nama IUPAC: Alkana, akhiran –a digantil –ol à Alkanol 1 CH4 metana CH3- metil
Nama TRIVIAL: Gugul alkil + alcohol à Alkil alkohol 2 C2 H6 etana C2 H5 - etil
3 C3 H8 propana C3 H7 - propil

CH3-OH 4 C4H10 butana C4 H9 - butil

5 C5H12 pentana C5H11- pentil
IUPAC: Metanol 6 C6H14 heksana C6H13- heksil
TRIVIAL: Metil alkohol 7 C7H16 heptana C7H15- heptil
8 C8H18 oktana C8H17- oktil
3 2 1
CH3-CH2-CH2-OH 9
10
C9H20
C10H22
nonana
dekana
C9H19-
C10H21-
Nonil
dekil
IUPAC: 1-propanol
TRIVIAL: propil alkohol
ALKOHOL – Tata nama alkohol

n RM alkana Nama alkana Rumus alkil Nama Alkil

1 CH4 metana CH3- metil
5 4 3 2 1 2 C2 H6 etana C2 H5 - etil
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 3 C3 H8 propana C3 H7 - propil
4 C4H10 butana C4 H9 - butil
OH 5 C5H12 pentana C5H11- pentil
6 C6H14 heksana C6H13- heksil
7 C7H16 heptana C7H15- heptil
IUPAC: 2-pentanol
8 C8H18 oktana C8H17- oktil
TRIVIAL: sek pentil alkohol
9 C9H20 nonana C9H19- Nonil
10 C10H22 dekana C10H21- dekil
ALKOHOL – Tata nama alkohol | Perbedaan sek, ters, iso, neo, dan trivio pada tata nama trivial

1. Sek (sekunder) Tidak urut abjad

2. Ters (tersier) } Ex: ters butil sek etil, sek etil ters butil
3 2
CH3-CH-CH2-OH
1

3. Iso
} Urut abjad
4. Neo Ex: iso propil neo butil
neo butil iso propil CH3
C 2 terakhir berikatan dengan 2 atom karbon
5 4 3 2 1
Iso butil alkohol
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
5 atom -C
OH CH3
sek pentil alkohol
4 3 2 1
CH3-CH-CH3-CH2OH
CH3
3 2 1 CH3
CH3-CH2-C-OH
C 2 terakhir berikatan dengan 3 atom karbon
5 atom -C CH3 Neo heksil alkohol
ters pentil alkohol
ALKOHOL – Tata nama alkohol

CH3 CH3
4 3 2 1
CH3-CH2-C-CH3 CH3-C-CH2-CH2-CH2OH
OH CH3
IUPAC: 2-metil 2-butanol IUPAC: 2,2-dimetil 2-butanol
TRIVIAL: ters pentil alkohol TRIVIAL: neo heptil alkohol
ALKOHOL – Tata nama alkohol

3 2 1
CH2 CHCH2OH H CH2OH
2-propen-1-ol OH fenilmetanol
alil alkohol sikloheksanol benzil alkohol
(alilik) sikloheksil alkohol (benzilik)
(2o)

2 1 5 4 3 2 1 CH2 CH CH2
ClCH2CH2OH CH3C CCH2CH2OH HO OH OH
2-kloroetanol 3-pentun-1-ol 1,2,3-propanatriol
(1o) (1o)
gliserol
td 290 oC (mengurai)
Fenol

OH

Fenil Alkohol, atau Fenol

Gugus Fenil + Gugus Hidroksil

Fenol, hidroksilbenzena
Fenol

FENOL ADALAH TURUNAN

DARI SENYAWA BENZENA
FENOL – Tata nama fenol

OH OH CO2H OH
1
Br Br
6 2

OH 4
NO2 Br
fenol p-nitrofenol asam m-hidroksibenzoat 2,4,6-tribromofenol

X X X

orto (1,2) meta (1,3) X para (1,4)

SIFAT FISIK – Titik Didih

Titik Didih

CH3CH2OH CH3OCH3 CH3CH2CH3

Bobot molekul 46 46 44
Titik didih (oC) +78,5 –24 –42
Atom O cukup elektronegatif Þ ikatan –OH terpolarisasi
Þ ikatan hidrogen antarmolekul alkohol:

R d- d+
R d- d+
O H O H
SIFAT FISIK - Kelarutan

Kelarutan

Alkohol juga dapat berikatan hidrogen dengan air:

H O
H
H O
H O R
H
Þ alkohol ber-BM rendah bercampur sempurna dengan air.

Kelarutan ' dengan semakin panjangnya R

SIFAT FISIK - Keasaman

Keasaman

Keasaman fenol (pKa = 10,0) >> alkohol (pKa CH3OH =

15,5; C2H5OH = 15,9; keduanya @ pKa air (15,7)).

Ion fenoksida terstabilkan oleh resonansi (muatan negatif

terdelokalisasi ke dalam cincin aromatik) Þ kesetimbangan
pembentukannya lebih disukai daripada ion alkoksida.
SIFAT FISIK - Keasaman

Alkohol: RO H RO + H+
ion alkoksida
(muatan negatif terkonsentrasi pada atom oksigen)

Fenol: OH H+ + ion fenoksida:

O O O O O

(muatan negatif terdelokalisasi pada posisi cincin orto dan para melalui resonansi)
SIFAT FISIK - Keasaman

Keasaman 2,2,2-trifluoroetanol (pKa = 12,4) > etanol.

1. Pendekatan sebelum serangan:

Atom F menarik elektron (efek induktif negatif) Þ
atom C-a makin d+ Þ atom H-hidroksil kurang terperisai.
d-
F
d- d++ d++
F C C O H
d-
H2 H+
F
SIFAT FISIK - Keasaman

2. Pendekatan sesudah serangan:

Atom F menarik elektron menjauhi ion alkoksil Þ muatan
negatif tersebar pada lebih banyak atom (lebih stabil).

d-
F
Muatan d+ pada atom Ca terletak
d- d+
dekat d- pada atom O, yang dapat
F C C O secara parsial menetralkannya
d-
H2 sehingga lebih stabil.
F
SIFAT FISIK - Keasaman

Gugus penarik elektron meningkatkan keasaman:

1. Elektronegativitas (daya tarik elektron):

FCH2CH2OH > ClCH2CH2OH > BrCH2CH2OH > ICH2CH2OH

2. Jumlah gugus:
Cl3CCH2OH > Cl2CHCH2OH > ClCH2CH2OH > CH3CH2OH

3. Jarak gugus dari –OH:

BrCH2OH > BrCH2CH2OH > BrCH2CH2CH2OH dst.
SIFAT FISIK - Keasaman

Basa NaOH atau KOH tidak cukup kuat untuk menggaram-

kan alkohol, tetapi dapat menetralkan fenol.

RO H + Na+ -OH

+-
O H + Na OH O Na+ + H2O
ALKOHOL

ü Sodamida/natrium amina (NaNH2)

ü Pereaksi Grignard (R–MgX)
ü Logam Na atau K, atau natrium hidrida (NaH)
REAKSI ALKOHOL - Dehidrasi

ELIMINASI (DEHIDRASI)
H+
CH3CH2OH o
H2C CH2 + H2O
etanol 180 C etilena
(1o)

d+
H H +
Hb -H+
E2
H2C CH2 H2C CH2
d+
OH2 OH2
keadaan peralihan
REAKSI ALKOHOL – Dehidrasi

CH3
H + CH3
CH3 C OH H2C C + H2O
kalor CH3
CH3
2-metilpropena
t-butil alkohol (3o)
(isobutilena)

H+
-H+
CH3 Hb
E1 CH3
CH3 C OH2 H2C C + H2O
CH3 CH3
karbokation t-butil
REAKSI ALKOHOL – Subtitusi Nukleofilik

SUBSTITUSI NUKLEOFILIK
R OH + H X R X + H OH
alkohol (X = Cl, Br, I) alkil halida

rt
(CH3)3C OH + HCl (CH3)3C Cl + H2O
15 min
t-butil alkohol (3o) t-butil klorida

H+ -
Cl
SN1 karbokation
(CH3)3C OH2 (CH3)3C t-butil
REAKSI ALKOHOL – Subtitusi Nukleofilik

kalor, ZnCl2
CH3(CH2)3 OH + HCl CH3(CH2)3 Cl + H2O
beberapa jam
1-butanol
(1o)
H+ via KP
CH3CH2CH2
(SN2)
Cl- H C O H
H H
Laju reaksi alkohol 3o > 2o > 1o (uji Lucas)
Reaksi pada alkohol 1o memerlukan bantuan ZnCl2 sebagai
katalis asam Lewis (berperan seperti H+).
REAKSI ALKOHOL – Esterifikasi

D. 3. ESTERIFIKASI
O + O
H ,Q
R C OH + HO R' R C OR' + H2O
asam karboksilat alkohol ester organik
(Bab X)

Selain dengan asam karboksilat, reaksi esterifikasi seperti

di atas juga berlangsung dengan H2SO4, HNO2, HNO3, atau
H3PO4. Produknya disebut ester anorganik.
REAKSI ALKOHOL – Esterifikasi

O
HO S OH R OSO3H diester sulfat
O ester sulfat
asam sulfat

HO N O R ONO
asam nitrit ester nitrit
0 oC
R OH + O + H2O
HO N R ONO2
O ester nitrat
asam nitrat
O
diester fosfat/
HO P OH R OPO3H2
triester fosfat
OH ester fosfat
asam fosfat
REAKSI ALKOHOL – Esterifikasi

Cermati perbedaan suhu yang digunakan!

0 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 CH3CH2 OSO3H + H2O
etanol ESTERIFIKASI etil sulfat

140 oC CH3CH2
2 CH3CH2 OH + H2SO4 O + H2O
ETERIFIKASI
CH2CH3
(Bab VIII)
dietil eter

180 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 H2C CH2 + H2O
ELIMINASI etilena
REAKSI ALKOHOL – Oksidasi

OKSIDASI
OH O O
[O] [O]
R C H R C H R C OH
[H] [H]
H
alkohol 1o aldehida asam karboksilat

OH O
[O]
R C R' R C R'
[H]
H
alkohol 2o keton
Alkohol 3o tidak memiliki atom H-a Þ tidak dapat dioksidasi
REAKSI ALKOHOL – Oksidasi

Oksidator kuat: KMnO4, K2Cr2O7, oksidator Jones (CrO3

dalam H2SO4(aq) dengan pelarut aseton).

Contoh:
CrO3
OH + O
H , aseton
sikloheksanol (reagen Jones) sikloheksanon

reagen
CH3(CH2)6CH2OH Jones CH3(CH2)6CO2H
1-oktanol asam 1-oktanoat
REAKSI FENOL – Oksidasi

OKSIDASI
Fenol dengan 2 gugus –OH yang berposisi o- atau p- dapat
dioksidasi. OH O

Na2Cr2O7
H2SO4, 30 oC

OH O
hidrokuinon kuinon
(1,4-dihidroksibenzena) (1,4-benzokuinon)
tak berwarna, tl 171 oC kuning, tl 116 oC
REAKSI FENOL – Oksidasi

Kemudahan fenol teroksidasi membuatnya dapat mencegah

oksidasi senyawa lain dengan cara mengorbankan dirinya
teroksidasi Þ FENOL SEBAGAI ANTIOKSIDAN.
OH O

+ ROO + ROOH

+ HO + H2O
radikal peroksi/ radikal fenoksi
hidroksi (terstabilkan
(sangat reaktif) resonansi)