KARBOHIDRAT

Sovia Aprina Basuki

Farmasi UMM
2018
Outline
 Definisi dan penggolongan karbohidrat
 Struktur karbohidrat (struktur rantai, proyeksi Fischer,
proyeksi Haworth)
 Stereokimia karbohidrat (bentuk D dan L, anomeri, ikatan a
dan b)
 Monosakarida
 Struktur monosakarida
 Reaksi-reaksi monosakarida
 Contoh-contoh monosakarida
 Disakarida dan oligosakarida
 Ikatan-ikatan pada disakarida dan oligo-sakarida
Definisi
 Karbohidrat:

polihidroksi aldehida/keton atau senyawa yang dihidrolisis menghasilkan

polihidroksi aldehida/keton.

Penggolongan Karbohidrat:
 Monosaccharides: karbohidrat sederhana yang tidak dapar dihidrolisis
menjadi karbohidrat yang lebih sederhana
 Disakarida: karbohidrat yang jika dihidrolisis menghasilkan dua molekul
monosakarida
 Oligosakarida: karbohidrat yang dihidrolisis menghasilkan 3-10 molekul
monosakarida
 Polysaccharide: karbohidrat yang dihidrolisis menghasilkan banyak
molekul monosakarida (﹥10)

Disakarida, oligosakarida, dan polisakarida mudah dihidrolisis

menjadi monosakarida.
Fotosintesis dan Metabolisme
Karbohidrat
 Karbohidrat merupakan senyawa organik yang berlimpak
dalam tanaman.
 Karbohidrat disintesis dalam tanaman hijau melalui
fotosintesis:
xCO2 + yH2O + energi matahari Cx(H2O)y + x O2
Karbohidrat
Monosakarida
Penggolongan monosakarida

Monosakarida dikelompokkan berdasarkan:

(1) Jumlah atom karbon dalam molekul.
(2) Apakah mengandung gugus aldehida atau keton.

Tiga atom karbon Triosa

Empat atom karbon Tetrosa

Lima atom karbon Pentosa

Enam atom karbon Heksosa

Dua macam penggolongan sering dikombinasikan sebagai berikut:

C4 aldosa aldotetrosa

C5 ketosa ketopentosa

O CH2OH
O CH2OH CH C O
CH C O CHOH CHOH
(CHOH)n (CHOH)n CHOH CHOH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

Suatu aldosa Suatu ketosa aldotetrosa ketopentosa

Penandaan D dan L Monosakarida
Gliseraldehida berada dalam bentuk dua enantiomer dengan konfigurasi:

O O

C H C H

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
(+)-Gliseraldehida (-)-Gliseraldehida

(+)-Gliseraldehida ditandai dengan (R)-(+)- Gliseraldehida dan

(-)-Gliseraldehida ditandai dengan (S)-(-)- Gliseraldehida
Sistem penandaan yang lain (+)-Gliseraldehida
adalah D-(+)-Gliseraldehida dan
(-)-Gliseraldehida sebagai L-(-)-Gliseraldehida.
1 CH2OH

1 CHO 2 C O

2 * CHOH 3 * CHOH

3 * CHOH 4 * CHOH

H C OH HO C H
4
5 CH2OH CH2OH
Sterocenter dengan nomor terbesar
D-aldopentosa L-ketoheksosa

Penandaan D jika gugus -OH pada atom C kiral yang letaknya paling jauh dari
gugus terletak di sebelah kanan, sedangkan L di sebelah kiri.
Penandaan D and L tidak berhubungan dengan rotasi optik gula.
Rumus Struktur Monosakarida
Rumus proyeksi Fisher: garis horisontal mengarah ke pembaca dan
Garis vertikal mengarah ke belakang halaman.

CHO
H OH
CHO CHO
H OH HO H H C OH
HO H HO C H
H OH
H OH H C OH
H OH H OH
H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH

Rumus proyeksi Rumus lingkaran Wedge-line-dashed

Fisher dan garis wedge f ormula
1 2 3
 CH2OH CH2OH
H O H O OH
H + H
H
OH H OH H
OH OH OH H
H OH H OH
4 Rumus Haworth
5

OH OH
H2C O H2C
HO HO O
HO HO
OH
OH + OH
OH
6 7
¦Á-D-(+)-Glukopiranosa ¦Â-D-(+)-Glukopiranosa

Struktur rantai terbuka (1, 2, atau 3) berada dalam kesetimbangan

berupa dua siklik bentuk 4 dan 5 atau 6 dan 7.
Bentuk siklik dari D-(+)-Glukosa adalah hemiasetal yang dibentuk oleh reaksi
Intramolekuler dari gugus–OH pada C-5 dengan gugus aldehida.

H
H H OH H H 6
H 5 CH2OH
HOH2C C C C C C O
6 5 4 3 2 1 OH
4 OH H CHO
OH OH H OH 1
(rumus proyeksi Fisher) OH 3 2
ketika model ini dibuat, H OH
akan diikuti oleh proses
melingkar Jika gugus yang terikat
pada C-5 diputar sesuai dengan
arah panah
 this -OH group adds
accross the O
to close a ring make
a cyclic hemiacetal
6 CH2OH 6 CH2OH H 6 CH2OH

H O H H O O * OH
5 5 H 5
H H H
4 OH H C 4 OH H CH O 4 OH H C
1 1 1
OH 3 2 OH 3 2 OH 3
* OH 2 H
H OH H OH H OH

D-(+)-Glukopiranosa Bentuk rantai terbuka D-glukosa D-(+)-Glukopiranosa

(start -OH is the hemiacetal (start -OH is the hemiacetal

OH. which in alfa-glucose is OH. which in beta-glucose is
on the oppsite side of the on the same side of the
ring from the -CH2OH ring as the -CH2OH group
group at C-5 ) at C-5 )
(1) Ada dua bentuk siklik adalah diastereomer yang berbeda
hanya pada konfigurasi C-1.

(2) Dalam diastereomer kimia karbohidrat disebut anomer, dan

atom karbon hemiasetal disebut atom karbon anomerik

( 3) In the orientation shown the α anomer has the –OH down and
the β anomer has the –OH up.

(4) The actual conformations of the rings are the chair forms. In
the β anomer of D-glucose, all of the large substituents, -OH, or –
CH2OH , are equatorial. In the α anomer, the only bulky axial
substituent is the -OH at C-1
Anomerik
 I. Reaksi Monosakarida

 Gugus OH dapat diubah menjadi ester dan eter

 Esterifikasi dengan cara mereaksikan dengan Klorida
asam atau Anhidrida asam dalam suasana basa
 Semua gugus OH bereaksi

20
Eter
 Reaksi dengan halida asam dalam suasana basa—Sintesis eter
Williamson
 Kegunaan Ag2O sebagai katalis pada senyawa sensitif basa

21
Reduksi Monosakarida
 Reaksi aldosa atau ketosa dengan NaBH4 mereduksi
menjadi polialkohol (alditol)
 Reaksi melalui bentuk rantai terbuka dalam kesetimbangan
hemiasetal aldehida/keton

22
Oksidasi Monosakarida
 Aldosa dengan mudah dioksidasi menjadi asam karboksilat
dengan: Tollens' reagent (Ag+, NH3), Fehling's reagent
(Cu2+, sodium tartrate), Benedict`s reagent (Cu2+ sodium
citrate)
 Oxidations generate metal mirrors; serve as tests for
“reducing” sugars (produce metallic mirrors)
 Ketosa mereduksi gula jika dapat berubah jadi isomernya,
aldosa

23
Oksidasi Monosakarida dengan Bromin
 Br2 dalam air adalah reagen oksidasi yang efektif untuk
mengubah aldosa menjadi asam karboksilat, disebut asam
aldonik (the metal reagents are for analysis only)

24
Formasi Asam Dikarboksilat
 Warm dilute HNO3 oxidizes aldoses to dicarboxylic acids,
called aldaric acids
 The CHO group and the terminal CH2OH group are
oxidized to COOH

25
 Memperpanjang Rangtai: Sintesis Kiliani–
Fischer
 Memperpanjang rantai aldosa dengan satu CH(OH), suatu aldopentosa diubah menjadi aldoheksosa
 Aldosa membentuk cianohidrin dengan HCN
 Diikuti oleh hidrolisis, formasi ester , reduksi
 Perkembangan modern: reduksi nitril dengan katalis palladium, menghasilkan intermediet imine intermediate yang dihidrolisis
menjadi aldehida

26
 Memendekkan Rantai: Degradasi Wohl

 Shortens aldose chain by one CH2OH

27
 Delapan Monosakarida Penting
 Sel memerlukan delapan monosakarida untuk
mempertahankan fungsinya
 More energetically efficient to obtain these from
environment
 Meliputi L-frucose, D-galactose, D-glucose, D-
mannose, N-acetyl-D-glucosamine, N-acetyl-D-
galactosamine, D-xylose, N-acetyl-D-neuraminic acid

28
II Disakarida

 A disaccharide combines a hydroxyl of one

monosaccharide in an acetal linkage with another
 A glycosidic bond between C1 of the first sugar (
or ) and the OH at C4 of the second sugar is
particularly common (a 1,4 link)

29
 Maltose and Cellobiose
 Maltose: two D-glucopyranose units with a 1,4--glycoside bond
(from starch hydrolysis)
 Cellobiose: two D-glucopyranose units with a 1,4--glycoside bond
(from cellulose hydrolysis)

30
Lactose
 A disaccharide that occurs naturally in milk
 Lactose is a reducing sugar. It exhibits mutarotation
 It is 1,4’--D-galactopyranosyl-D-glucopyranoside
 The structure is cleaved in digestion to glucose and
galactose

31
Sucrose
 “Table Sugar” is pure sucrose, a disaccharide that
hydrolyzes to glucose and fructose
 Not a reducing sugar and does not undergo mutarotation
(not a hemiacetal)
 Connected as acetal from both anomeric carbons (aldehyde
to ketone)

32
III. Polisakarida dan Sintesisnya
 Complex carbohydrates in which very many
simple sugars are linked
 Cellulose and starch are the two most widely
occurring polysaccharides

33
Cellulose
 Consists of thousands of D-glucopyranosyl 1,4--
glucopyranosides as in cellobiose
 Cellulose molecules form a large aggregate structures held
together by hydrogen bonds
 Cellulose is the main component of wood and plant fiber

34
Starch and Glycogen
 Starch is a 1,4--glupyranosyl-glucopyranoside polymer
 It is digested into glucose
 There are two components
 amylose, insoluble in water – 20% of starch
 1,4’--glycoside polymer
 amylopectin, soluble in water – 80% of starch

35
Amilopektin

 More complex in structure than amylose

 Has 1,6--glycoside branches approximately every
25 glucose units in addition to 1,4--links

36
Glycogen
 A polysaccharide that serves the same energy storage
function in animals that starch serves in plants
 Highly branched and larger than amylopectin—up to
100,000 glucose units

37