KARBOHIDRAT II

* Reaksi monosakarida
* Ikatan glikosida
* Fungsi karbohidrat

Disampaikan oleh : Dr. Sri Handayani

2013
 Monosakarida

 Memiliki atom karbon 3 sampai 7

 Setiap atom karbon memiliki gugus
hidroksil, keton atau aldehida.
 Setiap molekul monosakarida memiliki
1 gugus keton atau 1 gugus aldehida
 Gugus aldehida selalu berada di atom C
pertama
 Gugus keton selalu berada di atom C kedua
 Monosakarida
Aldosa (mis: glukosa) memiliki Ketosas (mis: fruktosa) biasanya
gugus aldehida pada salah satu memiliki gugus keto pada atom
ujungnya. C2.

H O
C CH2OH

H C OH C O

HO C H HO C H

H C OH H C OH

H C OH H C OH

CH2OH CH2OH

D-glucose D-fructose
 Notasi D vs L

Notasi D & L dilakukan CH O CH O

karena adanya atom C H C OH HO C H

dengan konfigurasi CH2OH CH2OH
asimetris seperti pada
D-gliseraldehida L-gliseraldehida
gliseraldehida.
CH O CH O
Penampilan dalam
H C OH HO C H
bentuk gambar
bagian bawah disebut CH2OH CH2OH
Proyeksi Fischer. D-glyceraldehyde L-gliseraldehida
 Penamaan Gula

Untuk gula dengan

atom C asimetrik lebih O H O H
dari 1, notasi D atau L C C
ditentukan oleh atom H – C – OH HO – C – H
C asimetrik terjauh HO – C – H H – C – OH
dari gugus aldehida H – C – OH HO – C – H
atau keto. H – C – OH HO – C – H
Gula yang ditemui di CH2OH CH2OH
alam adalah dalam D-glukosa L-glukosa

bentuk isomer D.
Gula dalam bentuk D O H O H
merupakan bayangan C C
cermin dari gula dalam H – C –OH HO – C – H
bentuk L. HO – C –H H – C – OH
Kedua gula tersebut H – C – OH HO – C – H
memiliki nama yang H – C – OH HO – C – H
sama, misalnya D- CH2OH CH2OH
glukosa & L-glukosa.
D-glukosa L-glukosa

Stereoisomers lainnya memiliki names yang unik,

misalnya glukosa, manosa, galaktosa, dll.
Jumlah stereoisomer adalah 2n, dengan n adalah jumlah
pusat asimetrik.
Aldosa dengan 6-C memiliki 4 pusat asimetrik, oleh
karenanya memiliki 16 stereoisomer (8 gula berbentuk D
dan 8 gula berbentuk L).
Pembentukan hemiasetal & hemiketal

Aldehida dapat H H
bereaksi
dengan alkohol C O + R' OH R' O C OH

membentuk R R
hemiasetal. aldehida alkohol hemiasetal

Keton dapat R R
bereaksi C O + "R OH "R O C OH
dengan alkohol
R' R'
membentuk keton alkohol hemiketal
hemiketal.
 1
CHO
Pentosa dan
heksosa dapat H C OH
2
membentuk struktur HO C H D-glukosa
3
siklik melalui reaksi (bentuk linier)
H C OH
gugus keton atau 4
aldehida dengan H
5
C OH
gugus OH dari atom CH2OH
6
C asimetrik terjauh.
6 CH2OH 6 CH2OH
Glukosa membentuk
5 5
hemiasetal intra- H O H H O OH
molekular sebagai H H
4 H 1 4 H 1
OH OH
hasil reaksi aldehida H
OH OH OH
dari C1 & OH dari 3 2 3 2

atom C5, dinamakan H OH H OH

cincin piranosa. -D-glukosa -D-glukosa

Penampilan dalam bentuk gula siklik disebut proyeksi Haworth.

 CH2OH
1

2C O

HO C
3
H
HOH2C 6 O 1 CH2OH
H C OH HO
4 5 H 2

H C OH H 4 3 OH
5
OH H
6 CH2OH

D-fruktosa (linear) -D-fruktofuranosa

Fruktosa dapat membentuk

 Cincin piranosa, melalui reaksi antara gugus keto
atom C2 dengan OH dari C6.
 Cincin furanosa, melalui reaksi antara gugus keto
atom C2 dengan OH dari C5.
 6 C H2OH 6 C H OH
2
5 5 O
H O H H OH
H H
4 H 1 4 H 1
OH OH
OH OH OH H
3 2 3 2
H OH H OH
-D-glukosa -D-glukosa

Pembentukan cincin siklik glukosa menghasilkan pusat

asimetrik baru pada atom C1. Kedua stereoisomer disebut
anomer, & .
Proyeksi Haworth menunjukkan bentuk cincin dari gula
dengan perbedaan pada posisi OH di C1 anomerik :
 (OH di bawah struktur cincin)
 (OH di atas struktur cincin).
 H OH H OH
4 6 H O H O
HO 5 HO
HO 2 H HO OH
3 H OH 1 H OH
H OH H H

-D-glukopiranosa -D-glukopiranosa

Karena sifat ikatan karbon yang berbentuk

tetrahedral, gula piranosa membentuk konfigurasi
“kursi" atau “perahu", tergantung dari gulanya.
Penggambaran konfigurasi kursi dari
glukopiranosa di atas lebih tepat dibandingkan
dengan proyeksi Haworth.
Turunan gula
COOH CH O

CH2OH H C OH H C OH

H C OH HO C H HO C H

H C OH H C OH H C OH

H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH COOH

D-ribitol Asam D-glukonat Asam D-glukuronat

 Gula alkohol – tidak memiliki gugus aldehida atau ketone;

misalnya ribitol.
 Gula asam –gugus aldehida pada atom C1, atau OH pada
atom C6, dioksidasi membentuk asam karboksilat;
misalnya asam glukonat, asam glukuronat.
 Oksidasi gula aldehida
H O
C CO O H
H C OH H C OH

HO C H
Oksidator
HO C H

H C OH H C OH

H C OH H C OH

CH2OH CH2 O H

D-glucose Asam D-glukonat

 Oksidasi gula aldehida
• Gula yang dapat dioksidasi adalah senyawa
pereduksi. Gula yang demikian disebut
sebagai gula pereduksi.
• Senyawa yang sering digunakan sebagai
pengoksidasi adalah ion Cu+2, yang
berwarna biru cerah, yang akan tereduksi
menjadi ion Cu+, yang berwarna merah
kusam. Hal ini menjadi dasar bagi pengujian
Benedict yang digunakan untuk
menentukan keberadaan glukosa dalam
urin, suatu pengujian bagi diagnosa
diabetes.
 Oksidasi gula aldehida
panas & alk . pH
Glukosa + Cu++
Gluconic acid + Cu2O (Cu2O is insol ppt)
glukosa oksidase
Glukosa + O2
Asam glukonat + H2O2
(H2O2 nya diukur)
heksokinase
Glukosa + ATP

Glukosa-6-P + ADP (G-6-Pnya diukur)

Turunan gula
CH2OH CH 2OH

H O H H O H
H H
OH H OH H

OH OH OH O OH
H NH 2 H N C CH 3
H
-D-glukosamina -D-N-asetilglukosamina

Gula amino - gugus amino menggantikan

gugus hidroksil. Sebagai contoh glukosamina.
Gugus amino dapat mengalami asetilasi,
seperti pada N-asetilglukosamina.
 Ikatan Glikosida
Gugus hidroksil anomerik dan gugus hidroksil gula atau
senyawa yang lain dapat membentuk ikatan yang disebut
ikatan glikosida dengan membebaskan air :
R-OH + HO-R'  R-O-R' + H2O
Misalnya methanol bereaksi dengan gugus OH anomerik dari
glukosa membentuk metil glukosida (metil-glukopiranosa).

H OH H OH
H O H2O H O
HO HO
HO H + CH3- OH HO H
H OH H OH
H OH H OCH3
-D-glukopiranosa metanol Metil- -D-glukopiranosa
 6 CH 2OH 6 CH 2OH

Disaccharides: H
5 O H H
5 O H
H H
Maltose, a cleavage 4 OH H 1 4
OH H 1

product of starch OH 3 2
O
3 2
OH

(e.g., amylose), is a H OH
maltose H OH

disaccharide with an
6 CH2OH 6 CH2OH
(1 4) glycosidic 5 O 5 O OH
link between C1 - C4 H
H
H
H
1
OH of 2 glucoses. 4
OH H O 4
OH H 1

OH H H
It is the anomer 3 2 3 2

H OH H OH
(C1 O points down). cellobiose

Cellobiose, a product of cellulose breakdown, is the

otherwise equivalent anomer (O on C1 points up).
The (1 4) glycosidic linkage is represented as a
zig-zag, but one glucose is actually flipped over
Other disaccharides include:
 Sucrose, common table sugar, has a glycosidic bond
linking the anomeric hydroxyls of glucose & fructose.
Because the configuration at the anomeric C of glucose is
(O points down from ring), the linkage is (1 2).
The full name of sucrose is -D-glucopyranosyl-(1 2)- -D-
fructopyranose.)
 Lactose, milk sugar, is composed of galactose & glucose,
with (1 4) linkage from the anomeric OH of galactose. Its
full name is -D-galactopyranosyl-(1 4)- -D-
glucopyranose
 Polysaccharides
CH 2OH 6CH OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
2
O 5 O H O H O H H O H
H H H H H
H H H H H
OH H 1 4 OH H 1 OH H OH H OH H
O O O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH
amylose

Plants store glucose as amylose or amylopectin,

glucose polymers collectively called starch. Glucose
storage in polymeric form minimizes osmotic effects.
Amylose is a glucose polymer with (1 4) linkages.
It adopts a helical conformation.
The end of the polysaccharide with an anomeric C1
not involved in a glycosidic bond is called the
reducing end.