Kinetika dan Kesetimbangan Kimia

kf lajuf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr lajur = kr [AB2]

Kesetimbangan
lajuf = lajur

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
 Energi Bebas Gibbs dan Kesetimbangan

DG = DG0 + RT lnQ

R adalah konstanta gas (8.314 J/K•mol)

T adalah temperature absolut (K)

Q adalah reaction quotient

Pada kesetimbangan

DG = 0 Q=K

0 = DG0 + RT lnK

DG0 = - RT lnK
Energi bebas Gibbs dan Koordinat reaksi

DG0 < 0 DG0 > 0

DG0 = - RT lnK
• Ion hidroksida dapat mengendap dengan
kalsium dan magnesium sesuai persamaan
kesetimbangan berikut:
Ca 2 + (aq) + 2OH – (aq)  Ca(OH)2 (s) K = 1.3 ´ 10 5
Mg 2 + (aq) + 2OH – (aq)  Mg(OH)2 (s) K = 6.7 ´ 1011

Ion mana yang lebih mudah mengendapkan

hidroksida?
Jika perubahan energi bebas Gibbs suatu reaksi
adalah 2.40 kJ pada 298 K, berapa nilai konstanta
kesetimbangan?
• K = 0.380
• K = 0.999
• K = 1.01
• K = 2.63

2.63
• Hitung kosentrasi H2, I2, dan HI pada
kesetimbangan jika konsentrasi awal adalah
0.050 M masing-masing untuk H2 dan I2 . Nilai
K = 59.3 pada 400oC

[H 2 ] = [I2 ] = 0.050 - x
[H 2 ] = [I2 ] = 0.050 - 0.040 = 0.010 M
[HI] = 2x = 0.080 M
• Konstanta kesetimbangan untuk reaksi antara
gas klorin dan fosfor triklorida untuk
menghasilkan fosfor pentaklorida adalah 33
pada 250°C. Jika konsentrasi awal masing-
masing adalah 0.050 M PCl3 dan 0.015 M Cl2,
berapa konsentrasi masing-masing gas pada
kesetimbangan?
Asam dan Basa
 Asam

Memiliki rasa asam. Contoh: cuka mengandung asam asetat

Lemon mengandung asam sitrat
Bereaksi dengan logam membentuk gas
Bereaksi dengan karbonat dan bikarbonat
membentuk karbon dioksida

Basa
Memiliki rasa pahit.
Licin. Contohnya sabun
Asam Arrhenius menghasilkan H+ (H3O+) dalam air

Basa Arrhenius menghasilkan OH- dalam air

 Asam Brønsted adalah donor proton
Basa Brønsted adalah akseptor proton

basa asam asam basa

asam basa
basa asam
konjugasi konjugasi
 Sifat asam-basa air

H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq)

Autoionisasi air

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

asam
basa
konjugasi
H2O + H2O H3O+ + OH-
asam basa
konjugasi
 Konstanta Kesetimbangan Air

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq) Kc = [H2O] = konstant
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

Konstanta kesetimbangan air (Kw) hasil perkalian konsentrasi

ion H+ dan OH- pada temperature tertentu.

Solution Is
[H+] = [OH-] netral
Pada 250C [H+] > [OH-] asam
Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14
[H+] < [OH-] basa
Hitung konsentrasi ion OH- dalam larutan HCl dengan
konsentrasi H+ 1,3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14

[H+] = 1,3 M

Kw 1 x 10 -14
[OH-] = = = 7,7 x 10-15 M
[H+] 1,3
 pH – Ukuran keasaman

pH = -log [H+]

Larutan At 250C
netral [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
asam [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
basa [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
 pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00
pH air hujan pada daerah industri pada suatu waktu
tertentu adalah 4,82. Hitung konsentrasi ion H+ pada air
hujan.

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4,82 = 1,5 x 10-5 M

Konsentrasi ion OH- pada suatu sampel darah adalah 2,5 x

10-7 M. Hitung pH darah.
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40
 Elektrolit kuat– Disosiasi 100%
H 2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Elektrolit lemah – tidak terdisosiasi sempurna

CH3COOH CH3COO- (aq) + H+ (aq)

asam kuat adalah elektrolit kuat

HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)
HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3- (aq)
HClO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + ClO4- (aq)
H2SO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + HSO4- (aq)
asam lemah adalah elektrolit lemah
HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F- (aq)
HNO2 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO2- (aq)
HSO4- (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + SO42- (aq)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

Basa kuat adalah elektrolit kuat

H 2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
H 2O
KOH (s) K+ (aq) + OH- (aq)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH- (aq)
Basa lemah adalah elektrolit lemah
F- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + HF (aq)
NO2- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + HNO2 (aq)

Pasangan asam-basa konjugasi:

• Basa konjugasi dari asam kuat tidak bisa bereaksi kembali
(sangat lemah).
• H3O+ adalah asam paling kuat dalam larutan air
• Ion OH- ion adalah basa paling kuat dalam larutan air
asam kuat asam lemah
 Hitung pH larutan HNO3 2 x 10-3 M
HNO3 adalah asam kuat – Disosiasi 100%
Awal 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3- (aq)
Akhir 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Hitung pH larutan Ba(OH)2 1.8 x 10-2 M

Ba(OH)2 adalah basa kuat – Disosiasi 100%
Awal 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH- (aq)
Akhir 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
Asam lemah (HA) dan konstanta kesetimbangan

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka adalah konstanta kesetimbangan asam

Tingkat
Ka
keasaman
 Hitung pH larutan HF 0.5 M (pada 250C)
[H+][F-]
HF (aq) H+ (aq) + F- (aq) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (aq) H+ (aq) + F- (aq)
Initial (M) 0.50 0.00 0.00
Change (M) -x +x +x
Equilibrium (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
 Pembulatan dapat digunakan bila:
Ka << 1 0.50 – x  0.50

jika x kurang dari 5%.

0.019 M Kurang dari 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M

Hitung pH larutan HF 0.05 M (pada 250C)

x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Lebih dari 5%
x 100% = 12%
0.05 M Tidak boleh diabaikan

Gunakan persamaan kuadrat untuk mencari nilai x

 Hitung pH larutan asam monoprotic dengan konsentrasi
0.122 M dengan Ka = 5.7 x 10-4

HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)

Initial (M) 0.122 0.00 0.00
Change (M) -x +x +x
Equilibrium (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x
x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122
0.0083 M Lebih dari 5%
x 100% = 6.8%
0.122 M Tidak boleh diabaikan.
 x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)

Initial (M) 0.122 0.00 0.00
Change (M) -x +x +x
Equilibrium (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

Percentase Konsentrasi asam pada kesetimbangan
ionisasi = x 100%
Konsentrasi asam awal

Untuk asam monoprotik HA

Percentase [H+]
ionisasi = x 100% [HA]0 = konsentrasi awal
[HA]0
 Konstanta kesetimbangan basa

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb adalah konstanta kesetimbangan basa

Tingkat
Kb
kebasaan

Perhitungan sama seperti asam lemah

 Pasangan asam basa

HA (aq) H+ (aq) + A- (aq) Ka

A- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + HA (aq) Kb

H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq) Kw

KaKb = Kw

Asam lemah dan basa konjugasinya

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
15.8
Efek ion senama adalah pergeseran kesetimbangan karena
penambahan zat yang sama dengan ion yang terlarut dalam
sistem

Keberadaan ion senama mengurangi ionisasi

asam atau basa lemah.

Pada campuran CH3COONa (elektrolit kuat) dan CH3COOH

(asam lemah) berikut ini:
CH3COONa (s) Na+ (aq) + CH3COO- (aq)
Ion
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO- (aq) senama
 Pada campuran garam NaA dan asam lemah HA.

NaA (s) Na+ (aq) + A- (aq) [H+][A-]

Ka =
HA (aq) H+ (aq) + A- (aq) [HA]

Ka [HA]
[H+] =
[A-] Persamaan Henderson-
Hasselbalch
[HA]
-log [H+] = -log Ka - log
[A-] [basa konjugasi]
-] pH = pKa + log
[A [asam]
-log [H+] = -log Ka + log
[HA]
[A-]
pH = pKa + log pKa = -log Ka
[HA]
 Hitung pH larutan mengandung 0.30 M HCOOH dan 0.52
M HCOOK.

Campuran asam lemah dan basa konjugasi!

HCOOH (aq) H+ (aq) + HCOO- (aq)

Initial (M) 0.30 0.00 0.52
Change (M) -x +x +x
Equilibrium (M) 0.30 - x x 0.52 + x
[HCOO-]
Efek ion senama pH = pKa + log
[HCOOH]
0.30 – x  0.30
[0.52]
0.52 + x  0.52 pH = 3.77 + log = 4.01
[0.30]
HCOOH pKa = 3.77
Larutan buffer adalah:
1. Asam lemah atau basa lemah dan
2. Garam dari asam dan basa lemah

Larutan buffer dapat menahan perubahan pH pada

penambahan sedikit asam atau basa.

Pada campuran CH3COOH dan CH3COONa

Tambah asam kuat:
H+ (aq) + CH3COO- (aq) CH3COOH (aq)
Tambah basa kuat:
OH- (aq) + CH3COOH (aq) CH3COO- (aq) + H2O (l)
 HCl H+ + Cl-
HCl + CH3COO- CH3COOH + Cl-
 Manakah yang merupakan larutan buffer? (a) KF/HF
(b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF adalah asam lemah dan F- adalah basa konjugasinya:

Larutan buffer
(b) HBr adalah asam kuat:
Bukan larutan buffer
(c) CO32- asam lemah dan HCO3- adalah asam konjugasinya:
Larutan buffer
 Hitung pH larutan buffer yang merupakan campuran 0.30
M NH3/0.36 M NH4Cl. Hitung pH setelah penambahan
20.0 mL larutan 0.050 M NaOH terhadap 80.0 mLlarutan
tersebut.
NH4+ (aq) H+ (aq) + NH3 (aq)

[NH3] [0.30]
pH = pKa + log pKa = 9.25 pH = 9.25 + log = 9.17
[NH4+] [0.36]

awal (mol) 0.029 0.001 0.024

NH4+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) + NH3 (aq)
akhir (mol) 0.028 0.0 0.025

volume akhir = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL

0.028 0.025 [0.25]
[NH4 +] = [NH3] = pH = 9.25 + log = 9.20
0.10 0.10 [0.28]
 Kesetimbangan Kelarutan

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Ksp = [Ag+][Cl-] Ksp adalah konstanta hasil kali kelarutan

MgF2 (s) Mg2+ (aq) + 2F- (aq) Ksp = [Mg2+][F-]2

Ag2CO3 (s) 2Ag+ (aq) + CO32- (aq) Ksp = [Ag+]2[CO32-]
Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO43- (aq) Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2
Pelarutan padatan ionik dalam pelarut air:

Q < Ksp Larutan tak jenuh Tidak ada endapan

Q = Ksp Larutan jenuh
Q > Ksp Larutan lewat jenuh Terbentuk endapan
16.6
Kelarutan Molar (mol/L) Jumlah mol terlarut dalam 1 L
larutan jenuh.
Kelarutan (g/L) jumlah (dalam gram) larutan dalam 1 L
larutan jenuh.
 Hitung kelarutan perak klorida dalam g/L (Ksp = 1.6 x 10-10)

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = 1.6 x 10-10

Initial (M) 0.00 0.00 Ksp = [Ag+][Cl-]
Change (M) +s +s Ksp = s2
Equilibrium (M) s s s = Ksp
s = 1.3 x 10-5
[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl

Solubility of AgCl = x = 1.9 x 10-3 g/L
1 L soln 1 mol AgCl
 Jika 2.00 mL larutan 0.200 M NaOH ditambahkan ke
1.00 L larutan 0.100 M CaCl2, apakah akan terbentuk
endapan?
Ion-ion yang ada dalam larutan adalah Na+, OH-, Ca2+, Cl-.
Endapan yang mungkin adalah (OH)2 (aturan kelarutan).
apakah Q > Ksp untuk Ca(OH)2?

[Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Ksp = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6

Q < Ksp Tidak terbentuk endapan

 Hitung konsentrasi Ag yang dibutuhkan untuk
mengendapkan HANYA AgBr dalam larutan yang
mengandung Br- dan Cl- pada konsentrasi 0.02 M.

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq) Ksp = 7.7 x 10-13

Ksp = [Ag+][Br-]
Ksp 7.7 x 10-13
[Ag+] = = = 3.9 x 10 -11 M
[Br-] 0.020

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = 1.6 x 10-10

Ksp = [Ag+][Cl-]
Ksp 1.6 x 10-10
[Ag+] = = = 8.0 x 10 -9 M
[Cl-] 0.020

3.9 x 10-11 M < [Ag+] < 8.0 x 10-9 M

• Hitung kelarutan molar kalsium fosfat jika Ksp
= 2.0 × 10-33
• Jika massa jenis larutan jenuhnya adalah 1.00
g/cm3, hitung kelarutan Ca3(PO4)2 (dalam
gram) per 100 gram pelarut.

K sp = 2.0 ´ 10 -33 = [Ca 2 + ]3[PO 3-

4 ]2
= (3x) 3
(2x) 2
= 108x 5

x = 1.1 ´ 10 -7
 Kelarutan dan Efek ion senama

Keberadaan ion senama menurunkan

kelarutan.

Hitung kelarutan molar AgBr dalam (a) air murni dan

(b) 0.0010 M NaBr.
NaBr (s) Na+ (aq) + Br- (aq)
AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq) [Br-] = 0.0010 M
Ksp = 7.7 x 10-13 AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq)
s2 = Ksp [Ag+] = s
s = 8.8 x 10-7 [Br-] = 0.0010 + s  0.0010
Ksp = 0.0010 x s
s = 7.7 x 10-10
Ksp Ca3(PO4)2 adalah 2.0 × 10-33. Hitung kelarutan molarnya
dalam 0.10 M (NH4)3PO4

Ka asam asetat adalah 1.8 × 10-5. Hitung pH 0.10 M larutan

asam asetat.
 Kelarutan dan pH

• Ion senama menurunkan kelarutan.

• Basa yang sukar larut dapat larut dalam larutan asam
• Asam yang sukar larut dapat larut dalam basa
remove
add
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2OH- (aq)

Pada pH lebih kecil dari 10.45

Ksp = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11
[OH-] sedikit
Ksp = (s)(2s)2 = 4s3 - (aq) + H+ (aq)
OH H2O (l)
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M Meningkatkan kelarutan Mg(OH)2
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M Pada pH besar dari 10.45
pOH = 3.55 pH = 10.45 [OH-] meningkat
Kelarutan Mg(OH)2 menurun
Analisis
Kualitatif