Nama : Aninditya Sekar Wardani

NIM : M0319009
Kelompok 5

Resume Praktikum Kimia Organik I

Destilasi Fraksinasi

Destilasi adalah cara pemisahan zat cair dari campurannya berdasarkan perbedaan titik didih atau
berdasarkan kemapuan zat untuk menguap. Dimana zat cair dipanaskan hingga titik didihnya, serta
mengalirkan uap ke dalam alat pendingin (kondensor) dan mengumpulkan hasil pengembunan sebagai zat
cair. Pada kondensor digunakan air yang mengalir sebagai pendingin. Destilasi dapat dibedakan menjadi
beberapa macam, yaitu (Delly dkk., 2016):
1. Destilasi konvensional (sederhana), proses destilasi berlangsung jika campuran dipanaskan dan
sebagian komponen volatil menguap naik dan didinginkan sampai mengembun didinding
kondensor.
2. Destilasi fraksional atau destilasi bertingkat yaitu proses yang komponen-komponennya secara
bertingkat diuapkan dan diembunkan. Penyulingan terfraksi berbeda dari distilasi biasa, karena
ada kolom fraksinasi di mana ada proses refluks.
3. Destilasi vakum, merupakan destilasi yang dilakukan degan cara cairan diuapkan pada tekanan
rendah. Tujuan utamanya adalah menurunkan titik didih cairan yang bersangkutan, dan volatilitas
relatif meningkat jika tekanan diturunkan.
4. Destilasi Uap, destilasi uap dilakukan untuk memisahkan komponen campuran pada temperatur
lebih rendah dari titik didih normalnya. Dengan cara ini pemisahan dapat brlangsung tanpa
merusak komponenkomponen yangakan dipisahkan.
5. Destilasi azeotrop yaitu destilasi dengan menguapkan zat cair tanpa perubahan komposisi. Jadi
ada perbedaan komposisi antara fase cair dan fase uap, dan hal ini merupakan syarat utama supaya
pemisahan dengan distilasi dapat dilakukan.
6. Destilasi ekstraktif, destilasi ini mirip degan destilasi azeotropik dalam hal penambahan senyawa
dalam hal penambahan senyawa lain untuk mempermudah proses pemisahan. Dalam hal ini
pelarut yang melakukan ekstrasi karena senyawa yang ditargetkan dapat larut degan baik dalam
pelarut yang dipilih.
Komponen cairan yang memiliki perbedaan titik didih yang besar dapat dipisahkan dari suatu
campuran dengan destilasi sederhana. Rangkaian alat yang digunakan dalam destilasi sederhana terdiri
dari pemanas atau kompor, labu alas bulat, penjepit atau klip, konektor, termometer, kondensor, adaptor,
erlenmeyer dan klem. Pada destilasi sederhana, sampel cairan dipindahkan ke dalam labu alas bulat sesuai
jumlah sampel dan tidak melebihi dua pertiga volume labu. Jika labu terisi terlalu penuh, cairan di dalam
labu bisa meluap saat mendidih. Beberapa batu didih ditambahkan supaya panasnya homogen serta untuk
mencegah labu mendidih dalam sesaat.
Pemanas dinyalakan dan disesuaikan ke suhu yang sesuai untuk memanaskan campuran. Untuk
mengukur suhu uap dengan benar, ujung bawah termometer dengan lengan konektor harus sama, jika
posisi termometer terlalu tinggi atau terlalu rendah hasilnya akan salah kisaran. Suhu termometer yang
digunakan harus sesuai dengan titik didih komponen cairan. Ketika hasil distilat mulai keluar, suhu
pemanas disesuaikan untuk mengontrol laju destilasi. Beberapa tetes sulingan pertama dibuang.
Erlenmeyer diganti dengan yang bersih untuk mengumpulkan destilat. Jangan biarkan labu alas bulat
mengering saat destilasi, pemanas dimatikan saat jumlah destilat yang diinginkan sudah terkumpul.
Jenis destilasi yang digunakan dalam percobaan ini yaitu destilasi fraksinasi yang bertujuan untuk
mempelajari metode pemisahan senyawa kimia berdasarkan perbedaan titik didih dengan cara destilasi
fraksinasi. Destilasi fraksional adalah suatu proses yang bertujuan untuk memisahkan dua atau lebih zat
berdasarkan perbedaan volatilitas di antara keduanya. Proses ini bergantung pada tekanan dan suhu
sistem, serta karakteristik fisik dan kimia dari komponen yang akan dipisahkan (Silvestre dkk., 2016).
Destilasi fraksional atau fraksinasi pada kenyataannya merupakan jenis khusus dari destilasi, destilasi ini
jauh lebih efektif dan lebih efisien daripada distilasi sederhana sebagai teknik pemisahan. Sebenarnya,
fraksinasi setara dengan serangkaian destilasi, di mana pemisahan dicapai dengan destilasi berturut-turut
atau siklus penguapan-kondensasi berulang. Setiap siklus penguapan-kondensasi mencapai tahap
ekuilibrium, umumnya dikenal sebagai tahap teoretis. Sejumlah tahapan teoritis seperti itu diperlukan
untuk fraksinasi yang efisien dan pemisahan dari campuran uap atau cairan (Mia dkk., 2017).
Pada proses destilasi fraksinasi, terdapat variabel-variabel penting yang mempengaruhi fraksi atau
destilat yang dihasilkan, seperti suhu, tekanan, kolom fraksinasi, dan rasio refluks. Penentuan suhu
distilasi yang digunakan dapat berupa titik didih komponen, sehingga dapat ditetapkan rentang suhu
distilasi yang sesuai dengan titik didih komponen penyusun bahan. Penentuan tekanan yang digunakan
mampu mempengaruhi kualitas distilat yang dihasilkan. Penggunaan rasio refluks juga harus disesuaikan
agar dapat menghasilkan pemisahan campuran yang efektif dan efisien. Rasio refluks didefinisikan
sebagai rasio dari jumlah tetesan kondensat yang kembali ke dalam kolom dan labu didih dengan jumlah
tetesan yang dikumpulkan sebagai distilat. Rasio refluks akan mempengaruhi kemurnian suatu distilat
yang dihasilkan dari proses distilasi fraksinasi, sehingga fraksi distilat yang dihasilkan akan memiliki
karakteristik berbeda sesuai dengan jenis dan kemurnian komponen yang terdapat dalam distilat tersebut
(Amrullah dkk., 2019).
Komponen zat cair yang dapat dipisahkan dengan destilasi fraksinasi memiliki perbedaan titik didih
yang tidak jauh berbeda. Dalam percobaan ini, akan dilaukan pemisahan toluena dan sikloheksana yang
memiliki perbedaan titik didih sekitar 30ºC. Toluena memiliki titik didih 110,6ºC sedangkan sikloheksana
memiliki titik didih 80,75ºC. Toluena dan sikloheksana dapat digunakan sebagai pelarut penting dalam
industri kimia dan elektronik. Selain itu, toluena dan sikloheksana dapat digunakan sebagai cairan kerja
yang bersih dan berkelanjutan dalam sistem siklus Rankine organik. Oleh karena itu, pemisahan sistem
ini memiliki aplikasi yang signifikan dan menjanjikan. Pemisahan sistem ini sulit dan kompleks karena
membentuk multiazeotrop (Yang dkk.,2019).
Perbedaan lain dari destilasi fraksinasi dengan destilasi sederhana yaitu penggunaan kolom
fraksinasi pada destilasi fraksinasi. Penentuan kolom fraksinasi juga dapat mempengaruhi keberhasilan
proses distilasi fraksinasi. Kolom yang lebih panjang akan menyediakan jalur yang lebih besar untuk
terjadinya kontak antara uap dan cairan di dalam kolom sehingga terjadi pemisahan yang lebih efektif,
sedangkan kolom yang pendek akan menyebabkan terjadinya luapan atau penumpukan cairan dalam
kolom. Oleh karena itu, ditetapkan kolom terpanjang sebagai kolom yang digunakan untuk proses distilasi
fraksinasi (Amrullah dkk., 2019).
Proses yang terjadi pada destilasi fraksinasi yaitu uap harus naik ke kolom vertikal sebelum bisa
memadat di kolom horizontal. Apa yang terjadi dalam destilasi fraksional adalah suhu di bagian kolom
vertikal lebih rendah dari temperatur di steel pot. Saat uap naik, suhu di kolom menurun sehingga suhu
yang di ataslah yang disebut dengan suhu utama. Kemudian, karena uap yang naik ke kolom mengembun
dan merembes secara berulang, uap menjadi lebih terkonsentrasi di komponen yang lebih mudah
menguap dengan titik didih yang lebih rendah. Dengan kata lain, ketika dilakukan pemisahan toluena dan
sikloheksana yang akan terjadi adalah uap sikloheksana akan terkonsentrasi di bagian atas kolom dan
toluena akan terus menerus dikembalikan ke steel pot. Komponen sikloheksana lebih volatil sehingga
tekanan uapnya akan terus naik ke atas, uap-uap tersebut akan mulai masuk ke kondensor sehingga
mengalami perubahan fase gas ke cair. Jadi, fraksi yang pertama kali menetes adalah sikloheksana karena
titik didih sekloheksana lebih rendah daripada toluena.
Saat sikloheksana terkondensasi, komposisi di dalam steel pot sedang bergeser ke tingkat toluena
yang semakin tinggi sehingga suhu akan meningkat. Suhu utama akan naik secara bertahap dan ini
memungkinkan terlepasnya beberapa fraksi yang disebut distilasi fraksional. Pada percobaan ini akan
dikumpulkan tiga fraksi, fraksi pertama disebut dengan sikloheksana “murni”. Murni dalam tanda kutip
berarti emungkinan tidak akan benar-benar murni, tetapi sebagian besar akan menjadi sikloheksana.
Fraksi pertama ini dikumpulkan antara titik didih sekitar 81ºC sampai 84ºC. Jadi, ketika suhu utama pada
termometer sekitar 81ºC – 84ºC itu akan menjadi fraksi sikloheksana. Fraksi pertama menetes pada suhu
81ºC dengan volume destilat sebesar 4 mL sehingga diperoleh rendemen pada fraksi pertama sebesar
13,3%. Ketika suhu melebihi 84ºC, labu bulat atau erlenmeyer yang digunakan untuk mengumpulkan
destilat akan diganti.
Fraksi kedua atau fraksi tengah merupakan campuran sikloheksana/toluena. Fraksi atau destilat ini
akan terus dikumpulkan pada titik didih antara 84ºC sampai 100ºC. Fraksi kedua mulai menetes pada
suhu 98ºC dengan volume destilat sebesar 8 mL sehingga diperoleh rendemen pada fraksi kedua sebesar
26,67%. Ketika suhu di bagian atas kolom akhirnya mencapai 100ºC, fraksi ketiga akan dikumpulkan dan
disebut toluena “murni”. Murni dalam tanda kutip berarti destilat pada suhu yang lebih dari 100ºC akan
menjadi sebagian besar toluena. Fraksi ketiga mulai menetes pada suhu 108ºC dengan volume destilat
sebesar 13 mL sehingga diperoleh rendemen pada fraksi pertama sebesar 43,33. Jadi, terdapat fraksi
didih rendah yang akan sangat terkonsentrasi dalam sikloheksana dan fraksi didih tinggi yang sangat
terkonsentrasi dalam toluena, serta fraksi tengah yang merupak sebuah kombinasi dari toluena dan
sikloheksana. Hal ini menunjukkan tidak akan menjadi pemisahan yang lengkap, tetapi menjadi
pemisahan parsial. Ini adalah cara bensin dan produk minyak bumi lainnya dipisahkan dengan distilasi
fraksional.
 Misalkan dalam suatu percobaan cairan sudah mendidih, tetapi suhu di termometer masih berada
pada suhu 22 derajat. Maka, tekan panas atau isolasi panas dengan cara membungkus rangkaian dengan
aluminium foil. Ketika ditutup dengan alumunium foil maka tenanan udara dalam rangkaian menurun dan
tekanan uapnya naik sehingga akan lebih cepat mendidih. Pada akhirnya uap akan naik ke kolom tetapi
membutuhkan cukup banyak panas untuk mendorong uap ke atas kolom vertikal. Dibutuhkan waktu lebih
lama untuk menaiikan suhunya sehingga harus bersabar dan tetap diamati supaya dapat diketahui jika
suhu naik secara tiba-tiba.
Berdasarkan data yang telah diperoleh, dapat disimpulkan bahwa metode pemisahan campuran
dengan destilasi fraksinasi didasarkan pada perbedaan titik didih dua komponen yang tidak jauh berbeda.
Pada percobaan ini menggunakan metode destilasi fraksinasi dengan tiga fraksi. Fraksi pertama berupa
sikloheksana murni dan didapatkan rendemen sebesar 13,3%. Fraksi kedua berupa campuran
sikloheksana/toluena dan didapatkan rendemen sebesar 26,67%. Fraksi ketiga berupa toluena murni
didapatkan rendemen sebesar 43,3%. Ketiga persentase rendemen yang didapatkan cukup jauh berbeda,
sedangkan berdasarkan literatur rendemennya tidak jauh berbeda. Hal ini kemungkinan dapat disebabkan
oleh terjadinya kebocoran pada sendi-sendi atau sambungan rangkaian destilasi yang menyebabkan
keluarnya uap melalui kebocoran tersebut, selain itu juga kurang tepatnya penggunaan rasio refluks.

Daftar Pustaka
Amrullah, R., Nurjanah, S., Widyasanti, A., dan Muhaemin, M. 2017. Kajian Pengaruh Rasio Refluks
Terhadap Karakteristik Minyak Nilam Hasil Distilasi Fraksinasi. Jurnal Teknotan, 11(2): 77-88.
Delly, J., Hasbi, M., dan Zenius, A. 2016. Analisa Bioetanol dari Nira Aren Menggunakan Destilasi
Fraksinasi Ganda sebagai Bahan Bakar. ENTHALPY, 2(2): 1-7.
Mia, M., Islam, A., Rubel, R.I. and Islam, M.R. 2017. Fractional Distillation & Characterization of Tire
Derived Pyrolysis Oil. International Journal of Engineering Technologies-IJET, 3(1): 1-10.
Silvestre, W.P., Agostini, F., Muniz, L.A., dan Pauletti, G.F., 2016. Fractionating of Green Mandarin
(Citrus deliciosa Tenore) Essential Oil by Vacuum Fractional Distillation. Journal of Food
Engineering, 178(1): 90-94.
Yang, A., Su, Y., Chien, I.L., Jin, S., Yan, C., dan Shen, W. 2019. Investigation of an energy-saving
double-thermally coupled extractive distillation for separating ternary system
benzene/toluene/cyclohexane. Energy, 186(1): 1-14.

Lampiran
1. Perhitungan
2. Sitasi jurnal

Surakarta, 14 Oktober 2020

Mengetahui,
Asisten Pembimbing Praktikan

Zahrah Mardhiyah Aninditya Sekar Wardani

 LAMPIRAN
PERHITUNGAN

 Diketahui: Volume sikloheksana = 10 mL

Volume toluena = 20 mL

 Rendemen = x 100%

 Rendemen fraksi I = x 100% = 13,3%

 Rendemen fraksi II = x 100% = 26,67%

 Rendemen fraksi III = x 100% = 43,3%

 Jurnal Teknotan Vol. 11 No. 2, Agustus 2017
P - ISSN :1978-1067; E - ISSN : 2528-6285

KAJIAN PENGARUH RASIO REFLUKS TERHADAP KARAKTERISTIK MINYAK NILAM HASIL

DISTILASI FRAKSINASI
Study on Effect of Reflux Ratios on Patchouli Oil Properties Produced by Fractional Distillation

Rifki Amrullah1), Sarifah Nurjanah2), Asri Widyasanti2), dan Mimin Muhaemin2)

1)
Alumnus Departemen Teknik Pertanian dan Biosistem, Universitas Padjadjaran
2)
Staff Departemen Teknik Pertanian dan Biosistem, Universitas Padjadjaran
Jl. Raya Bandung Sumedang KM 21, Jatinangor 40600
E-mail: rifki.aamrullah@gmail.com

ABSTRAK
Minyak nilam yang diproduksi oleh petani lokal umumnya masih memiliki mutu rendah yang disebabkan oleh proses
penyulingan yang relatif singkat serta masih menggunakan metode dan peralatan yang sederhana. Rasio refluks
pada distilasi fraksinasi dapat digunakan sebagai perlakuan untuk meningkatkan mutu minyak nilam. Penelitian ini
bertujuan untuk mengetahui pengaruh dari rasio refluks terhadap mutu dan karakteristik minyak nilam hasil distilasi
fraksinasi serta kondisi proses yang terjadi. Metode penelitian yang digunakan adalah metode eksperimen dengan
analisis deskriptif. Penelitian ini dilakukan dengan tiga variabel penelitian yaitu rasio refluks (20:1), (30:1), dan (40:1)
dengan pengulangan sebanyak tiga kali, serta diatur untuk menghasilkan 3 fraksi (cut) pada masing-masing variabel
penelitian. Parameter yang diukur meliputi rendemen proses, kadar patchouli alcohol, warna, bobot jenis, indeks bias,
bilangan asam, dan kelarutan dalam etanol 90%. Hasil penelitian menunjukkan bahwa rasio refluks tidak memberikan
pengaruh yang signifikan terhadap karakteristik minyak nilam yang dihasilkan pada cut yang sama, kecuali pada nilai
bilangan asam. Rasio refluks (20:1) sudah cukup baik dalam menghasilkan mutu minyak nilam, khususnya pada cut
3 karena memiliki kadar patchouli alcohol yang tinggi sebesar 85,39%, serta serta memiliki kondisi proses paling
efisien karena memiliki waktu proses paling singkat, yaitu 13,28 jam serta menghasilkan rendemen tertinggi sebesar
95%.
Kata Kunci: distilasi fraksinasi, minyak nilam, rasio refluks

ABSTRACT
Patchouli oil produced by local farmers commonly has low quality caused by relatively short distillation process and
still use simple methods and equipments. Reflux ratio in fractional distillation can be used as treatment to increase
patchouli oil quality. This study aimed to know the effect of reflux ratio on patchouli oil quality and properties also the
conditions that being occurred during process. The method used in this study was experimental method with descriptive
analysis. This research was conducted with three variables, which were reflux ratio (20:1), (30:1), and (40:1), then
repeated three times and controlled to produce three fractions (cuts) in each variable. The parameters measured were
yield, patchouli alcohol content, color, specific gravity, refractive index, acid number, and solubility in 90% ethanol. The
result showed that reflux ratios had no significant effect on the characteristics of patchouli oil which produced in the
same cut, except in acid number. Reflux ratio (20:1) was quite good in impoving patchouli alcohol quality, especially in
cut 3 because it had high patchouli oil content which was 85,39%, also gave the most efficient process condition because
of the shorthest total process time, which was 13,28 hours and produced the highest yield, which was 95%.
Keywords: fractional distillation, patchouli oil, reflux ratio

Diterima : 20 September 2017 ; Disetujui : 5 Oktober 2017; Online Published : 26 Oktober 2017
DOI : 10.24198/jt.vol11n2.8

Kajian Pengaruh Rasio Refluks Terhadap Karakteristik Minyak Nilam Hasil Distilasi Fraksinasi 77
 Jurnal Teknotan Vol. 11 No. 2, Agustus 2017
P - ISSN :1978-1067; E - ISSN : 2528-6285
PENDAHLUAN
Minyak nilam merupakan salah satu
jenis minyak atsiri yang menjadi komoditas
ekspor non migas Indonesia yang mampu
menghasilkan devisa negara. Indonesia
menyuplai sekitar 90% kebutuhan minyak
nilam dunia (Rukmana, 2004). Namun
demikian, minyak nilam yang dihasilkan oleh
petani di Indoneia umumnya masih memiliki
kualitas yang rendah. Salah satu yang paling
menentukan kualitas minyak nilam adalah
kadar patchouli alcohol (Aisyah dan Anwar,
2012). Patchouli alcohol memiliki sifat sebagai
zat fiksatif dimana sifat ini mampu mengikat
dan mencegah penguapan aroma sehingga
dapat bertahan lebih lama (Mahanta et al.,
2007). Menurut Aisyah dkk. (2008), sifat fiksatif
membuat patchouli alcohol biasa digunakan
dalam industri kosmetik dan parfum serta
pemberi aroma pada produk-produk rumah
tangga. Patchouli alcohol merupakan
komponen utama dalam minyak nilam dengan
persentase 35 – 40% (Ambrose et al. 2016).
Menurut SNI, kadar patchouli alcohol minimun
dalam minyak nilam untuk diperdagangkan
adalah 30%. Oleh karena itu, kadar patchouli
alcohol dalam minyak nilam perlu untuk
ditingkatkan. Peningkatan kadar patchouli
alcohol dapat dilakukan salah satunya dengan
metode distilasi fraksinasi, dimana komponen
suatu senyawa dapat dipisahkan menjadi
fraksi-fraksi berdasarkan titik didihnya.
Pada proses distilasi fraksinasi, terdapat
variabel-variabel penting yang mempengaruhi
fraksi atau distilat yang dihasilkan, seperti suhu,
tekanan, kolom fraksinasi, dan rasio refluks.
Penentuan suhu distilasi yang digunakan dapat
berupa titik didih komponen, sehingga dapat
ditetapkan rentang suhu distilasi yang sesuai
dengan titik didih komponen penyusun bahan.
Penentuan tekanan yang digunakan mampu
mempengaruhi kualitas distilat yang dihasilkan.
Menurut Mangun dkk. (2005), untuk menjaga
78 Kajian Pengaruh Rasio Refluks Terhadap Karakteristik Minyak Nilam Hasil Distilasi Fraksinasi
kualitas distilat minyak atsiri yang dihasilkan
sebaiknya minyak difraksinasi pada pada
keadaan vakum, dikarenakan pada tekanan dan
suhu tinggi dapat mengakibatkan dekomposisi
pada minyak yang dihasilkan, sehingga
ditetapkan tekanan vakum sebagai tekanan
yang digunakan untuk proses distilasi fraksinasi
minyak nilam. Penentuan kolom fraksinasi juga
dapat mempengaruhi keberhasilan proses
distilasi fraksinasi, kolom yang lebih panjang
akan menyediakan jalur yang lebih besar untuk
terjadinya kontak antara uap dan cairan di
dalam kolom sehingga terjadi pemisahan yang
lebih efektif, sedangkan kolom yang pendek
akan menyebabkan terjadinya luapan atau
penumpukan cairan dalam kolom sehingga
ditetapkan kolom terpanjang sebagai kolom
yang digunakan untuk proses distilasi fraksinasi
(Pavia, 2005).
Penggunaan rasio refluks juga harus
disesuaikan agar dapat menghasilkan
pemisahan campuran yang efektif dan efisien.
Rasio refluks didefinisikan sebagai rasio dari
jumlah tetesan kondensat yang kembali ke
dalam kolom dan labu didih dengan jumlah
tetesan yang dikumpulkan sebagai distilat
(Pavia, 2005). Rasio refluks akan
mempengaruhi kemurnian suatu distilat yang
dihasilkan dari proses distilasi fraksinasi,
sehingga fraksi distilat yang dihasilkan akan
memiliki karakteristik berbeda sesuai dengan
jenis dan kemurnian komponen yang terdapat
dalam distilat tersebut.
Rasio refluks yang terlalu kecil dapat
menyebabkan terjadinya pemisahan
komponen yang tidak tepat, sehingga akan
menghasilkan fraksi yang belum murni karena
masih memiliki kandungan komponen lain
yang tidak diinginkan. Sedangkan rasio refluks
yang terlalu besar akan menghasilkan
pemisahan komponen yang berlangsung
lambat dan tidak efisien, walaupun mampu
Vol. 2, No.2 November 2016 ENTHALPY – Jurnal Ilmiah Mahasiswa Teknik Mesin e-ISSN:2502-8944

ANALISA BIOETANOL DARI NIRA AREN MENGGUNAKAN

DESTILASI FRAKSINASI GANDA SEBAGAI BAHAN BAKAR
Jenny Delly1, Muhammad Hasbi2, Al Zenius3
1&2
Staf Pengajar Program Studi Teknik Mesin Fakultas Teknik Universitas Halu Oleo, Kendari
Kampus Hijau Bumi Tridarma Andonohu Kendari 93232
3
Mahasiswa Program Studi Teknik Mesin Fakultas Teknik Universitas Halu Oleo, Kendari
Kampus Hijau Bumi Tridarma Andonohu Kendari 93232

e-mail: alzenius@gmail.com

ABSTRAK

Tujuan yang ingin dicapai dari peneltian ini adalah dapat memperoleh kadar etanol 99% berbahan
dasar nira aren dengan destilasi fraksinasi ganda serta dapat menjadikan etanol berbahan dasar nira aren yang
dapat digunakan sebagai bahan bakar nabati penganti bahan bakar fosil.
Proses yang dilakukan untuk memproduksi etanol menggunakan proses destilasi fraksinasi, dengan
bahan baku yang terlebih dahulu difermentasi menggunakan ragi, arang dan kapur dengan komposisi fermentasi
1: ragi 100 gram, arang 100 gram, dan kapur 300 gram. Fermentasi 2: ragi 100 gram, arang 300 gram, dan kapur
100 gram. Fermentasi 3: ragi 200 gram, arang 200 gram, dan kapur 100 gram. Fermentasi 4: ragi 300 gram,
arang 100 gram, dan kapur 100 gram. Kemudian etanol yang dihasilkan dilakukan ujicoba sebagain bahan bakar
pada mesin pemotong rumput serta mengukur temperature nyala api dari etanol.
Pada komposisi campuran fermentasi 300 gram ragi, 100 gram arang, dan 100 gram kapur sirih dengan
menggunakan destilasi fraksinasi ganda menghasilkan etanol dengan kadar tertinggi yaitu 92%, dan belum dapat
digunakan pada mesin pemotong rumput dengan baik karena putaran motor tidak stabil, serta pada kadar etanol
92% menghasilkan temperatur nyala api rata-rata sebesar 71,866 ºC.

Kata Kunci: analisa bioetanol dari nira aren, destilasi fraksinasi ganda, nira aren sebagai bahan bakar.

ABSTACT

Objectives to be achieved from this research is that it can obtain 99% ethanol made from palm juice by
distillation fractionation double and can make ethanol made from palm sugar that can be used as bio fuels
substitute for fossil fuels.
The process is carried out to produce ethanol using fractional distillation process, with raw materials
in advance fermented using yeast, charcoal and chalk with fermentation composition 1: 100 grams of yeast, 100
grams of charcoal, and 300 grams of chalk. Second fermentation: 100 grams of yeast, 300 grams of charcoal,
and 100 grams of chalk. Third Fermentation: 200 grams of yeast, 200 grams of charcoal, and 100 grams of
chalk. Fourth Fermentation: 300 grams of yeast, 100 grams of charcoal, and 100 grams of chalk. Then the
ethanol be tested as a fuel in the lawnmower and measure the flame temperature of ethanol.
On the composition of the fermentation mixture of 300 grams of yeast, 100 grams of charcoal, and 100
grams of chalk whiting using double fractionation distillation to produce ethanol with the highest level of 92%,
and can not be used on a lawnmower well, because the engine turns unstable, as well as the 92% ethanol
produces a flame temperature by an average of 71.866 ºC.

Keywords: analysis of bio ethanol from sugar palm sap, a double distillation fractionation, palm sugar as fuel
.
1. Pendahuluan Imam khasani dkk., 1989) membuat tanaman ini
memiliki potensi besar untuk dapat dimanfaatkan
Pohon aren adalah tumbuhan yang sudah lama sebagai sumber bahan baku dalam produksi etanol.
dikenal sebagai sumber gula yang terdapat dalam Nira yang manis diperoleh dari aren dengan cara
air sadapannya (nira). Kandungan gula nira aren penyadapan. Jika dibiarkan begitu saja maka nira
yang berkisar pada 6-16% (Lempang, Mody. 2012; akan meragi sendiri (memiliki sel ragi

1
Vol. 2, No.2 November 2016 ENTHALPY – Jurnal Ilmiah Mahasiswa Teknik Mesin e-ISSN:2502-8944
menghasilkan kadar etanol tertinggi dibandingkan
dengan zeolit alam.
Aren
Aren merupakan jenis tanaman tahunan, berukuran
besar, berbentuk pohon soliter tinggi hingga 12
meter, diameter setinggi dada (DBH) hingga 60
cm. Pohon aren dapat tumbuh mencapai tinggi
dengan diameter batang sampai 65 cm dan tinggi
15 meter bahkan mencapai 20 meter dengan tajuk
daun yang menjulang di atas.
Arena (Arenga pinnata) adalah tanaman
perkebunan yang sangat potensial dalam hal
mengatasi kekurangan pangan dan mudah
beradaptasi baik pada berbagai agroklimat, mulai
dari dataran rendah hingga 1400 meter di atas
permukaan laut (Lempang, Mody. 2012; Effendi,
2009; Ditjen Perkebunan, 2004).
Bioetanol
Bioetanol merupakan suatu bentuk energi
alternatif, karena dapat mengurangi ketergantungan
terhadap Bahan Bakar Minyak (pengganti premium
dan pertamax), sehingga pemakaiannya akan
menghemat devisa dan sekaligus sebagai pemasok
energi nasional. Bioetanol dapat diperoleh dari
fermentasi bahan-bahan yang mengandung amilum,
sukrosa, glukosa, maupun fruktosa (Niastiwa,
Fransisca., dkk. 2013; Anonim, 2008), yang
dihasilkan dari tetes tebu, singkong, jagung,
sorghum maupun aren, sehingga bioetanol
merupakan energi yang dapat diperbaharui.
Alkohol atau etanol (C2H5OH) merupakan bahan
baku yang sangat penting untuk sebagai pelarut
kimia di laboratorium maupun industri, di rumah
sakit sebagai bahan disinfektan dan spiritus bakar
untuk keperluan rumah tangga. Etanol juga dapat
dikonsumsi manusia sebagai bahan minuman
beralkohol, dan sebagai bahan baku farmasi dan
kosmetik (Ely Asmara 2012; Erliza Hambali, dkk
2007)
Berdasarkan alkoholnya, etanol terbagi menjadi 3
grade sebagai berikut :
a. Grade Industri dengan kadar alcohol 90 - 94 %
b. Netral dengan kadar alcohol 96 - 99,5 %,
umumnya digunakan untuk minuman keras atau
bahan baku farmasi.
c. Grade bahan bakar dengan kadar alkohol diatas
99,5 %
Fermentasi
Fermentasi adalah proses produksi energi dalam sel
dalam keadaan anerobik (tanpa oksigen), atau
aerob dengan batuan bakteri pengurai. Fermentasi
merupakan proses terjadinya pemecahan zat-zat
organikdari kompleks menjadi sederhana atau
sebaliknya dengan bantuan mikroorganisme
sehingga menghasilkan energi.
a). Ragi (saceharomyces cerevisiae)
Fermentasi dengan ragi (saceharomyces
cerevisiae) telah lama digunakan dalam industri
alkohol dan minuman beralkohol sebaliknya
memiliki kemampuan dalam memfermentasi
glukosa menjadi etanol. Hal yang menarik
adalah proses fermentasi etanol pada ragi
tersebut berlangsung pada kondisi anaerob.
Menurut Pasteur, keberadaan oksigen akan
menghambat jalur fermentasi didalam sel ragi,
sehingga sumber karbon yang ada akan
digunakan menjadi jalur respirasi.
b). Arang
Hasil dari suatu reaksi organik dapat
mengandung pengotor yang bisa larut dalam
pelarut mendidih dan sebagian diserap oleh
Kristal dan sebagian lain memisah pada
pendinginan. Zat karbon aktif yang terdapat
pada arang dapat digunakan sebagai pengikat
pengotor ini serta mengendapkan senyawa yang
tidak larut. Arang aktif mampu menyerap
pengotor dan bebas dari zat pewarna sehingga
terjadi kristalisasi murni pada saat dilakukan
destilasi atau pemisahan kimia.
c). Kapur
Senyawa kapur (CaO) merupakan senyawa
yang biasa digunakan untuk mempertahankan
keasaman (pH), dan pengunaan zat kapur pada
nira biasanya untuk mempertahankan pH nira
agar tetap tinggi, sehingga dapat menghambat
terjadinya hidrolisa baik oleh jasad renik
maupun pengaruh asam. CaO atau kapur di
dalam air membentuk Ca(OH)2.
Destilasi / Penyulingan
Destilasi adalah cara pemisahan zat cair dari
campurannya berdasarkan perbedaan titik didih
atau berdasarkan kemapuan zat untuk menguap.
Dimana zat cair dipanaskan hingga titik didihnya,
serta mengalirkan uap ke dalam alat pendingin
(kondensor) dan mengumpulkan hasil
pengembunan sebagai zat cair. Pada kondensor
digunakan air yang mengalir sebagai pendingin.
Destilasi dapat dibedakan menjadi beberapa
macam, yaitu:
1. Destilasi konvensional (sederhana), proses
destilasi berlangsung jika campuran
dipanaskan dan sebagian komponen volatil
menguap naik dan didinginkan sampai
mengembun didinding kondensor.
2. Destilasi fraksional atau destilasi bertingkat
yaitu proses yang komponen-komponennya
3
Vol. 2, No.2 November 2016 ENTHALPY – Jurnal Ilmiah Mahasiswa Teknik Mesin e-ISSN:2502-8944
secara bertingkat diuapkan dan diembunkan.
Penyulingan terfraksi berbeda dari distilasi
biasa, karena ada kolom fraksinasi di mana ada
proses refluks. Refluk proses penyulingan
dilakukan untuk pemisahan campuran
bioetanol dan air dapat terjadi dengan baik.
3. Destilasi vakum, merupakan destilasi yang
dilakukan degan cara cairan diuapkan pada
tekanan rendah. Tujuan utamanya adalah
menurunkan titik didih cairan yang
bersangkutan, dan volatilitas relatif meningkat
jika tekanan diturunkan. Alat destilasi ini
merupakan alat yang tidak sederhana karna
memerlukan system tertutup.
4. Destilasi Uap, destilasi uap dilakukan untuk
memisahkan komponen campuran pada
temperatur lebih rendah dari titik didih
normalnya. Dengan cara ini pemisahan dapat
brlangsung tanpa merusak komponen-
komponen yangakan dipisahkan.
5. Destilasi azeotrop yaitu destilasi dengan
menguapkan zat cair tanpa perubahan
komposisi. Jadi ada perbedaan komposisi
antara fase cair dan fase uap, dan hal ini
merupakan syarat utama supaya pemisahan
dengan distilasi dapat dilakukan.
6. Destilasi ekstraktif, destilasi ini mirip degan
destilasi azeotropik dalam hal penambahan
senyawa dalam hal penambahan senyawa lain
untuk mempermudah proses pemisahan.
Dalam hal ini pelarut yang melakukan ekstrasi
karena senyawa yang ditargetkan dapat larut
degan baik dalam pelarut yang dipilih.
3. Metode Penelitian
Waktu, Tempat, Alat dan Bahan Penelitian
Penetian ini di lakukan di Laboratorium Konversi
Energi atau Motor Bakar Fakultas Teknik
Universitas Halu Oleo, yang dilaksanakan mulai
januari hingga maret 2016.
Peralatan yang digunakan dalam penelitian terdiri
dari Satu unit mesin pemotong rumput (power
tech), satu unit destilasi fraksinasi, Thermometer
infrared, Tachometer, Alkoholmeter, dan gelas
ukur. Serta bahan yang digunakan adalah bahan
baku hasil fermentasi nira aren dari kabupaten
Muna, ragi roti, arang tempurung kelapa, dan kapur
sirih.
Persiapan Pengujian
Perancangan Alat Destilasi Fraksinasi
Alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah
alat detilasi fraksinasi, dengan tujuan mudah
memisahkan kandungan air dan etanol pada nira
aren dengan proses yang sederhana.
Keterangan:
1. kompor gas, 2. panci pemanas air, 3. panci nira
aren, 4. tabung fraksi, 5. saringan tabung fraksi, 6.
pipa pendingin, 7. Kondensor, 8. meja penempatan,
9. wadah penampung etanol, 10. tabung gas LPG
Tahap Pembuatan Etanol
1. Pengecekan kadar etanol nira aren sebelum
fermentas (Lampiran 1)
2. Pemisahan bahan baku masing – masing 10
liter.
3. Nira aren dibiarkan dalam wadah jerigen
untuk fermentasi dengan campuran ragi roti,
arang tempurung kelapa, serta kapur selama 7
hari.
4. Pengecekkan kadar etanol nira setelah
fermentasi (Lampiran 1)
5. Melakukan tahap destilasi dengan
memasukkan nira aren kedalam panci
pemanas.
6. Meletakkan panci pemanas diatas kompor.
7. Panci pemanas tersebut terdapat besi
penghantar panas untuk mengetahui suhu nira
mengunakan thermometer infrared pada saat
destilasi berlangsung.
8. Mencatat temperatur setiap waktu 5 menit
etanol yang dihasilkan sampai etanol tidak
menetes lagi (lampiran 3)
9. Pada saat destilasi akan menghasilkan uap
yang kemudian mengalir melalui pipa
penghantar menuju kondensor.
10. Pada kondensor akan mengalami kondensasi
yang menjadi cairan etanol.
11. Mengukur kadar etanol yang dihasilkan
(lampiran 1)
12. Mengulang langkah 5-11 untuk proses destilasi
ulang.
Tahap Pengujian Bahan Bakar Bioetanol
Pada tahapan pengujian bahan bakar hal yang
dilakukan adalah penyedian mesin pemotong
rumput sebagai alat uji, persiapan perubahan tangki
bahan bakar sebagai wadah penampung bahan
bakar, dan menyiapkan alat uji putaran
(thacometer). Adapun pengujian etanol sebagai
4
INTERNATIONAL JOURNAL of ENGINEERING TECHNOLOGIES-IJET
Makhan Mia et al., Vol.3, No.1, 2017

Fractional Distillation & Characterization of Tire

Derived Pyrolysis Oil

Makhan Mia*, Ariful Islam*, Robiul Islam Rubel**‡, Mohammad Rofiqul Islam*

* Department of Mechanical Engineering, Rajshahi University of Engineering & Technology, Rajshahi-6204, Bangladesh
** Department of Mechanical Engineering, Bangladesh Army University of Science & Technology, Saidpur Cantonment-
5311, Bangladesh
(almamunme10ruet@gmail.com, arif.ruet92@gmail.com, rubel.ruet10@gmail.com, mrislam1985@yahoo.com)

‡
Corresponding Author; Robiul Islam Rubel, Saidpur Cantonment-5311, Bangladesh, Tel: +088-1749-399-082,
rubel.ruet10@gmail.com

Received: 03.01.2017 Accepted: 28.02.2017

Abstract- Energy is extracted recently from the waste products. Environmental pollutions are being minimized along with the
addition of considerable amount of energy beside the conventional sources. The energy extracted from the waste leads a hope
of alternative fuel for internal combustion engines as well as to meet other requirement. Common energy conversion method
uses tire, wood, rubber to derived energy through pyrolysis. About 9.25% gaseous, 43% liquid, and 47% solid product are
obtained from tire pyrolysis process at around 450°C temperature. The liquid fuel is directly used in the engines and that phase
is a mixture of complex hydrocarbon. In this work Fractional Distillation, oxidative desulfurization and de-colorization for
upgrading liquid product has been conducted. In fractional distillation 30%, 20%, 6.35%, 6%, 4.5%, and 1.3% by volume oils
are obtained at over the temperature ranges- 121-180°C, 211-260°C, 71-120°C, 191-210°C, 181-190°C, and 40-70°C. Then by
desulfurization around 54-58% sulphur was removed. For desulfurization hydrogen peroxide and formic acid (2:1 ratio) are
used at constant temperature and magnetic stirring rate. The obtained fraction was characterized by elemental analyses, FT-IR
techniques and compared with conventional diesel fuel. Sludge oil parts may be used as furnace oil which has higher calorific
value than that of other conventional furnace oils. The rest of 40-70°C and 71-120°C oil parts may be used as alternative fuel
like kerosene. Thus, the aim of the present study is to investigate the suitability of pyrolysis oil as an alternative fuel for IC
engine.
Keywords Pyrolysis, Fractional distillation, Tire pyrolysis oil, Upgrading and characterization.
1. Introduction studies and available literature on pyrolysis of waste vehicles
tires. Scrap tire disposing methods like landfill, reusing and
The energy crisis and environmental degradation are burning can create serious hazards, especially in terms of
the main problems in the present days due to growing human and environmental health. Thus, waste tire is required
population and rapid industrialization. Around the world, to keep under control without damaging the environment.
there are initiatives to replace gasoline and diesel fuel due to One of the most favorable and effective disposing method is
the impact of fossil fuel crisis and hike in oil price. Millions pyrolysis, which is environmental friendly and efficient way.
of dollars are being invested in the search for alternative Therefore, these valuable carbon compounds should be
fuels. The scrap tire is one of the common and important utilized by converting new and clean energies. Pyrolysis is
solid wastes all over the world including developing and the thermal fragmentation of solid substances in an airless
semi developing country. Scrap tire production shows environment. The products obtained with this process can be
increasing trend due to increasing number of vehicle in both easily handled, stored and easy to transportation which
developed and underdeveloped countries [1]. Nearly one increases the applicability of this method. Pyrolysis fluid can
billion of waste vehicle tires are accumulated each year [2]. be used directly as fuel in boilers and can be used in internal
On the other hand, the disposal of waste tires from combustion engines after modifications such as sulphur
automotive vehicles appears complex. Degrading of scrap reduction and blending with diesel fuel. It is reported that
tires in the nature is difficult for many years. There are pyrolysis oil of automobile tires contains 85.54% C, 11.28%

1
INTERNATIONAL JOURNAL of ENGINEERING TECHNOLOGIES-IJET
Makhan Mia et al., Vol.3, No.1, 2017
The product distributions obtained from the pilot plant
experiments are presented in Table 2. In Table 3 the
properties of TPO is shown and comparison results is given
in Table 4.
Table 2. Product yields distribution of tire pyrolysis for
different sizes
Product yield
Tire
Feed size Higher
feed
(cm) Liquid Char quality Gas
(Kg)
oil
66 kg 112 kg 1.1kg
15×15×3 200 10.45%
(33%) (56%) (0.55%)
86 kg 94 kg 1.5kg
20×20×3 200 9.25%
(43%) (47%) (0.75%)

Table 3. Properties of diesel, crude TPO, TPO

Conventional Crude
Property TPO
diesel TPO
Fig. 2. Process flow chart.
Density (kg/ m3 ) 872.3 942.6 848.69
Viscosity (centi
4 4.2 1.4
poise) (at 30(ºC)
Calorific value
44.832 41.5 42.37
(MJ/kg)
Flash point (ºC) 65 40 45.7
Pour point (ºC) -30 to -40 -2 -6

Table 4. Comparing the properties of our TPO with a

reference book [12]
Fig. 3. Temperature distribution in reactor and reservoir with
time. Conventional Crude
Property TPO
Diesel TPO
Table 1. Data collected from pyrolysis unit during operation
Density (kg/ m3 ) 830 935 871
Water Water Condenser
Reactor Reservoir Viscosity (centi
Inlet outlet water flow 2 3.2 1.7
tempt. tempt. poise)(at 40ºC)
tempts. tempts. rate
(ºC) (ºC) (ºC) (ºC) (Lit./min.) Calorific value
46.5 42.83 45.78
18 18 18 18 20 (MJ/kg)

93 18 18 18 20 Flash point (ºC) 50 43 36

309 18 18 21 20
3. Fractional distillation
444 48 19 22 20
455 53 20 24 20 In common industrial jargon, distillation is used
sometimes to mean fractional, and not merely simple
455 54 20 25 20 distillation. Fractional distillation or fractionation however,
is in fact a special type of distillation, and as a separation
455 54 20 25 20
technique, is much more effective than simple distillation
455 54 20 25 20 and more efficient. In effect, fractionation is equivalent to a
series of distillations, where the separation is achieved by
455 54 20 25 20 successive distillations or repeated vaporization-
455 54 20 25 20 condensation cycles. Each vaporization-condensation cycle
makes for an equilibrium stage, commonly known as a
455 54 20 25 20 theoretical stage. A number of such theoretical stages may be

3
INTERNATIONAL JOURNAL of ENGINEERING TECHNOLOGIES-IJET
Makhan Mia et al., Vol.3, No.1, 2017
required for the efficient fractionation and separation of the between the glass, and these small air pockets result in high
vapor or liquid mixture. Fig. 4 shows a simple fractional thermal insulation properties. Glass wool is produced in rolls
distillation column and its major parts are a. Electric heater, or in slabs, with different thermal and mechanical properties.
b. Round cylindrical reactor, c. Column, d. Thermometer It may also be produced as a material that can be sprayed or
adaptor, e. Condenser, and f. Oil collector. applied in place, on the surface to be insulated [17].
Electric Heater: Electric heater was made by 3000 watt
3.1. Collection of crude TPO
nicrome wire.
Round Cylindrical Reactor: The distillation column TPO is collected from the university inventory as in Fig.
uses 8500 ml round cylindrical reactor. The height of the 5. The pyrolysis was done in a fixed bed pyrolysis reactor in
reactor is 34.29 cm, inner diameter is 17.78 cm. a temperature range 350-400˚C. The setup includes a
condenser and fractionating column. Nitrogen gas was used
Column: Height of hollow column is 83.82 cm. A
to maintain an inert environment. In this pyrolysis, an
number of general rules of thumb are used as a general guide
automobile tire was cut into a number of pieces and the bead,
before carrying out the actual calculations, but these rules
steel wires and fabrics were removed. Thick rubber portion at
often have exceptions.
the periphery of the tire is made into small chips like piece.
Such rules as related to column diameter include the
following four rules given below [13].
a. The length to diameter ratio should be less than 30,
preferably below 20, and tower height is to be limited to 60
meters because of wind load and foundation concerns. If the
tower is higher than 60 m, then a design with smaller tray
spacing should be considered [14].
b. The ratio of tower diameter to random packing size is
greater than 10.
c. The tower diameter should be maintained at 1.2 meters at
the top for vapor disengagement.
d. The tower diameter should be maintained at 2 meters at
the bottom for liquid level and re-boiler return. In normal
practice, however, only one diameter is calculated for the
whole column. Different column diameters would only be
used where there is a considerable change in flow-rate.
Changes in liquid rate can be allowed for by adjusting the
liquid down comer areas [15]. If two or more diameters are
calculated, say for the top and bottom sections of the column,
then roughly speaking, when the difference in the calculated
diameters exceeds 20%, different diameters for the top and
bottom sections are likely to be economical and sections Fig. 4. Experimental set up for fractional distillation.
having different diameters should be at least 600 cm (20 ft.)
in length. Otherwise the diameter should be uniform. The
preliminary column diameter would then be the larger of the
two calculated diameters [16].
Thermometer adopter: A small scale degree Celsius
thermometer is used in this column. A thermometer holder
holds this thermometer appropriate position which can give
appropriate result. For proper holding the thermometer M-
seal gum is used. Fig. 5. Crude pyrolysis oil.
Condenser: For proper condensing purpose, a
condenser is used as libig condenser where tap water is
passing through it at moderate flow rate. During water flow
tap water pipe is connected below the condenser and exhaust
water pipe is above. The total length of condenser is 71.12
cm, outer diameter is 7.62 cm and inner diameter is 2 cm.
Oil collector: For different oil fraction collection, a
special oil collector which can give out the non-condensable
gases is used.
Insulation: Glass wool is an insulating material made
from fibers of glass arranged using a binder into a texture
similar to wool. The process traps many small pockets of air Fig. 6. Process flow chart of Fractional distillation.

4
 Journal of Food Engineering 178 (2016) 90e94

Contents lists available at ScienceDirect

Journal of Food Engineering

journal homepage: www.elsevier.com/locate/jfoodeng

Fractionating of green mandarin (Citrus deliciosa Tenore) essential oil

by vacuum fractional distillation
W.P. Silvestre a, c, *, F. Agostini b, L.A.R. Muniz a, G.F. Pauletti c
a
Course of Chemical Engineering, Center of Exact Sciences and Technology, University of Caxias do Sul (UCS), Brazil
b
Institute of Biotechnology, University of Caxias do Sul, Brazil
c
Course of Agronomy, Center of Biological and Health Sciences, University of Caxias do Sul, Brazil

a r t i c l e i n f o a b s t r a c t

Article history: This work aims to evaluate the technical viability of vacuum fractional distillation to separate the
Received 14 August 2015 components of green mandarin (Citrus deliciosa Tenore) essential oil. Thermal degradation was also
Received in revised form analyzed. The obtained results demonstrate that vacuum fractional distillation is capable to separate the
29 December 2015
hydrocarbon terpenes, which were removed from the top/stages of the column, from the terpenes with
Accepted 14 January 2016
Available online 16 January 2016
other chemical functions, which remained in the bottom. Some trace compounds, such as methyl-N-
methyl anthranilate (mass fraction of 0,006 in the raw oil) and alpha sinensal (mass fraction of 0,004
in the raw oil), had their concentrations increased more than ten times after the separation, to mass
Keywords:
Fractioning column
fraction of 0,153 and 0,109, respectively. The mass fraction of the major compound of the essential oil, D-
Green mandarin essential oil limonene, was reduced from 0,707 in the raw oil, to 0,218 in the bottom. There was no evidence of
Terpenes thermal degradation in the products of the separation.
Vacuum distillation © 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
GC/MS

1. Introduction
The harvest of citrus fruits presents great importance world-
wide, as its production, in 2013, was approximately 111,5 millions of
tons. The main citrus fruits are orange, lemon, mandarin and lime,
which have a high commercial value as sell ‘in nature’ or as a raw
material for food industry (Castro and Escobar, 2014).
The peel and the bagasse of citrus represent 40e50% of total
weight of the fruit and in general are waste of the processing of this
raw material, being both used as biomass. The bagasse is also used
as component in animal feeding. The peel has many bioactive
components, as ascorbic acid, terpenes and flavonoids, which can
be extracted and after purified for various applications (Castro and
Escobar, 2014; Lohbauer, 2014).
The citrus essential oil is a mixture of terpenes, many of them
with important industrial applications, in medicine, pharmacology,
cosmetics and food industry (Bonaccorsi et al., 2009). Tough, to
have a practical application for the minority compounds (which, in
general, have more value), it is necessary to properly separate the
* Corresponding author. Laboratory of Chemistry and Soil Fertility, University of
Caxias do Sul, Road Francisco Getúlio Vargas, 1135, Petropolis, 95074-270, Caxias do
Sul, RS, Brazil.
E-mail address: wpsilvestre@ucs.br (W.P. Silvestre).
mixture of substances in the raw oil (Castro and Escobar, 2014;
Embrapa, 2004; Simo ~es et al., 2004).
The genetics of the plant determines its chemotype. However,
the environmental conditions (climate, soil type, presence of nu-
trients) are capable of provoke considerable variations in the oil
and in the very chemotype, featuring an ‘ecotype’ (Dellacassa,
2010). Is also important highlight that the composition of the
essential oil obtained varies considerably between the parts of the
plant, as well by the extractive process (Gamarra et al., 2006;
Simo ~es et al., 2004).
Bonaccorsi et al. (2009), Dugo et al. (2010) and Frizzo et al.
(2004) characterized the chemical composition of the Citrus deli-
ciosa Tenore essential oil obtained by cold pressing. The mandarin
essential oil is a mixture of terpenes and their oxygenated de-
rivatives. The volatile fraction of the mandarin oil obtained by cold
pressing is between 96 and 98% of the whole oil. The essential oil
has, as main compounds, D-limonene, g-terpinene, linalool, citral,
mircene, among others (Bonaccorsi et al., 2009; Favretto et al.,
1999; Teixeira et al., 2013). The major compound is the D-limo-
nene, with a percentage of 60e98% m/m of the essential oil present
in the peel. The other compounds, as g-terpinene, a-pinene, sabi-
nene, mircene, linalol, are present in variable quantities, depending
of the harvest, time of the year, location, among other factors
(Castro and Escobar, 2014; Favretto et al., 1999; Lota et al., 2014;

http://dx.doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2016.01.011
0260-8774/© 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
 W.P. Silvestre et al. / Journal of Food Engineering 178 (2016) 90e94
Simo ~ es et al., 2004).
The aldehydes, alcohols and ketones that generally appear as
minority compounds or as traces are important in the composition
of the oil's flavor, being products of high value when compared to
the other terpenes that form the mixture. Its applications go from
food industry to cosmetics and pharmaceutical industry
(Bonaccorsi et al., 2009; Stücker et al., 2011; Teixeira et al., 2013).
Between these compounds, there is methyl-N-methyl anthra-
nilate, a compound used as a flavoring agent and construction block
in organic chemistry (Opdyke, 1970). Another compound of interest
by the industry is the aldehyde a-sinensal, used in cosmetics,
perfume and in food industry (Smith et al., 2005).
Most terpenes are thermally unstable, decomposing or oxidizing
in high temperatures or in presence of light or oxygen (Simo ~ es et al.,
2004).
The fractional distillation is a unit operation that aims the sep-
aration of two or more substances by the volatility difference be-
tween them. This process depends of the pressure and temperature
of the system, as well the physical and chemical characteristics of
the components to be separated (Foust et al., 1982).
The literature is scarce about using the vacuum fractional
distillation for to separate essential oil components. Farah et al.
(2006) reports the use of the fractional distillation to separate
components of Myrtus communis L., with interesting results.
Although, vacuum was not applied (Farah et al., 2006). Castilo-
Herrera et al. (2007) reported the use of fractional distillation
during the hydrodistillation process to obtain Lippia graveolens
H.B.K essential oil and to improve the phenolic fraction. The
distillation column was placed between the distillation flask and
the Clevenger apparatus. The author also reports the phenolic
fraction improved due to the fractional distillation (Castilo-Herrera
et al., 2007).
One of the objectives of the vacuum fractional distillation is to
verify a possible reduction of the degradation of the components of
the essential oil by the high temperature, problem also found in the
extraction with water vapor (drag with vapor) and in the hydro-
distillation (Soto et al., 2014; Favretto et al., 1999).
The objective of this work is to evaluate the use of the vacuum
fractional distillation to separate some compounds of the green
mandarin (C. deliciosa Tenore) essential oil, in addition to verify the
effect of the pressure reduction in the boiling temperature of the
mixture (raw essential oil).
2. Material and methods
2.1. Obtainment of essential oil
The green mandarin (C. deliciosa Tenore) essential oil was ob-
tained by cold pressing of the peels, provided by EcoCitrus, located
in the city of Montenegro, in the state of Rio Grande do Sul, Brazil.
The oil was produced in October of 2013, remaining stored in amber
bottle, closed, in cold chamber (temperature between 1 and 6
C).
2.2. Description of the distillation system
The fractionating system consisted of a glass column packed
with Raschig rings with 8 mm of diameter (packing height of 8 cm),
in three stages. The column and extract gathering system were
coupled to a vacuum pump. The pump had a relief valve to adjust
the vacuum of the system. An analogic vacuum gauge, localized in
the top of the column, measured the internal pressure thereof.
Between each stage, electronic valves (solenoids) and PT-100 per-
formed the gathering of the samples and measured the vapor
temperature, respectively. The solenoid valves, controlled by the
PLC, directed the vapor of each stage to the condenser, which was
91
kept at 2e5
C, using ice packs. The system and its instrumentation
was controlled by a PLC Altus FBs-24MA (14 digital entrances and
10 digital exits) and by a computer through the software Winpro-
ladder, aiming to automatize the system.
2.3. Fractionating tests
Initially, it was tried to check the separation level of the mixture
compounds in function of the distillation time and the boiling
temperature in the bottom of the column (flask), keeping the vac-
uum in a constant value of 10 kPa. For this, distillation tests were
performed, gathering only vapor of the top of the column, with
collection time of 10 min, collecting part of the distillate for analysis
and discarding the remaining. It was utilized 120 mL of raw
essential oil in each batch. The distillation was performed until the
volume of liquid in the flask reduced to near 10 mL. The collected
samples were sent to GC/MS analysis.
After, it searched to verify the distillate composition in function
of the quantity of stages the vapor passed. The column operated
under vacuum (10 kPa) until the vapor reached the top of it. The
boiling temperature of the oil at this pressure was between 80 and
90
C. Then, the solenoid valves were opened and the vapor in each
stage was gathered until the volume in the distillation flask reduced
to the minimum possible, aiming to obtain circa 25 mL of extract to
each stage (and the minimum possible volume to the bottom
product), independently of the time necessary. The collected vapor
was condensed in cooled bottles (2e5
C), and the vapor temper-
ature was also monitored. The obtained samples were sent to GC/
MS analysis.
2.4. Chromatographic analysis
The equipment used for the analysis as a gas chromatograph
Hewlett Packard, model 6890 Series, equipped with a data pro-
cessor HP-Chemstation and using a HP Innowax column
(30 m  320 mm i.d.) with film thickness of 0,5 mm and a mass
spectrometer Hewlett Packard, model MSD5973, equipped with a
software HP Chemstation and Wiley 275 spectral library, using a
capillary column of fused silica HP-Innowax (30 m  250 mm) with
film thickness of 0,5 mm.
The GC analysis was performed with column temperature of
40
C (8 min) to 180
C at 3
C/min, 180e230/C at 20
C/min and at
230
C for 20 min. Injector temperature was 250
C; split ratio of
1:50, ionization detector by flame with temperature of 250
C;
using hydrogen as carrier gas with flux of 1,0 mL/min, at 34 kPa. For
the quantification of the chemical compounds, it was utilized an
internal standard of 1-octanol at 30,22 g/mL (25 mL), mixed with
hexane (75 mL) and with the sample to be analyzed (10 mL). The
used volume for injection in the GC/MS was 1,0 mL.
The MS analysis was performed in a gas chromatograph coupled
to a selective mass detector, as specified before. The used temper-
ature program was the same as of the GC; interface of 280
C; split
ratio of 1:100, using helium as carrier gas at 56 kPa. The gas flux
was kept at 1,0 mL/min; ionization energy of 70 eV; the injected
volume was 1 mL of sample, diluted in hexane (1:10).
3. Results and discussion
3.1. Results of the fractionating tests
The raw oil was analyzed to characterize it. Limonene and g-
terpinene were the major compounds. This is a common chemo-
type in the C. deliciosa Tenore essential oil (Dugo et al., 2010)
(Table 1).
Through the distillation tests with removing only the top
 Energy 186 (2019) 115756

Contents lists available at ScienceDirect

Energy
journal homepage: www.elsevier.com/locate/energy

Investigation of an energy-saving double-thermally coupled extractive

distillation for separating ternary system benzene/toluene/
cyclohexane
Ao Yang a, Yang Su a, I-Lung Chien b, Saimeng Jin a, Chenglei Yan a, Shun'an Wei a,
Weifeng Shen a, *
a
School of Chemistry and Chemical Engineering, Chongqing University, Chongqing, 400044, PR China
b
Department of Chemical Engineering, National Taiwan University, Taipei, 10617, Taiwan

a r t i c l e i n f o a b s t r a c t

Article history: An intensified scheme for the separation of ternary azeotropic system is explored to reduce the energy
Received 22 March 2019 consumption and recycle important organic solvents. Herein, a novel double-thermally coupled ternary
Received in revised form extractive distillation (DTCTED) for separating azeotropic system benzene/toluene/cyclohexane (denoted
17 June 2019
as B/T/CH) is proposed to achieve energy-saving and emissions reduction. Thermodynamic feasible in-
Accepted 14 July 2019
Available online 18 July 2019
sights of the B/T/CH using dimethyl formamide as entrainer are firstly analyzed via residue curve maps to
find separation constraints. Following that, the proposed intensified scheme is optimized via the in-
house multi-objective genetic algorithm software while using total annual cost and CO2 emissions as
Keywords:
Energy-saving
objective functions. The results show that the total annual cost and CO2 emissions of the proposed
Residue curve maps intensified DTCTED scheme are significantly reduced by 18.60% and 20.22% compared with the existing
Ternary mixtures single-thermally coupled ternary extractive distillation process. Furthermore, exergy loss and relative
Extractive distillation volatility are introduced to explore the essence of energy-saving in the proposed DTCTED scheme.
Thermally coupled © 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.

1. Introduction for separating acetone/chloroform mixtures via the ED is reported

The separation of azeotropic or close-boiling mixture is neces-
sary for the recovery of valuable solvents from waste liquid from
the perspective of sustainable development [1e3]. Extractive
distillation (ED) as an effective distillation technique is frequently
used to separate azeotropic or close-boiling mixtures by adding a
third component (denoted as entrainer) to improve the relative
volatility [4e10]. Doherty and Malone [4] reported the conceptual
design approach of the ED sequence for separating binary azeo-
tropic mixtures. Furthermore, a systematic method to design of the
ED for the separation of azeotrope system using heavy entrainers is
proposed by Shen et al. [5]. Following that, the conceptual design
for the separation of non-ideal mixture using light entrainers is
explored [6]. Alternative configurations for separating binary
azeotropic mixtures methanol/dimethyl carbonate are studied [7].
To separate ternary azeotropic mixtures, some kinds of separation
sequences are presented by Wang et al. [8]. A novel design method
* Corresponding author.
E-mail address: shenweifeng@cqu.edu.cn (W. Shen).
[9]. An energy-saving triple-column extractive distillation process
for separating ternary azeotropic mixture with multi-azeotrope are
reported by Yang et al. [10]. Recently, development of the ED has
been presented by two review papers [11,12].
However, the high quality energy input is required in the
reboiler to execute the separation task since the ED has a low
thermodynamic efficiency [13]. In addition, the increasing aware-
ness of the energy crisis has made process intensification a prom-
ising trend for energy-saving strategies in the chemical and
petroleum industries. Hence, an intensified separation technique
partial thermally coupled ED (extractive dividing wall column,
EDWC) with a significantly advantage than that of the conventional
ED is proposed for separating non-ideal azeotrope mixtures
[14e22]. An intensified EDWC scheme is proposed to obtain the
high-purity of bioethanol [14]. The EDWC scheme for the separa-
tion of methylal/methanol binary mixtures with dimethyl form-
amide (DMF) as an entrainer is further reported [15], and they
demonstrated that the intensified scheme had an 11.60% of total
annual cost (TAC) savings compared with that of the conventional
ED. Chien's group [16] reported the EWDC configuration for

https://doi.org/10.1016/j.energy.2019.07.086
0360-5442/© 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.
2 A. Yang et al. / Energy 186 (2019) 115756
Nomenclature
B benzene
CI capital investment [
103 $]
CH cyclohexane
CTCED conventional triple-column ternary extractive
distillation
C% carbon content
DMF dimethyl formamide
DTCTED double-thermally coupled ternary extractive
distillation
E entrainer
ED extractive distillation
EDWC extractive dividing wall column
El exergy loss [kW]
EI energy investment [
103 $]
Ex exergy [kW]
FE flow rate of entrainer [kmol/h]
FV2 flow rate of sidestream V2 [kmol/h]
H enthalpy [kW]
hseq enthalpy of the hot utility [kJ]
ID internal diameter of column [m]
MOGA multi-objective genetic algorithm
NF1 feed locations of fresh feed
separating mixtures of acetone/methanol and reported a slight
reduction in TAC (i.e., 1.79%) through the intensified sequence
compared with the double-column ED sequence. Sun et al. [17]
conducted the design of EWDC for the separation of benzene/
cyclohexane system, and they displayed that the optimized EWDC
can save 22.00% in the reboiler duty, and meanwhile, energy in-
vestment and TAC are decreased by 1.80% and 4.80%, respectively.
Ethanol dehydration is investigated through the EDWC scheme by
Tututi-Avila [18], and they demonstrated that TAC of 12.42% could
be reduced. The investigation of EDWC for separating ethyl acetate/
isopropyl alcohol system is reported by Zhang et al. [19]. In one of
our recent studies [22], we proposed a novel decanter assisted
EDWC for the separation of ternary mixture with multi-azeotrope
and we demonstrated that the EDWC has a 15.14% reduction than
that of the ED with an additional decanter.
According to above review, the intensified EDWC separation
configurations can substantially reduce the capital cost and energy
cost in the separation of non-ideal azeotropic system. However, the
energy input with high quality is needed for the reboiler of EDWC
to achieve the separation task making the effect of energy-saving
less remarkable [20]. All the energy-saving of EDWC which is
attributed to the capital investment is reduced because the
extractive distillation and entrainer recovery columns are inte-
grated into a single shell. On the contrary, the reduction of oper-
ating cost (also denoted as energy cost) is tiny (or no) in EDWC
schemes [16]. Consequently, some alternative thermally coupled
extractive distillation sequences should be proposed to solve and
overcome this problem. Following that, the column is operated at
low pressure in the single-thermally coupled ternary extractive
distillation (STCTED) to perform the separation task with low
pressure steam to avoid utilizing high pressure energy inputs [23],
which is based on the exploration of partially thermally coupled
schemes to separate ternary azeotropic mixtures with different
types of ternary diagram by Timoshenko et al. [24]. Moreover, two
STCTED schemes for separating ternary tetrahydrofuran/ethanol/
water azeotropic mixture with low energy consumptions, CO2
emissions and TAC are explored by Zhao et al. [25]. However, it is
NV2 withdraw stages of sidestream V2
NHV net heating value [kJ/kg]
QC heat duty of condenser [kW]
Qfuel heat requirement of the fuel [kJ]
Qseq energy consumption of the design process [kJ]
QR heat duty of reboiler [kW]
R1 reflux ratio
RCMs residue curve maps
S entropy [kJ/kg.K]
STCTED single-thermally coupled ternary extractive
distillation
T toluene
T0 temperature of the reference [K]
TAC total annual cost [
103 $]
TF flame temperature [K]
Ti (i¼A, B, C, and E) boiling point temperature of component i (i ¼ A,
B, C, and E)
TS stack temperature [K]
V2 vapor stream to column C2
V3 vapor stream to column C3
VLE vapor-liquid equilibrium
a molar mass ratio of CO2 and C
ai/j relative volatility of components i and j
lseq latent heat [kJ/kg]
tough to achieve the optimization of the thermally coupled pro-
cesses because of coupling interaction between key variables. As
such, multi-objective approaches are proposed to optimize those
complex systems [26e31]. A novel EDWC is designed using the
multi-objective optimization technique with economic and envi-
ronmental indicators as objective function [26]. Alcocer-García
et al. [27] investigated a multi-objective genetic algorithm (MOGA)
for the optimization of intensified processes to purify levulinic acid.
Benzene, toluene, and cyclohexane (B/T/CH) could be used as
important solvents in the chemical and electronics industries. In
addition, T and CH could be employed as clean and sustainable
working fluids in the organic Rankine cycle systems as reported by
Yagli et al. [32]. Hence, the separation of these systems has signif-
icant application promising. The separation of this system is diffi-
cult and complex because it forms multiazeotropes [24].
In summary, valuable insights on conceptual design and multi-
objective optimization on double-thermally coupled ternary
extractive distillation (DTCTED) have not yet been reported. Here-
by, a novel DTCTED configuration for the separation of azeotropic
mixtures B/T/CH employing DMF as the entrainer is proposed in
this study to achieve the performance of energy conservation and
emission reduction. First, the best separation configuration is
screened based on the thermodynamic principles, before the
thermodynamic feasibility insight in the ED process (e.g., iso-
volatility line and residue curve maps) is carried out for the sepa-
ration of system B/T/CH utilizing the entrainer DMF. Following that,
Pareto-optimal front with key design parameters of the proposed
process is obtained by using the in-house MOGA based on the
minimum TAC and CO2 emissions. Eventually, exergy loss and
relative volatility are introduced to explore the essence of the
energy-saving and emission reduction.
2. Existing processes for separating B/T/CH system
2.1. Conventional triple-column extractive distillation
Fig. 1 represents an existing CTCED for separating B/T/CH system