Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

1
Konsep dasar

1.1
Dasar Pemodelan

Model adalah bagian integral dari segala jenis aktivitas manusia. Namun,
kebanyakan kita tidak menyadari hal ini. Kebanyakan model bersifat kualitatif dan
tidak dirumuskan secara eksplisit. Model seperti itu tidak dapat direproduksi dan
tidak dapat dengan mudah diverifikasi atau terbukti salah. Model memandu aktivitas
kita, dan sepanjang hidup kita, kita terus-menerus memodifikasi model yang
memengaruhi perilaku kita sehari-hari. Jenis model yang paling ilmiah dan berguna
secara teknis dinyatakan dalam istilah matematika. Buku ini berfokus pada
penggunaan model matematika dinamis di bidang teknik kimia.

1.1.1
Pemodelan Teknik Kimia

Penggunaan model dalam teknik kimia sudah mapan, tetapi penggunaan model dinamis, yang bertentangan dengan penggunaan model kondisi

mapan yang lebih tradisional untuk analisis pabrik kimia, jauh lebih baru. Hal ini tercermin dalam pengembangan paket perangkat lunak komersial

baru yang kuat untuk simulasi dinamis, yang muncul karena meningkatnya tekanan untuk validasi desain, integritas proses, dan studi operasi di mana

simulator dinamis merupakan alat yang penting. Memang dimungkinkan untuk membayangkan simulasi dinamis menjadi kondisi wajib dalam

penilaian keselamatan instalasi, dengan pertimbangan faktor-faktor seperti start up, shutdown, operasi abnormal, dan situasi bantuan dengan asumsi

semakin penting. Simulasi dinamis dengan demikian dapat dilihat sebagai bagian penting dari setiap studi bahaya atau pengoperasian, baik dalam

menilai konsekuensi dari kegagalan pabrik dan dalam mitigasi efek yang mungkin terjadi. Simulasi dinamis dengan demikian sama pentingnya dalam

operasi proses berkelanjutan skala besar, seperti dalam operasi dinamis inheren lainnya seperti proses manufaktur batch, semi-batch dan siklik.

Simulasi dinamis juga membantu dalam arti yang sangat positif dalam memungkinkan pemahaman yang lebih baik tentang kinerja proses dan

merupakan alat yang ampuh untuk pengoptimalan pabrik, baik pada tahap operasional maupun pada tahap desain. Lebih jauh lagi, operasi kondisi

tunak kemudian dilihat di tempat yang semestinya sebagai hasil akhir dari proses dinamis di mana laju perubahan akhirnya menjadi nol. seperti

dalam operasi dinamis lainnya seperti batch, semi-batch dan proses manufaktur siklik. Simulasi dinamis juga membantu dalam arti yang sangat positif

dalam memungkinkan pemahaman yang lebih baik tentang kinerja proses dan merupakan alat yang ampuh untuk pengoptimalan pabrik, baik pada

tahap operasional maupun pada tahap desain. Lebih jauh lagi, operasi kondisi tunak kemudian dilihat di tempat yang semestinya sebagai hasil akhir

dari proses dinamis di mana laju perubahan akhirnya menjadi nol. seperti dalam operasi dinamis lainnya seperti batch, semi-batch dan proses

manufaktur siklik. Simulasi dinamis juga membantu dalam arti yang sangat positif dalam memungkinkan pemahaman yang lebih baik tentang kinerja

proses dan merupakan alat yang ampuh untuk pengoptimalan pabrik, baik pada tahap operasional maupun pada tahap desain. Lebih jauh lagi,

operasi kondisi tunak kemudian dilihat di tempat yang semestinya sebagai hasil akhir dari proses dinamis di mana laju perubahan akhirnya menjadi

nol.

Dinamika Teknik Kimia: Pengantar Pemodelan dan Simulasi Komputer, Edisi Ketiga
J. Ingham, IJ Dunn, E. Heinzle, JE Prenosil, JB Snape Hak Cipta © 2007
WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ISBN:
978-3-527-31678-6
21 Konsep Dasar

Pendekatan dalam buku ini adalah berkonsentrasi pada pendekatan yang disederhanakan
untuk pemodelan dan simulasi dinamis. Paket perangkat lunak komersial skala besar untuk
simulasi dinamis teknik kimia sekarang sangat kuat dan berisi prosedur matematika yang sangat
canggih, yang dapat menyelesaikan baik untuk kondisi tunak awal maupun untuk perubahan
dinamis berikut. Mereka juga berisi perpustakaan model standar yang luas dan sarana untuk
mensintesis model proses yang lengkap dengan menggabungkan model perpustakaan standar.
Aspek penting lainnya adalah penyediaan antarmuka data eksternal dan rutinitas
pengoptimalan dan identifikasi model bawaan, bersama dengan akses ke paket data properti
fisik. Kompleksitas perangkat lunak, bagaimanapun, sedemikian rupa sehingga paket seringkali
tidak ramah pengguna dan kesederhanaan pendekatan pemodelan dasar dapat hilang dalam
detail prosedur solusi. Penggunaan yang benar dari perangkat lunak desain semacam itu
memerlukan pemahaman dasar tentang blok sub-model dan karenanya metodologi pemodelan.
Pendekatan kami yang disederhanakan untuk pemodelan dan simulasi dinamis tidak
menyertakan pustaka model besar, tidak ada database terlampir, dan tidak ada paket properti
fisik yang relevan. Namun demikian fenomena proses yang cukup realistis dapat
didemonstrasikan, dengan menggunakan pendekatan yang sangat sederhana. Juga, ini bisa
sangat berguna dalam mengklarifikasi ide awal sebelum pergi ke paket komersial skala besar,
seperti yang telah kami temukan beberapa kali dalam penelitian kami. Sekali lagi ini mengikuti
filosofi umum kami untuk memulai yang sederhana dan membangun komplikasi saat pekerjaan
dan sebagai pemahaman penuh tentang model proses berlangsung. Hal ini memungkinkan
penggunaan model menjadi bagian integral eksplisit dari semua pekerjaan kami.

Kapur (1988) telah mendaftarkan tiga puluh enam karakteristik atau prinsip pemodelan
matematika. Sebagian besar masalah akal sehat, sangat penting untuk menyatakannya
kembali, karena seringkali sangat mudah untuk melupakan prinsip-prinsip selama
keterlibatan aktif pemodelan. Mereka dapat diringkas sebagai berikut:
1.Model matematis hanya dapat menjadi perkiraan proses kehidupan nyata, yang
seringkali sangat kompleks dan seringkali hanya dipahami sebagian. Jadi model itu
sendiri tidak baik atau buruk tetapi harus memenuhi tujuan yang telah ditetapkan
sebelumnya dengan baik.
2.Pemodelan adalah proses pengembangan berkelanjutan, di mana umumnya disarankan untuk
memulai dengan representasi konseptual yang paling sederhana dari proses dan untuk
membangun lebih banyak dan lebih kompleks, saat model berkembang. Memulai dengan
proses dalam bentuknya yang paling kompleks sering menimbulkan kebingungan.
3. Pemodelan adalah seni tetapi juga proses pembelajaran yang sangat
penting. Selain penguasaan teori yang relevan, wawasan yang cukup tentang
fungsi sebenarnya dari proses diperlukan. Salah satu faktor terpenting dalam
pemodelan adalah memahami urutan sebab dan akibat dasar dari proses
individu.
4.Model harus realistis dan kuat. Sebuah model yang memprediksi efek, yang sangat
bertentangan dengan akal sehat atau pengalaman normal, tidak mungkin dipenuhi
dengan percaya diri.
 1.1 Dasar Pemodelan3

1.1.2
Aspek Umum dari Pendekatan Pemodelan

Tahap penting dalam pengembangan model apa pun adalah perumusan persamaan
keseimbangan massa dan energi yang sesuai. Untuk ini harus ditambahkan
persamaan kinetik yang sesuai untuk laju reaksi kimia, laju perpindahan panas dan
massa dan persamaan yang mewakili perubahan properti sistem, kesetimbangan
fasa, dan kontrol yang diterapkan. Kombinasi dari hubungan ini memberikan dasar
untuk deskripsi kuantitatif dari proses dan terdiri dari model matematika dasar.
Model yang dihasilkan dapat berkisar dari kasus sederhana dengan persamaan yang
relatif sedikit hingga model yang sangat kompleks. Semakin besar kompleksitas
model, bagaimanapun, semakin besar kesulitan dalam mengidentifikasi
peningkatan jumlah nilai parameter. Salah satu keterampilan pemodelan adalah
untuk memperoleh model yang paling sederhana,
Penerapan pendekatan pemodelan dan simulasi gabungan menghasilkan
keuntungan sebagai berikut:
1.Pemodelan meningkatkan pemahaman.
2.Model membantu dalam desain eksperimental.
3.Model dapat digunakan secara prediktif untuk desain dan kontrol.
4.Model dapat digunakan dalam pelatihan dan pendidikan.
5.Model dapat digunakan untuk optimasi proses.

1.1.3
Prosedur Pemodelan Umum

Salah satu fitur yang lebih penting dari pemodelan adalah kebutuhan yang
sering untuk menilai kembali baik teori dasar (model fisik), dan persamaan
matematika, yang mewakili model fisik (model matematika), untuk mencapai
kesepakatan, antara prediksi model dan proses yang sebenarnya. perilaku (data
eksperimen).
Seperti ditunjukkan pada Gambar. 1.1, tahapan berikut dalam prosedur pemodelan dapat
diidentifikasi:
(1) Yang pertama melibatkan definisi yang tepat dari masalah dan karenanya tujuan
dan sasaran penelitian.
(2) Semua pengetahuan yang tersedia mengenai pemahaman masalah harus
dinilai dalam kombinasi dengan pengalaman praktis, dan mungkin model
fisik alternatif mungkin perlu dikembangkan dan diperiksa.
(3) Uraian masalah kemudian harus dirumuskan dalam istilah matematis dan
model matematis diselesaikan dengan simulasi komputer.
(4) Validitas prediksi komputer harus diperiksa. Setelah cukup setuju dengan
pengetahuan yang tersedia, eksperimen kemudian harus dirancang untuk lebih
memeriksa validitasnya dan untuk memperkirakan nilai parameter. Langkah (1)
sampai (4) akan sering perlu direvisi pada interval yang sering.
(5) Model sekarang dapat digunakan pada kedalaman pengembangan yang ditentukan untuk
desain, kontrol, dan untuk tujuan lain.
41 Konsep Dasar

Gambar 1.1Langkah-langkah dalam membangun model.

1.2
Formulasi Model Dinamis

1.2.1
Persamaan Keseimbangan Material

Saldo Kondisi Stabil

Salah satu prinsip dasar pemodelan adalah kekekalan massa atau materi.
Untuk proses aliran keadaan tunak, ini dapat dinyatakan dengan pernyataan:
- -- -
Tingkat aliran massa Laju aliran massa
-
ke dalam sistem keluar sistem
 1.2 Perumusan Model Dinamis5

Saldo Material Total Dinamis

Kebanyakan situasi nyata, bagaimanapun, sedemikian rupa sehingga kondisi berubah

terhadap waktu. Dalam keadaan ini, keseimbangan material kondisi tunak tidak tepat dan
harus diganti dengan keseimbangan material dinamis atau tidak tunak, yang dinyatakan
sebagai

- -- -- -
Tingkat akumulasi Peringkat dari Peringkat dari
- -
massa dalam sistem aliran massa dalam aliran massa keluar

Di sini laju akumulasi mewakili laju perubahan massa total sistem, terhadap waktu,
dan pada keadaan tunak, ini sama dengan nol. Dengan demikian, keseimbangan
material keadaan tunak terlihat sebagai penyederhanaan dari keseimbangan
dinamis yang lebih umum.
Pada kondisi stabil

- -
Peringkat dari
- 0 - Aliran massa masuk - Aliran massa keluar
akumulasi massa

karenanya, ketika kondisi tunak tercapai

(Mass flow masuk) = (Mass flow out)

Saldo Komponen

Diskusi sebelumnya adalah dalam hal massa total sistem, tetapi sebagian besar
aliran proses, yang ditemui dalam praktik, mengandung lebih dari satu spesies
kimia. Asalkan tidak ada perubahan kimia yang terjadi, persamaan dinamis umum
untuk kekekalan massa juga dapat diterapkan untuk setiap komponen kimia dari
sistem. Jadi untuk setiap komponen tertentu

Peringkat dari
Aliran massa Aliran massa
akumulasi massa
- komponen - komponen keluar
dari komponen
ke dalam sistem dari sistem
didalam sistem

Komponen Saldo dengan Reaksi

Di mana reaksi kimia terjadi, perubahan akibat reaksi dapat diperhitungkan

dengan penambahan suku laju reaksi ke dalam persamaan keseimbangan
komponen. Jadi dalam kasus bahan yang dihasilkan oleh reaksi
61 Konsep Dasar

Peringkat dari Aliran massa Aliran massa Peringkat dari

akumulasi dari dari produksi

massa - komponen - komponen dari
dari komponen ke dalam dari komponen
didalam sistem sistem sistem oleh reaksi

Prinsip keseimbangan bahan komponen juga dapat diperluas ke tingkat atom

dan juga dapat diterapkan pada unsur-unsur tertentu.

Jadi untuk kasus karbon, katakanlah proses pembakaran bahan bakar

Peringkat dari Aliran massa Aliran massa

akumulasi Peringkat dari Peringkat dari

- -
massa karbon karbon menjadi karbon keluar

didalam sistem sistem dari sistem

Perhatikan bahwa keseimbangan unsur tidak melibatkan istilah laju reaksi

tambahan karena unsur-unsur tidak berubah oleh reaksi kimia.
Meskipun prinsip keseimbangan material sangat sederhana, penerapannya
seringkali cukup sulit. Oleh karena itu penting untuk memiliki pemahaman
yang jelas tentang sifat sistem (model fisik) yang akan dimodelkan oleh
persamaan keseimbangan material dan juga metodologi pemodelan.

1.2.2
Prosedur Penyeimbangan

Metodologi yang dijelaskan di bawah ini menguraikan lima langkah:SayamelaluiVuntuk menetapkan

keseimbangan model. Tugas pertama adalah mendefinisikan sistem dengan memilih keseimbangan
atau wilayah kontrol. Ini dilakukan dengan menggunakan prosedur berikut:

I. Pilih Daerah Keseimbangan Sehingga Variabel Konstan atau Sedikit

Berubah Dalam Sistem. Gambar Batas Di Sekitar Wilayah Saldo

Wilayah keseimbangan dapat bervariasi secara substansial, tergantung pada area tertentu
dari model, mulai dari reaktor total, wilayah reaktor, fase tunggal dalam reaktor, hingga
gelembung gas tunggal atau tetesan cairan. Namun, pilihan yang sebenarnya akan selalu
didasarkan pada wilayah dengan komposisi seragam yang diasumsikan, atau pada
properti lain seperti dalam kasus keseimbangan populasi. Umumnya, latihan pemodelan
akan melibatkan beberapa penyederhanaan sebelumnya dari sistem nyata. Seringkali
sistem yang dimodelkan akan dipertimbangkan dalam hal representasi, berdasarkan
sistem tangki (sistem parameter bertahap atau disamakan) atau sistem tabung (sistem
diferensial), atau bahkan kombinasi tangki dan tabung.
 1.2 Perumusan Model Dinamis7

Gambar 1.2Daerah keseimbangan di sekitar reaktor kontinyu.

1.2.2.1Kasus A: Reaktor Tangki Pengaduk Berkelanjutan

Jika tangki tercampur dengan baik, konsentrasi dan kepadatan isi tangki akan
seragam. Artinya sifat aliran keluar identik dengan sifat tangki, dalam hal ini
konsentrasi CSEBUAHdan kepadatan -. Oleh karena itu, wilayah keseimbangan
dapat diambil di sekitar seluruh tangki (Gbr. 1.2).
Massa total dalam sistem diberikan oleh produk dari volume isi tangki V (m3)
dikalikan dengan densitas - (kg/m3), sehingga V- (kg). Massa setiap komponen A
dalam tangki diberikan dalam bentuk massa aktual atau jumlah mol dengan
produk volume V kali konsentrasi A, CSEBUAH(kg A/m3atau kmol dari A/m3),
sehingga memberikan VCSEBUAHdalam kg atau kmol.

1.2.2.2Kasus B: Reaktor Tubular

Dalam kasus reaktor tubular, konsentrasi produk dan reaktan akan bervariasi
terus menerus sepanjang reaktor, bahkan ketika reaktor beroperasi pada
keadaan tunak. Variasi ini dapat dianggap ekuivalen dengan waktu lewatnya
material saat mengalir sepanjang reaktor dan ekuivalen dengan waktu yang
tersedia untuk terjadinya reaksi. Di bawah kondisi tunak konsentrasi pada
setiap posisi sepanjang reaktor akan konstan terhadap waktu, meskipun tidak
dengan posisi. Jenis perilaku ini, yang diperoleh dengan reaktor tubular, dapat
diperkirakan dengan memilih volume tambahan

Gambar 1.3Gradien konsentrasi reaktor tubular.

81 Konsep Dasar

Gambar 1.4Memilih wilayah keseimbangan untuk sistem parameter yang disamakan dan didistribusikan.

daerah keseimbangan cukup kecil sehingga konsentrasi komponen apa pun di dalam
daerah tersebut dapat diasumsikan kira-kira seragam. Jadi dalam hal ini, banyak
subsistem properti seragam (tangki yang diaduk dengan baik atau penambahan volume
yang berbeda tetapi semua konsentrasi seragam) terdiri dari total volume reaktor. Situasi
ini diilustrasikan pada Gambar. 1.3.
Konsep dasar dari parameter lumped di atas dan sistem parameter terdistribusi
ditunjukkan pada Gambar 1.4.

1.2.2.3Kasus C: Perkolator Kopi

Sebuah perkolator kopi beroperasi dengan mensirkulasikan aliran larutan kopi mendidih
dari reservoir di dasar teko kopi ke atas melalui pipa naik pusat ke atas tempat tidur
butiran kopi, di mana larutan kemudian meresap, sebelum kembali dalam lebih
terkonsentrasi ke reservoir dasar, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1.5.
Sistem di atas dapat dianggap terdiri dari dua bagian dengan 1) reservoir dasar
bertindak secara efektif sebagai tangki tunggal yang diaduk dengan baik dan 2) sistem
unggun tetap dari butiran kopi yang diairi oleh aliran cairan yang mengalir. Kopi terlarut
dikeluarkan dari butiran dengan transfer massa di bawah aksi kekuatan pendorong
konsentrasi dan diekstraksi ke dalam cairan.
Konsentrasi kopi, baik dalam butiran maupun dalam cairan yang mengalir melalui tempat
tidur, akan bervariasi terus menerus baik dengan jarak maupun dengan waktu. Oleh karena itu,
perilaku tempat tidur yang dikemas paling baik didekati dengan serangkaian:
 1.2 Perumusan Model Dinamis9

Gambar 1.5Konseptual dari cerek penapis kopi.

banyak subsistem properti seragam. Setiap segmen padatan terkait dengan segmen cairan yang sesuai
dengan perpindahan massa antar muka, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.6.
Model yang dihasilkan karena itu akan terdiri dari persamaan keseimbangan komponen
untuk komponen terlarut yang ditulis di atas masing-masing dari banyak subsistem padat
dan cair dari unggun yang dikemas, dikombinasikan dengan persamaan keseimbangan
komponen untuk reservoir kopi. Besarnya aliran cairan resirkulasi akan tergantung pada
nilai relatif dari gaya penggerak tekanan yang dihasilkan oleh cairan mendidih dan
karakteristik aliran fluida dari sistem.
Konsep pemodelan perkolator kopi sebagai proses dinamis berasal dari masalah yang
pertama kali dikemukakan oleh Smith et al. (1970).

Gambar 1.6Konsep pemodelan untuk proses ekstraksi padat-cair

unggun perkolasi kopi.
101 Konsep Dasar

Gambar 1.7Daerah keseimbangan menunjukkan aliran konvektif dan difusi serta perpindahan
massa interfase masuk dan keluar.

II. Identifikasi Aliran Transportasi yang Mengalir Melintasi Batas Sistem

Setelah menentukan daerah keseimbangan, tugas selanjutnya adalah mengidentifikasi semua

input dan output yang relevan dengan sistem (Gbr. 1.7). Ini mungkin laju aliran fisik yang
terdefinisi dengan baik (aliran konvektif), fluks difusi, tetapi mungkin juga termasuk laju transfer
interfase.
Penting untuk mengasumsikan transfer terjadi dalam arah tertentu dan untuk menentukan
ini dengan menggunakan panah. Arah ini dapat berbalik dengan sendirinya, tetapi perubahan
tersebut akan diakomodasi oleh pembalikan dalam tanda jangka waktu transfer rate.

AKU AKU AKU. Tulis Keseimbangan Material dalam Bentuk Word

Ini merupakan langkah penting karena membantu memastikan bahwa persamaan matematis
yang dihasilkan akan memiliki makna fisik yang dapat dimengerti. Memulai dengan menuliskan
persamaan sering menyebabkan kesalahan mendasar, setidaknya di pihak pemula. Semua
persamaan keseimbangan memiliki logika dasar, seperti yang diungkapkan oleh pernyataan
umum dari keseimbangan komponen yang diberikan di bawah ini, dan sangat penting bahwa
persamaan model juga mempertahankan ini. Dengan demikian

Peringkat dari Aliran massa Aliran massa Peringkat dari

akumulasi dari dari produksi

massa - komponen - komponen dari
dari komponen ke dalam dari komponen oleh
didalam sistem sistem sistem reaksinya

Ini bisa disingkat menjadi

(Akumulasi) = (Masuk) - (Keluar) + (Produksi)

 1.2 Perumusan Model Dinamis 11

IV. Nyatakan Setiap Suku Saldo dalam Bentuk Matematika dengan Variabel Terukur

A. Tingkat Jangka Waktu Akumulasi

Ini diberikan oleh laju perubahan massa sistem, atau massa beberapa
komponen dalam sistem, dengan perubahan waktu dan dinyatakan sebagai
turunan dari massa terhadap waktu. Karenanya

--
Laju akumulasi massa komponen dMsaya
-
i dalam sistem dt

dimana M dalam kg atau mol dan waktu dalam h, min atau s.

Volume, konsentrasi dan, dalam kasus sistem gas, tekanan parsial biasanya
merupakan variabel yang diukur. Jadi untuk setiap komponen i

dMsaya d VCsaya
-
dt dt

dimana Csayaadalah konsentrasi komponen i (kg/m3). Dalam kasus gas, Hukum Gas Ideal dapat
digunakan untuk menghubungkan konsentrasi dengan tekanan parsial dan fraksi mol. Dengan
demikian,

psayaV - nsayaRT

dimana psayaadalah tekanan parsial komponen i, dalam sistem fase gas, dan R
adalah Konstanta Gas Ideal, dalam satuan yang sesuai dengan p, V, n dan T.

Dalam hal konsentrasi,

n psaya kamu sayaP

Csaya-saya - -
V RT RT

dimana kamusayaadalah fraksi mol komponen dalam fase gas dan P adalah
tekanan total sistem.
Oleh karena itu, istilah akumulasi untuk fase gas dapat ditulis dalam jumlah
mol sebagai:
----
psaya
V kamusayaPV
d d
dnsaya d VCsaya- RT RT
- -
dt dt dt dt

Untuk massa total sistem

dM d V-
-
dt dt
121 Konsep Dasar

dengan satuan

kg kg m3
- m3s
s

B. Istilah Aliran Konvektif

Laju aliran massa total diberikan oleh produk aliran volumetrik dikalikan dengan
kepadatan. Aliran massa komponen diberikan oleh produk dari laju aliran volumetrik
dikalikan dengan konsentrasi.
- -
Massa
Laju aliran massa konvektif - Laju aliran volumetrik
Volume

untuk aliran massa total

-- dM
M - F-
dt

dan untuk aliran massa komponen

M- saya-
dMsaya
- FCsaya
dt

dengan satuan

kg m3 kg
-
s s m3

Aliran yang meninggalkan daerah yang tercampur dengan baik, seperti tangki yang diaduk dengan
baik, memiliki sifat yang sama seperti dalam sistem, karena untuk pencampuran yang sempurna, isi
tangki akan memiliki sifat seragam spasial, yang kemudian harus identik dengan sifat-sifat aliran. cairan
yang keluar dari outlet. Dengan demikian, konsentrasi komponen i baik di dalam tangki maupun di
dalam limbah tangki adalah sama dan sama dengan Ci1,seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1.8.

Gambar 1.8Istilah aliran konvektif untuk reaktor tangki yang tercampur dengan baik.
 1.2 Perumusan Model Dinamis13

C. Difusi Komponen

Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1.9, kontribusi aliran difusi dalam situasi teknik
biasanya dinyatakan oleh Hukum Fick untuk difusi molekul

DCsaya
jsaya- -DsayadZ

dimana jsayaadalah fluks dari setiap komponen i yang mengalir melintasi antarmuka
(kmol/m2s atau kg/m2s) dan dCsaya/dZ (kmol/m3m) adalah gradien konsentrasi dan D
sayaadalah koefisien difusi komponen i (m2/s) untuk materi.

Gambar 1.9Fluks difusi jsayadidorong oleh gradien konsentrasi (Ci0-Ci1)/-Z melalui luas permukaan A.

Sesuai dengan Hukum Fick, aliran difusi selalu terjadi dalam arah penurunan
konsentrasi dan pada laju, yang sebanding dengan besarnya gradien
konsentrasi. Dalam kondisi difusi molekuler yang sebenarnya, konstanta
proporsionalitas sama dengan difusivitas molekul komponen i dalam sistem, D
saya(m2/s). Untuk kasus lain, seperti difusi dalam matriks berpori dan untuk

aplikasi difusi turbulen, nilai difusivitas efektif digunakan, yang harus

ditentukan secara eksperimental.
Gradien konsentrasi mungkin harus didekati dalam istilah perbedaan hingga
(teknik pembedaan hingga dijelaskan secara lebih rinci dalam Bagian 4.2
hingga 4.4). Menghitung laju difusi massa membutuhkan pengetahuan tentang
area, di mana transfer difusi terjadi, karena:

Tingkat massa Difusivitas Konsentrasi Daerah

dari -- dari gradien tegak lurus

komponen saya komponen saya dari saya untuk mengangkut

--
DCsayaSEBUAH
jsayaA - -Dsaya
dZ

Gradien konsentrasi sering dapat didekati dengan jumlah yang berbeda, di

mana
141 Konsep Dasar

--
- Csaya
jsayaA - -Dsaya SEBUAH
-Z
dengan satuan

kg m2 kg 1
m2- m2
sm2 s m3m

D. Transpor Interfase

Transportasi massal interfase juga mewakili kemungkinan input atau output dari
sistem. Pada Gambar 1.10, transfer komponen terlarut terjadi melintasi antarmuka
yang memisahkan dua fase. Ditampilkan di sini adalah transfer dari fase G ke fase L,
di mana fase yang terpisah dapat berupa gas, cair atau padat.

Gambar 1.10Transfer melintasi antarmuka area A dari fase G ke fase L.

Ketika ada transfer dari satu fase ke fase lain, persamaan keseimbangan komponen harus
mempertimbangkan hal ini. Jadi mengambil keseimbangan untuk komponen i di sekitar fase G
yang tercampur dengan baik, dengan transfer i dari fase G ke fase L, memberikan

Peringkat dari Tingkat antarmuka

akumulasi perpindahan massa i
--
dari saya dari fase G
dalam fase G ke fase L

Bentuk persamaan laju transfer ini akan dibahas lebih rinci dalam Bagian 1.4. Cukuplah
untuk mengatakan di sini bahwa laju transfer dapat dinyatakan dalam bentuk yang
ditunjukkan di bawah ini

Peringkat dari Perpindahan massal luas Konsentrasi

-
perpindahan massa koefisien antarmuka penggerak

Q - KA-C

Satuan persamaan laju transfer (dengan jumlah molar yang sesuai) adalah

kmol m kmol
- m2
s s m3
 1.2 Perumusan Model Dinamis15

di mana Q adalah laju perpindahan massa total, A adalah luas permukaan total untuk
perpindahan massa (m2), -C adalah gaya penggerak konsentrasi (kmol/m3), dan K adalah
koefisien perpindahan massa keseluruhan (m/s). Penting untuk dicatat bahwa gaya
penggerak konsentrasi direpresentasikan sebagai perbedaan antara konsentrasi aktual
dan nilai kesetimbangan yang sesuai dan bukan perbedaan sederhana antara konsentrasi
fase aktual. Laju perpindahan massa dapat diubah menjadi aliran massa (kg/s), dengan
mengalikannya dengan massa molar komponen.

E. Tingkat Produksi

Istilah laju produksi memungkinkan produksi atau konsumsi bahan melalui reaksi kimia
dan dapat dimasukkan ke dalam persamaan keseimbangan komponen. Dengan demikian,

Peringkat dari Aliran massa Aliran massa Peringkat dari

akumulasi dari dari produksi

massa - komponen - komponen dari
dari komponen ke dalam dari komponen oleh
didalam sistem sistem sistem reaksinya

Laju produksi kimia sering dinyatakan dalam basis molar tetapi dapat dengan mudah diubah
menjadi jumlah aliran massa (kg/s). Persamaan keseimbangan material kemudian dapat
dinyatakan sebagai

Tingkat massa Reaksi Volume

dari produksi - tarif per dari
dari komponen A satuan volume sistem

RSEBUAH- rSEBUAHV

dimana RSEBUAHadalah laju reaksi total. Satuannya adalah

kg kg
- m3
s sm3

Kuantitas molar yang setara juga dapat digunakan. besaran rSEBUAHpositif ketika A
dibentuk sebagai produk, dan rSEBUAHnegatif jika reaktan A dikonsumsi.

V. Perkenalkan Hubungan dan Saldo Lain Sehingga Banyaknya

Persamaan Sama Dengan Banyaknya Variabel Dependen

Persamaan keseimbangan material sistem seringkali merupakan elemen terpenting

dari setiap latihan pemodelan, tetapi itu sendiri jarang cukup untuk sepenuhnya
161 Konsep Dasar

meniru modelnya. Jadi hubungan lain diperlukan untuk melengkapi model

dalam hal aspek penting lain dari perilaku untuk memenuhi kekakuan
matematika dari pemodelan, sehingga jumlah variabel yang tidak diketahui
harus sama dengan jumlah persamaan yang mendefinisikan.
Contoh dari jenis hubungan ini, yang tidak didasarkan pada keseimbangan, tetapi
merupakan bagian yang sangat penting dari model apa pun adalah:
- stoikiometri reaksi.
- Laju reaksi sebagai fungsi konsentrasi dan suhu.
- Persamaan keadaan atau perilaku Hukum Gas Ideal.
- Korelasi properti fisik sebagai fungsi konsentrasi, suhu, dll.
- Persamaan aliran hidrolik.
- Variasi tekanan sebagai fungsi dari laju aliran.
- Hubungan keseimbangan (misalnya, hukum Henry, volatilitas relatif, dll.).
- Koefisien aktivitas.
- Dinamika instrumen pengukuran, sebagai fungsi dari waktu respon
instrumen.
- Persamaan pengontrol dengan variabel input yang bergantung pada variabel terukur.

- Korelasi untuk koefisien perpindahan massa, volume penahanan gas, dan luas
antarmuka, sebagai fungsi dari sifat fisik sistem dan laju agitasi atau kecepatan
aliran, dll.

Bagaimana hubungan ini dan hubungan lainnya digabungkan dalam

pengembangan contoh pemodelan tertentu diilustrasikan, di seluruh teks dan
dalam contoh simulasi.

1.2.3
Total Saldo Bahan

Pada bagian ini disajikan penerapan prinsip keseimbangan material total. Pertimbangkan
beberapa wilayah keseimbangan sewenang-wenang, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 1.11 oleh daerah yang diarsir. Massa terakumulasi dalam sistem pada laju dM/dt,
karena efek bersaing dari input aliran konvektif (laju aliran massa masuk) dan aliran
keluaran (laju aliran massa keluar).

Gambar 1.11Menyeimbangkan massa total sistem sewenang-wenang.

 1.2 Perumusan Model Dinamis 17

Keseimbangan material total dinyatakan dengan

Peringkat dari
Aliran massa Aliran massa keluar
akumulasi massa - -
ke dalam sistem dari sistem
didalam sistem

atau dalam hal laju aliran volumetrik F, densitas -, dan volume V,

dM d - 1V
- - F 0- 0 - F 1- 1
dt dt

Ketika kepadatan sama, seperti dalam kasus air yang mengalir masuk dan keluar dari tangki

dV
- F0-F1
dt
Kondisi kondisi tunak volume konstan dalam tangki (dV/dt=0) terjadi ketika aliran
volumetrik masuk, F0, persis seimbang dengan aliran volumetrik keluar, F1. Oleh
karena itu, keseimbangan material total sebagian besar penting untuk situasi
pemodelan di mana volume dapat berubah, seperti dalam contoh simulasi CONFLO,
TANKBLD, TANKDIS dan TANKHYD.

1.2.3.1Kasus A: Drainase Tangki

Sebuah tangki berdiameter D, berisi cairan dengan kedalaman H, dibuang melalui sambungan dasar
pendek berdiameter d, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.12 (Brodkey dan Hershey, 1988).
Dalam hal ini, masalahnya melibatkan kombinasi keseimbangan material
total dengan hubungan hidrolik, yang mewakili laju drainase.

Gambar 1.12Debit cairan dari dasar tangki.

Untuk aliran nol cairan ke dalam tangki dan dengan asumsi kondisi kepadatan konstan,
persamaan keseimbangan bahan total menjadi:

dV
-- F
dt
Dengan asumsi tidak adanya efek aliran gesekan, kecepatan aliran keluar, v,
terkait dengan kedalaman sesaat cairan di dalam tangki, dengan hubungan
181 Konsep Dasar

v- 2gh1-2
di mana
- d2
F- v
4
dan
- D2
V- h
4

v adalah kecepatan pipa pembuangan, V adalah volume cairan dalam tangki, h adalah
kedalaman cairan dalam tangki dan g adalah konstanta percepatan gravitasi.
Persamaan di atas kemudian cukup untuk mendefinisikan model yang memiliki
solusi analitik sederhana berikut:

- - 2
d2 g
h- H- t
D2 2

dimana H adalah kedalaman zat cair pada waktu t=0.

Namun, dengan variasi waktu aliran cairan ke dalam tangki, maka solusi
analitis tidak begitu sederhana. Masalah dibahas lebih rinci dalam contoh
simulasi TANKDIS.

1.2.4
Saldo Komponen

Setiap spesies kimia, dalam sistem, dapat dijelaskan dengan menggunakan keseimbangan komponen di sekitar wilayah

keseimbangan yang sewenang-wenang, tercampur dengan baik, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.13.

Dalam kasus reaksi kimia, persamaan keseimbangan diwakili oleh

Peringkat dari
Aliran massa Aliran massa Peringkat dari
akumulasi
komponen saya komponen saya produksi dari
massa - -
ke dalam dari komponen saya
dari komponen i
sistem sistem dengan reaksi
didalam sistem

Gambar 1.13Penyeimbangan komponen untuk spesies i.

 1.2 Perumusan Model Dinamis19

Dinyatakan dalam volume, laju aliran volumetrik dan konsentrasi, ini setara
dengan

d VCsaya-
F0Ci0 - F1Ci1 rsayaV
dt

dengan dimensi massa/waktu

m3kg
m3 - m3 kg - m3 kg kg
m3-
kg
s s m3 s m3 m3s s

Dalam kasus masukan komponen i ke sistem melalui perpindahan massa antar muka,
persamaan keseimbangan sekarang menjadi:

Peringkat dari Peringkat dari

Aliran massa Aliran massa
akumulasi antarmuka
komponen saya komponen saya
massa - - transfer
ke dalam dari
dari komponen i dari komponen i
sistem sistem
didalam sistem ke dalam sistem

d VCsaya- FC
0 i0- F1Ci1 Qsaya
dt

dimana Qsaya, laju perpindahan massa, diberikan oleh

Qsaya- KsayaACsaya

1.2.4.1Kasus A: Tangki Penampung Limbah

Sebuah pabrik membuang limbah cair pada laju aliran volumetrik F. Secara berkala,
limbah terkontaminasi oleh limbah berbahaya yang tidak stabil, yang diketahui terurai
pada laju yang sebanding dengan konsentrasinya. Efluen harus dialihkan ke tangki
penampung, volume V, sebelum pembuangan akhir, seperti pada Gambar 1.14 (Bird et al.
1960).

Gambar 1.14Tangki penampung limbah.

201 Konsep Dasar

Situasi ini melibatkan keseimbangan material total dan komponen, dikombinasikan

dengan persamaan kinetik untuk laju dekomposisi komponen limbah. Mengabaikan efek
kepadatan, persamaan keseimbangan material total adalah

dV
- F 0-F 1
dt

Laju reaksi dekomposisi diberikan oleh

rSEBUAH- -kCSEBUAH

dan persamaan keseimbangan komponen dengan

d VCA1- F
0CA0- F 1CA1 k1CA1V
dt

Tangki mulai kosong, sehingga pada waktu t=0, volume V=0, dan aliran keluar
dari tangki F1=0. Pada saat t=V/F0tangki penuh; lalu F1=F0=F, dan kondisi bahwa
dV/dt=0 juga berlaku.
Persamaan model di atas dapat diselesaikan secara analitik. Untuk kondisi bahwa,
pada waktu t=0, konsentrasi tangki awal CSEBUAH=0, tangki penuh dan meluap dan
keduanya F dan CA0konstan, solusi analitik memberikan

CSEBUAH- CA01 -Z e-Zt Z

di mana
F
Z-
F kV

Ketika konsentrasi aliran dan inlet bervariasi dengan waktu, solusi paling baik
diperoleh dengan integrasi numerik.

1.2.4.2Kasus B: Ekstraksi dari Padatan dengan Pelarut

Tangki batch yang diaduk digunakan untuk melarutkan komponen padat dari matriks padat ke
dalam media pelarut cair, seperti pada Gambar 1.15.
Untuk sistem batch, tanpa aliran masuk dan tanpa aliran keluar, massa total sistem
tetap konstan. Solusi untuk masalah ini dengan demikian melibatkan keseimbangan
bahan komponen fase cair untuk bahan yang dapat larut, dikombinasikan dengan
ekspresi untuk laju perpindahan massa padatan ke dalam cairan.

Keseimbangan bahan komponen kemudian

Tingkat akumulasi Tingkat transfer

dari bahan - dari padatan
dalam pelarut ke pelarut
 1.2 Perumusan Model Dinamis21

Gambar 1.15Tangki agitasi untuk melarutkan padatan.

memberi

DCL
VL - kLACL- CL
dt

dimana VLadalah volume zat cair, CLadalah konsentrasi komponen dalam cairan, kL
adalah koefisien perpindahan massa fase cair, A adalah luas permukaan total untuk
perpindahan massa dan CLadalah nilai keseimbangan.
Solusi analitik untuk persamaan di atas, dengan asumsi V constant konstanL, kL, A dan
konsentrasi kesetimbangan, CL, diberikan oleh

CL-CL- e - kLDi-VL
CL-CL0

Untuk kasus, di mana komponen terlarut larut dari pembawa padat inert,
keseimbangan komponen fase padat yang terpisah akan diperlukan untuk
menetapkan konsentrasi zat terlarut dalam fase padat dan karenanya nilai
konsentrasi kesetimbangan yang bergantung waktu, CL.
Jika selama ekstraksi ini volume dan luas padatan tetap mendekati konstan,
keseimbangan komponen dalam fase padat adalah:

DCS
VS - - kLAC -CLL
dt

di mana

CL- fpersamaanCS

dan subskrip "eq" mengacu pada kondisi keseimbangan.

221 Konsep Dasar

1.2.5
Keseimbangan Energi

Keseimbangan energi diperlukan ketika perubahan suhu penting, seperti yang

disebabkan oleh efek pemanasan reaksi atau oleh pendinginan dan pemanasan untuk
kontrol suhu. Misalnya, keseimbangan seperti itu diperlukan ketika panas reaksi
menyebabkan perubahan suhu reaktor. Perubahan ini jelas mempengaruhi laju reaksi dan
oleh karena itu laju evolusi panas. Hal ini terlihat pada diagram aliran informasi untuk
reaktor kontinu non-isotermal seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.16.
Neraca energi dirumuskan dengan mengikuti pedoman yang sama seperti
yang diberikan dalam Bagian 1.2.2 untuk neraca bahan. Namun, neraca energi
jauh lebih kompleks, karena berbagai bentuk energi terjadi dalam sistem kimia.
Perlakuan yang dipertimbangkan di sini agak disederhanakan, tetapi cukup
untuk memahami contoh simulasi non-isotermal. Berbagai teks yang dikutip di
bagian referensi memberikan bacaan lanjutan tambahan dalam subjek ini.

Berdasarkan hukum kekekalan energi, neraca energi merupakan pernyataan dari

hukum pertama termodinamika. Energi internal tidak hanya bergantung pada suhu,
tetapi juga pada massa sistem dan komposisinya. Oleh karena itu, keseimbangan
material hampir selalu merupakan bagian penting dari keseimbangan energi.

Gambar 1.16Diagram alir informasi untuk pemodelan reaktor kimia non-

isotermal, dengan neraca massa dan energi simultan.
 1.2 Perumusan Model Dinamis23

Untuk sistem terbuka dengan pertukaran energi melintasi batas-batasnya, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 1.17, keseimbangan energi dapat ditulis sebagai:

Peringkat dari Peringkat dari Peringkat dari

Peringkat dari
energi energi energi
akumulasi - -
masukan karena keluaran karena masukan karena
energi
untuk mengalir untuk mengalir untuk mengirim

Tingkat pekerjaan

dilakukan oleh
-
sistem pada
lingkungan

S S
dE
- Ni0Ei0- Ni1Ei1 QW
dt i-1 i-1

Di sini, E adalah energi total sistem, Esayaadalah energi per mol komponen i, N
sayaadalah laju aliran molar komponen i, Q adalah laju energi yang masuk ke

sistem karena transfer dan S adalah jumlah total komponen (reaktan dan inert).

Istilah kerja dapat dipisahkan menjadi pekerjaan aliran dan pekerjaan lain WS, menurut
ke
S S
P-- Ni0PVi0 Ni1PVi1 WS
i-1 i-1

Vsayaadalah volume molar komponen i. energi Esayaadalah jumlah energi dalam

Usaya, energi kinetik, energi potensial, dan bentuk energi lainnya. Dari berbagai
bentuk energi ini, perubahan energi internal biasanya dominan dalam sistem
kimia. Istilah lain biasanya diabaikan.

Energi dalam, U, dapat dinyatakan dalam entalpi, H

E - U - H- PV

Gambar 1.17Reaktor kontinu hanya menampilkan variabel yang berhubungan dengan energi.
241 Konsep Dasar

Suku akumulasi hanya diberikan dalam bentuk entalpi, karena suku d(PV)
biasanya diabaikan dalam reaktor kimia.

dE dS
- tidak
saya
i1
dt dt i-1

hsayaadalah entalpi molar parsial komponen i. Menggabungkan persamaan ini dan

mengasumsikan pekerjaan lain WS=0, menghasilkan persamaan keseimbangan energi

S S
dS
nsayahi1- Ni0hi0- Ni1hi1 Q
dt i-1 i-1 i-1

Di sini, nsayajumlah mol komponen i, hsayaentalpi molar parsial dan Q adalah laju
masukan energi dari lingkungan. Entalpi umumnya tergantung pada suhu di
mana:
T

hsaya- hi0 cpidT

T0

Ketergantungan suhu untuk kapasitas panas biasanya dapat dijelaskan dengan

ekspresi polinomial, misalnya,

cp- bT cT2

dimana a, b dan c adalah konstanta empiris.

Sebuah derivasi rinci dari keseimbangan energi diberikan dalam berbagai buku teks
(misalnya, Aris, 1989 dan Fogler, 2005).

- hi1 - hi1- 0, istilah akumulasi dalam energi

Dengan - cpi1 dan ni1
-T - nk
persamaan keseimbangan dapat ditulis ulang sebagai

S S
dS dni1 dT1
n sayah
i1- hi1dt ni1cpi1
dt i-1 i-1
dt i-1

Untuk penyelesaian neraca energi perlu dikombinasikan dengan hubungan

keseimbangan material.

Menggunakan neraca bahan umum untuk komponen i

dni1- N
i0-N i1 rsayaV
dt

mengalikan persamaan ini dengan hi1dan menjumlahkan semua komponen S memberikan

 1.2 Perumusan Model Dinamis25

S S S S
dni1
hi1 - hi1Ni0 - hi1Ni1 V rsayahi1

i-1
dt i-1 i-1 i-1

Pengenalan entalpi reaksi -H

S R
- - Hj T1
raku j
rsayahi1-
i-1 j-1 aku j

dan membiarkan reaksi R terjadi memberikan keseimbangan energi umum sebagai:

S S Rrj
dT1-
ni1cpi1dt Ni0 hi0-hi1 saya-- HjT1 Q
i-1 i-1 j-1 ij

dimana cpiadalah kapasitas panas molar parsial komponen i, Raku jlaju reaksi
komponen i dalam reaksi j,aku jkoefisien stoikiometri komponen i dalam reaksi j
dan -Hj(T1) adalah entalpi reaksi j pada suhu T1.

Panas reaksi -H ditentukan oleh

n n
-H- sayahsaya saya-Hfi

i-1 i-1

dimana -Hfiadalah panas pembentukan komponen i.

Mengingat ketergantungan suhu di atas, keseimbangan panas lengkap kemudian
dapat ditulis dalam bentuk berikut:

T1
S S R
dT1- -
ni1cpi1 Ni0 - - HjT1 Q
raku j
cpidT1
i-1
dt saya-0 j-1 aku j

T0

Persamaan ini dapat digunakan secara langsung untuk setiap elemen volume yang
tercampur dengan baik, batch, semi-batch atau kontinu. Istilah di sisi kiri mewakili
tingkat akumulasi energi. Suku pertama di sisi kanan menggambarkan energi yang
dibutuhkan untuk menaikkan suhu reaktan yang masuk, termasuk bahan inert, ke
suhu reaktor. Istilah kedua menggambarkan panas yang dilepaskan oleh reaksi
kimia. Karena -H adalah fungsi keadaan, keseimbangan energi juga dapat
dirumuskan sedemikian rupa sehingga reaksi dianggap berlangsung pada suhu
masuk T0, diikuti dengan memanaskan isi reaktor sampai suhu T1. Persamaan
keseimbangan energi umum di atas diterapkan dalam contoh simulasi REVTEMP dan
dalam Kasus C (Bagian 1.2.5.3).
Keseimbangan panas umum seringkali dapat disederhanakan untuk situasi khusus.
261 Konsep Dasar

Istilah Akumulasi
Pada perubahan suhu sedang, cpidapat diasumsikan tidak tergantung pada
suhu dan oleh karena itu

S
ni1cpi1 Vcp
i-1

Kapasitas panas total dalam istilah akumulasi juga harus mencakup bagian-bagian reaktor. cp
adalah kapasitas panas per satuan massa (J/kgk). Kemudian

S
dT dT
ni1cpi1dt Vcpdt
i-1

dengan satuan

J K kg JK J
mol - m3 -
mol K s m3kg K s s

Jadi suku akumulasi memiliki satuan (energi)/(waktu), misalnya J/s.

istilah aliran
Pada perubahan suhu sedang cpilagi diasumsikan konstan dan oleh karena itu istilah
aliran adalah

T1
S
- Ni0 cpidT1 F0-cpT0-T1
saya-0
T0

dengan satuan

mol J m3 kg J J
K- K-
s mol K s m3kg K s

Istilah ini sebenarnya menggambarkan pemanasan aliran yang memasuki

sistem dengan suhu T0dengan suhu reaksi T1, dan karena itu hanya diperlukan
jika aliran memasuki sistem.

Istilah Perpindahan Panas

Besaran-besaran penting dalam istilah ini adalah luas perpindahan panas A, gaya
penggerak suhu atau perbedaan (Tsebuah-T1), dimana tsebuahadalah suhu sumber pemanas
atau pendingin, dan koefisien perpindahan panas keseluruhan U. Koefisien perpindahan
panas, U, memiliki satuan (energi)/(waktu)(luas)(derajat), misalnya J/sm2K

laju perpindahan panas - UA Tsebuah-T1

 1.2 Perumusan Model Dinamis27

Satuan untuk UA-T adalah

J J
- m2K
s m2sK

Tanda perbedaan suhu menentukan arah aliran panas. Di sini jika Tsebuah> T1,
panas mengalir ke dalam reaktor.

Istilah Panas Reaksi

Untuk reaksi eksoterm, nilai -H menurut konvensi negatif dan untuk reaksi
endoterm positif. Untuk satu set R reaksi individu, laju total produksi panas oleh
reaksi diberikan oleh:

Rraku j

rQV - - - Hj
j-1 ij

dengan satuan

J mol J J
m3- -
m3s s mol s

Istilah Panas lainnya

Panas agitasi mungkin penting, tergantung pada besaran relatif dari suku panas lainnya
dalam persamaan keseimbangan umum dan terutama yang berkaitan dengan campuran
reaksi yang sangat kental. Istilah lain, seperti kehilangan panas dari reaktor, radiasi atau
pencampuran, juga dapat menjadi penting dalam persamaan keseimbangan energi
secara keseluruhan.

Neraca Energi Sederhana

Jika kapasitas panas spesifik dapat dianggap konstan dan untuk nol kerja mekanis yang
dilakukan pada sistem, persamaan keseimbangan energi disederhanakan menjadi:

dT1
Vc pdt - F 0-cp T 0-T1 VrQ UA Tsebuah-T1

di mana satuan setiap suku persamaan keseimbangan adalah energi per satuan
waktu (kJ/s). Persamaan ini dapat diterapkan pada reaktor batch, semi-batch dan
kontinyu. Sebagian besar contoh simulasi non-isotermal di Bab 5 menggunakan
bentuk neraca energi di atas.

1.2.5.1Kasus A: Pemanasan Berkelanjutan dalam Tangki Agitated

Cairan diumpankan terus menerus ke tangki berpengaduk, yang dipanaskan oleh kumparan uap
internal (Gbr. 1.18). Tangki beroperasi pada kondisi volume konstan. Sistemnya adalah
281 Konsep Dasar

Gambar 1.18Tangki berpengaduk terus menerus dipanaskan oleh kumparan uap internal.

oleh karena itu dimodelkan melalui persamaan keseimbangan panas dinamis,

dikombinasikan dengan ekspresi untuk laju perpindahan panas dari koil ke cairan tangki.
Dengan tidak adanya panas reaksi dan mengabaikan masukan panas dari agitator,
persamaan keseimbangan panas menjadi:

dT1
Vc pdt - F 0-c p T 0-T1 kamu
PADA
S - T1

dimana tSadalah suhu uap.

1.2.5.2Kasus B: Pemanasan dalam Tangki Pengisian

Situasinya sama seperti pada Gambar 1.18 tetapi tanpa bahan yang keluar dari reaktor.
Cairan mengalir terus menerus ke dalam tangki yang awalnya kosong, berisi koil pemanas
kedalaman penuh. Saat tangki terisi, semakin banyak koil yang tertutup oleh cairan.
Setelah tangki penuh, cairan mulai meluap, tetapi pemanasan dipertahankan.
Keseimbangan material total diperlukan untuk memodelkan perubahan volume cairan
dan ini dikombinasikan dengan persamaan keseimbangan panas dinamis.

Dengan asumsi kerapatan konstan, persamaan keseimbangan material adalah

dV
- F0-F1
dt

dimana untuk waktu t lebih kecil dari waktu pengisian, V/F0, aliran keluar, F1, sama dengan nol, dan
untuk waktu t lebih besar dari V/F0, F1sama dengan F0.
 1.2 Perumusan Model Dinamis 29

Keseimbangan panas dinyatakan dengan

dT
Vcpdt - F 0-cpT0 -T kamu
PADA
S -T

Asumsikan A0adalah permukaan pemanas total dalam tangki penuh, dengan volume V0, dan
dengan asumsi variasi linier dalam area pemanasan sehubungan dengan kedalaman cairan,
area perpindahan panas dapat bervariasi sesuai dengan hubungan sederhana

V
A A0V0

Hubungan yang lebih kompleks tentu saja dapat diturunkan, tergantung pada geometri tangki
tertentu yang bersangkutan.

1.2.5.3Kasus C: Reaksi Paralel dalam Reaktor Semi Kontinu

dengan Perubahan Suhu yang Besar
Mari kita asumsikan reaktor adiabatik, semi-kontinyu (lihat Bagian 3.2.4) dengan masukan
energi mekanik yang dapat diabaikan (Gbr. 1.19).

Dua reaksi diasumsikan terjadi secara paralel

SEBUAH B C

SEBUAH 2B D

Keseimbangan energi total dari Bagian 1.2.5 diberikan oleh

T0
S S Rraku j--Hj
dT
nsayacpidt - F0 Ci0 cpidT V
i-1 i-1 j-1 ij
T

Dalam hal ini jumlah komponen, S=4 dan jumlah reaksi, R=2.

Gambar 1.19Reaktor semi-batch adiabatik.

30 1 Konsep Dasar

Entalpi reaksi pada suhu standar, TST, maka

- H1st- -HFC- -HFA- -HFB

- H2St- -HFD- -HFA-2-HFB

Semua kalor pembentukan, -Hfi, berada pada suhu standar.

Dengan asumsi bahwa ketergantungan suhu untuk kalor spesifik diberikan oleh

cpi- sebuahsaya bsayaT

then
T
bsaya
hsaya- hsekarang cpidT - hsekarang sebuahsayaT -TST T2-T2 ST
2
TST

dan entalpi reaksi, -H1dan H2, pada suhu T adalah

bC- bSEBUAH- bBT2-T2

- H1- -H1st sebuahC- sebuahSEBUAH- sebuahB TTST ST
2
bC-bSEBUAH- 2bBT2-T2
- H2- -H2St sebuahC- sebuahSEBUAH-2aB TTST ST
2

Dengan koefisien stoikiometri,A1=-1 dan A2=-1, total panas reaksi

kemudian
Rraku j--Hj
rQ- - rA1-H1 rA2-H2
j-1 ij

Kapasitas panas total dalam istilah akumulasi adalah

S
Vcp- nsayacpi - nSEBUAHsebuahSEBUAH bSEBUAHT nBsebuahB bBT
i-1

nCsebuahC bCT nDsebuahD bDT

Dengan hanya komponen B dalam umpan, istilah aliran dalam neraca energi
menjadi
T0
S
b
F0 Ci0 cpidT - F0CB0sebuahBT0-T BT2-T2
i-1
2 0
T

Substitusi ke dalam keseimbangan energi kemudian memberikan

bB
F0CB0sebuahBT0-T T20-T2 VrQ
dT 2
-
dt Vcp
 1.2 Perumusan Model Dinamis31

1.2.6
Keseimbangan momentum

Persamaan keseimbangan momentum sangat penting dalam masalah yang melibatkan aliran
fluida. Momentum didefinisikan sebagai produk massa dan kecepatan dan seperti yang
dinyatakan oleh hukum kedua Newton tentang gerak, gaya yang didefinisikan sebagai massa
kali percepatan juga sama dengan laju perubahan momentum. Persamaan keseimbangan
umum untuk transfer momentum dinyatakan oleh

Tingkat perubahan Peringkat dari Peringkat dari Peringkat dari

momentum momentum momentum generasi

- -
dengan hormat ke dalam diluar dari
waktu sistem sistem momentum

Gaya dan kecepatan keduanya merupakan besaran vektor dan dalam menerapkan
persamaan keseimbangan momentum, keseimbangan harus benar-benar menjumlahkan
semua efek dalam ruang tiga dimensi. Namun ini berada di luar cakupan teks ini, dan
pembaca dirujuk ke lebih banyak karya standar dalam dinamika fluida.
Adapun persamaan keseimbangan massa dan energi, kondisi tunak
diperoleh ketika laju perubahan momentum dalam sistem adalah nol dan

Peringkat dari Peringkat dari Peringkat dari

momentum momentum generasi

- - 0
ke dalam diluar dari
sistem sistem momentum

Tiga bentuk gaya, yang penting dalam masalah aliran teknik kimia, adalah gaya
tekan, gaya geser atau gaya viskos, dan gaya gravitasi (Froment dan Bischoff,
1990).
Gaya tekanan diberikan sebagai produk dari tekanan dan luas yang diterapkan.
Mereka biasanya dianggap positif ketika bekerja pada lingkungan sistem. Gaya
geser atau viskos juga biasanya dianggap positif ketika bekerja pada lingkungan dan
gaya geser lagi-lagi merupakan produk dari tegangan geser dan luas yang
diterapkan. Gaya gravitasi terdiri dari gaya yang diberikan oleh gravitasi pada fluida
dan sama dengan produk massa fluida dalam volume atur dikalikan percepatan
lokal akibat gravitasi. Contoh simulasi TANKHYD menggunakan keseimbangan
momentum sederhana untuk menghitung laju aliran.

1.2.7
Persamaan Model Tanpa Dimensi

Persamaan keseimbangan massa dan energi model akan memiliki satuan yang
konsisten, yaitu, kg/s, kmol/s atau kJ/s, dan dimensi yang sesuai dari massa/
waktu atau energi/waktu. Variabel sistem utama, biasanya konsentrasi atau
321 Konsep Dasar

suhu, juga akan dinyatakan dalam satuan tertentu, misalnya, kmol/m3

atau -C, dan solusi model biasanya juga akan dinyatakan dalam konsentrasi yang dihasilkan atau profil suhu, yang diperoleh sehubungan dengan waktu atau jarak. Setiap variabel akan memiliki

beberapa nilai maksimum, yang biasanya dapat ditentukan dengan pemeriksaan sederhana terhadap sistem. Waktu, sebagai variabel, biasanya tidak memiliki nilai maksimum, tetapi beberapa

nilai karakteristik waktu selalu dapat diidentifikasi. Dengan menggunakan nilai-nilai ini, satu set baru variabel tak berdimensi dapat diperoleh, secara sederhana, dengan membagi semua

variabel dengan nilai maksimum yang sesuai atau dengan nilai waktu karakteristik. Ini mengarah pada model yang terdiri dari variabel dependen yang hanya bervariasi antara batas nol dan

satu. Ini berarti bahwa solusinya mungkin, misalnya, dalam hal variasi konsentrasi tanpa dimensi versus waktu tanpa dimensi, dan sekarang memiliki signifikansi yang jauh lebih besar, karena

unit-unit tertentu dari masalah tidak lagi relevan dengan perumusan model. Model sekarang dapat digunakan secara lebih umum. Selanjutnya, berbagai parameter dalam model asli dapat

dikelompokkan bersama sehingga setiap kelompok suku juga menjadi tak berdimensi. Sebagai hasil tambahan, persamaan model sekarang dapat dirumuskan dalam jumlah kelompok tak

berdimensi yang lebih sedikit daripada jumlah awal parameter tunggal. Selain memperluas kegunaan model matematika, kelompok tak berdimensi yang dihasilkan sangat berharga dalam

menghubungkan data eksperimen. Prosedur di atas paling baik diilustrasikan dalam contoh simulasi (BATCHD, TANKD, HOMPOLY, KLADYN, TUBED, TUBDYN, DISRE, DISRET, ENZSPLIT, ENZDYN

dan BEAD). karena unit-unit tertentu dari masalah tidak lagi relevan dengan perumusan model. Model sekarang dapat digunakan secara lebih umum. Selanjutnya, berbagai parameter dalam

model asli dapat dikelompokkan bersama sehingga setiap kelompok suku juga menjadi tak berdimensi. Sebagai hasil tambahan, persamaan model sekarang dapat dirumuskan dalam jumlah

kelompok tak berdimensi yang lebih sedikit daripada jumlah awal parameter tunggal. Selain memperluas kegunaan model matematika, kelompok tak berdimensi yang dihasilkan sangat

berharga dalam menghubungkan data eksperimen. Prosedur di atas paling baik diilustrasikan dalam contoh simulasi (BATCHD, TANKD, HOMPOLY, KLADYN, TUBED, TUBDYN, DISRE, DISRET,

ENZSPLIT, ENZDYN dan BEAD). karena unit-unit tertentu dari masalah tidak lagi relevan dengan perumusan model. Model sekarang dapat digunakan secara lebih umum. Selanjutnya, berbagai

parameter dalam model asli dapat dikelompokkan bersama sehingga setiap kelompok suku juga menjadi tak berdimensi. Sebagai hasil tambahan, persamaan model sekarang dapat

dirumuskan dalam jumlah kelompok tak berdimensi yang lebih sedikit daripada jumlah awal parameter tunggal. Selain memperluas kegunaan model matematika, kelompok tak berdimensi

yang dihasilkan sangat berharga dalam menghubungkan data eksperimen. Prosedur di atas paling baik diilustrasikan dalam contoh simulasi (BATCHD, TANKD, HOMPOLY, KLADYN, TUBED,

TUBDYN, DISRE, DISRET, ENZSPLIT, ENZDYN dan BEAD). Selanjutnya, berbagai parameter dalam model asli dapat dikelompokkan bersama sehingga setiap kelompok suku juga menjadi tak

berdimensi. Sebagai hasil tambahan, persamaan model sekarang dapat dirumuskan dalam jumlah kelompok tak berdimensi yang lebih sedikit daripada jumlah awal parameter tunggal. Selain

memperluas kegunaan model matematika, kelompok tak berdimensi yang dihasilkan sangat berharga dalam menghubungkan data eksperimen. Prosedur di atas paling baik diilustrasikan

dalam contoh simulasi (BATCHD, TANKD, HOMPOLY, KLADYN, TUBED, TUBDYN, DISRE, DISRET, ENZSPLIT, ENZDYN dan BEAD). Selanjutnya, berbagai parameter dalam model asli dapat

dikelompokkan bersama sehingga setiap kelompok suku juga menjadi tak berdimensi. Sebagai hasil tambahan, persamaan model sekarang dapat dirumuskan dalam jumlah kelompok tak berdimensi yang lebih sedikit daripada jumlah awal parameter tunggal. Selain mem

1.2.7.1Kasus A: Reaktor Tangki Berpengaduk Kontinu (CSTR)

Keseimbangan material untuk reaktor tangki berpengaduk aliran kontinu dengan volume
konstan dan reaksi orde pertama adalah

DCA1- FC
V 0 A0- F1 A1 C k1CA1V
dt

dan ini dibahas lebih rinci dalam Bab 3. Dimensi untuk setiap suku dalam
persamaan di atas adalah massa per satuan waktu dan satuan biasanya adalah
kmol/s atau kg/s.
Membagi persamaan keseimbangan dengan volume reaktor, V, menghasilkan persamaan
dalam bentuk

DCA1- CA0-CA1-kCA1
dt

Persamaan ini memiliki dua parameter , waktu tinggal rata-rata ( =V/F) dengan
dimensi waktu dan k, konstanta laju reaksi dengan dimensi waktu timbal balik,
berlaku untuk reaksi orde pertama. Konsentrasi reaktan A dalam reaktor tidak
dapat, dalam keadaan normal, melebihi nilai umpan masuk,
- didefinisikan sebagai
C A0, dan dengan demikian konsentrasi tak berdimensi baru, CA1, dapat
 1.2 Perumusan Model Dinamis33

- A1
- CA1
C
CA0

- biasanya bervariasi dalam kisaran dari nol sampai satu.

sedemikian rupa sehingga CA1

Waktu variabel lainnya, t, dapat bervariasi dari nol hingga beberapa nilai yang
tidak ditentukan, tetapi sistem juga diwakili oleh waktu karakteristik, . Perhatikan
bahwa nilai 1/k juga mewakili waktu karakteristik untuk proses.

Variabel waktu tak berdimensi baru didefinisikan di sini sebagai

t - -t

Atau variabel waktu tak berdimensi

- t - kt
bisa dipekerjakan.

Dalam hal variabel berdimensi, variabel aslinya adalah

CA1- CA0CA1-
DCA1- CA0DCA1-
t-
dt - dt

Jika disubstitusikan ke dalam persamaan model, hasilnya adalah

CA0DC-A1 -
C A0 - CA0 C -
- A1-kC C A0 A1
dt

Persamaan ini sekarang dapat diatur ulang sedemikian rupa sehingga parameter untuk turunan waktu
adalah satu. Jadi dibagi dengan CA0dan mengalikan dengan memberi

- A1- 1-C
DC - A1- k C - A1
dt

Suku parameter (k ), yang disebut bilangan Damköhler Da, tidak berdimensi dan
sekarang menjadi parameter pengatur tunggal dalam model. Ini menghasilkan
penyederhanaan model yang cukup besar karena awalnya tiga parameter, , k dan C
A0, semua muncul dalam persamaan model.

Arti penting dari bentuk persamaan tak berdimensi ini sekarang adalah bahwa hanya
parameter (k ) yang penting; dan ini saja yang menentukan dinamika sistem dan keadaan tunak
yang dihasilkan. Dengan demikian, percobaan untuk membuktikan validitas model hanya perlu
mempertimbangkan nilai yang berbeda dari parameter gabungan (k ).
Untuk ini, konsentrasi reaktan tak berdimensi, C - A1, harus diplot ver-
sus waktu tak berdimensi, -t, untuk berbagai nilai parameter sistem tak berdimensi
(k ). Meskipun, k bukan variabel operasi dan tidak dapat ditetapkan secara inde-
341 Konsep Dasar

Secara independen, jenis plot ini mungkin berguna untuk memperkirakan nilai dari data eksperimen, seperti
yang diilustrasikan di bawah ini.

Pada kondisi stabil

0 - 1-C - A1- k CA1 -

sehingga
1-C - A1
k- - A1
C

Mengetahui demikian memungkinkan penentuan nilai k dari data eksperimen.

Pertimbangkan reaksi orde ke-n, model tak berdimensi ekivalen untuk reaktor
tangki berpengaduk menjadi:

- A1- 1-C
DC - -A1 k Cn-1CA1- n
A0
dt

Variabel didefinisikan seperti sebelumnya. Jadi jika, misalnya, data eksperimen

akan diuji untuk perilaku reaksi orde kedua, kemudian data diplot sebagai C - A1ver-
sus -t harus diperiksa dari eksperimen, yang (k CA0) dijaga konstan.

1.2.7.2Kasus B: Perpindahan Massa Gas-Cair ke Reaktor Tangki Berkelanjutan

dengan Reaksi Kimia
Reaksi orde kedua terjadi dalam sistem kontinu dua fase. Reaktan A disuplai oleh
transfer gas-cair, dan reaktan B disuplai oleh umpan cair seperti yang digambarkan
pada Gambar 1.20.

Persamaan modelnya adalah

DCA1- K a C -CA1V-kC dt
V L SEBUAH A1CB1V-FCA1

DCB1- FC - C - kCA1CB1V dt
V B0 FB1

Gambar 1.20Reaktor kontinyu dua fasa dengan suplai reaktan A dari fasa gas.
 1.3 Kinetika Kimia35

Nilai saturasi gas-cair, C* SEBUAH, akan dianggap konstan.

Variabel tak berdimensi dapat didefinisikan sebagai

- A1- CA1
C
CB0

- B1
- CB 1
C
CB0
- t - KLpada

persamaan menjadi

- A1 - C
DC
-
kC B0C-A1
- -
SEBUAH-C A1 -
-C- B1 1-
CA1
dt C B0 KLsebuah KLsebuah

DC- B1 1 kC B0C- -
- 1-CB1- - A1 C B1
dt KLsebuah KLsebuah

di mana adalah waktu tinggal (=V/F). Jumlah parameter berkurang,

dan persamaan dalam bentuk tak berdimensi.
Kesetaraan dapat ditunjukkan antara konsep rasio konstanta waktu dan
parameter tak berdimensi baru seperti yang muncul dalam persamaan model.
Konsep konstanta waktu dibahas dalam Bagian 2.2.

Dengan demikian variabel dalam contoh ini dapat diartikan sebagai berikut:

1 Konstanta waktu transfer Tingkat konveksi

- -
KLsebuah Konstanta waktu tinggal Tarif transfer

dan
kCB0 Konstanta waktu transfer Laju reaksi
- -
KLsebuah Konstanta waktu reaksi Tarif transfer

Contoh lebih lanjut dari penggunaan istilah tak berdimensi dalam aplikasi
pemodelan dinamis diberikan dalam Bagian 1.2.5.1, 4.3.6.1 dan 4.3.7 dan dalam
contoh simulasi KLADYN, DISRET, DISRE, TANKD dan TUBED.

1.3
Kinetika Kimia

1.3.1
Tingkat Reaksi Kimia

Dengan menyederhanakan neraca komponen umum dari Bagian 1.2.4, neraca

bahan untuk reaktor batch menjadi:
361 Konsep Dasar

Peringkat dari
Peringkat dari
akumulasi
produksi dari
massa -
komponen saya
dari komponen i
dengan reaksi
didalam sistem

Dinyatakan dalam volume V dan konsentrasi Csaya, ini setara dengan

d VCsaya
- rsayaV
dt

dengan satuan mol/waktu. Di sini istilah rsayaadalah laju reaksi kimia, yang
dinyatakan sebagai perubahan jumlah mol reaktan atau produk tertentu per
satuan waktu dan per satuan volume sistem reaksi. Jadi untuk reaktor batch,
laju reaksi untuk reaktan i dapat didefinisikan sebagai:

1 dnsaya mol dari saya

rsaya-
V dt waktu volume

dimana nsaya=VCsayadan itu adalah jumlah mol i yang ada pada waktu t. Atau
persamaan laju dapat dinyatakan dalam massa, kg.
Reaktan dan produk biasanya dihubungkan dengan persamaan stoikiometri yang
biasanya dinyatakan sebagai hubungan molar. Untuk kasus komponen A dan B
bereaksi membentuk produk C memiliki bentuk

SEBUAHSEBUAH BB CC

sayaadalah koefisien stoikiometri untuk spesies i dalam reaksi. Dengan

konvensi, nilai positif untuk produk dan negatif untuk reaktan. Koefisien
stoikiometri menghubungkan rasio paling sederhana dari jumlah mol reaktan
dan spesies produk, yang terlibat dalam reaksi.
Laju reaksi individu, untuk semua spesies reaksi yang berbeda, dihubungkan
melalui koefisien stoikiometrinya sesuai dengan
--
saya
rsaya- rj
j

Nilai rsayakarena itu negatif untuk reaktan dan positif untuk produk.

Untuk reaksi
A 2B 3P

laju reaksi individu oleh karena itu

1 1
- rSEBUAH- - rB - rP
2 3
 1.3 Kinetika Kimia37

Jadi dalam menentukan laju reaksi, penting untuk menyatakan spesies tertentu.

Ketergantungan suhu dan konsentrasi dari laju reaksi biasanya dapat

dinyatakan sebagai fungsi yang terpisah, misalnya

rSEBUAH- k0f1T f2CSEBUAH

Ketergantungan suhu f1(T) biasanya digambarkan sebagai Persamaan Arrhenius, seperti

yang dijelaskan pada bagian berikutnya.
Ketergantungan fungsional yang tepat dari laju reaksi sehubungan dengan konsentrasi
harus ditemukan dengan eksperimen, dan misalnya mungkin memiliki bentuk umum:

rSEBUAH- -kCSEBUAHCB

Di sini k adalah konstanta laju reaksi, yang merupakan fungsi suhu saja; CSEBUAH,
CBadalah konsentrasi reaktan A, B (mol/volume); adalah orde reaksi, terhadap
A; adalah orde reaksi, terhadap B; (+) adalah orde reaksi keseluruhan. Apapun
kuantitas referensi yang digunakan untuk menentukan tarif spesifik, ini perlu
dinyatakan dengan jelas.
Penting untuk disadari bahwa laju reaksi dapat mewakili penjumlahan
keseluruhan efek dari banyak reaksi elementer individu, dan oleh karena itu
jarang mewakili mekanisme molekuler tertentu. Orde reaksi, atau , tidak dapat
diasumsikan dari persamaan stoikiometri dan harus ditentukan secara
eksperimental.
Untuk reaksi katalitik heterogen, laju reaksi sering dinyatakan sebagai jumlah
mol (atau kg) komponen yang bereaksi per satuan waktu, per satuan massa
katalis. Untuk reaktor batch

1 dnSEBUAH tahi lalat

rSEBUAH-
M dt waktu massal

dimana M adalah massa katalis. Kadang-kadang luas permukaan digunakan sebagai

besaran referensi untuk reaksi permukaan padat.
Dalam reaksi fase uap, satuan tekanan parsial sering digunakan sebagai
pengganti konsentrasi dalam persamaan laju, misalnya

rSEBUAH- -kpSEBUAHpB

dimana pSEBUAHdan pBadalah tekanan parsial fase gas dari reaktan A dan B.
Dalam hal ini, k akan dinyatakan dalam satuan tekanan. Perlakuan rinci kinetika
kimia ditemukan misalnya di Walas (1989), Missen et al. (1999), Levenspiel
(1999).
381 Konsep Dasar

1.3.2
Konstanta Laju Reaksi

Konstanta reaksi, k, biasanya merupakan fungsi eksponensial dari suhu mutlak,

T, dan dijelaskan oleh persamaan Arrhenius

k - Ze-E-RT

Istilah eksponensial menimbulkan perilaku yang sangat non-linear dalam

sistem reaktor yang tunduk pada perubahan suhu.
Parameter Z dan E, energi aktivasi, biasanya ditentukan dengan mengukur k,
pada rentang suhu, dan memplot ln k versus suhu mutlak timbal balik, 1/T,
seperti ditunjukkan pada Gambar 1.21.
Temperatur reaksi yang tinggi dapat menyebabkan masalah luapan numerik dalam
perhitungan komputer k, karena nilai yang sangat besar yang dihasilkan oleh suku
eksponensial. Ini sering dapat dihilangkan dengan mendefinisikan nilai konstanta laju, k0,
untuk beberapa suhu tertentu, T0.

Dengan demikian

k0- Ze-E-RT0

Bentuk logaritma dari hubungan Arrhenius adalah

- -
k E 1 1
ln -- -
k0 R T T0

yang memungkinkan perhitungan k pada sembarang suhu T. Prosedur di atas

digunakan dalam contoh simulasi THERM dan THERMPLOT.

Gambar 1.21Arrhenius plot untuk menentukan energi aktivasi.

 1.3 Kinetika Kimia39

1.3.3
Panas Reaksi

Panas reaksi, -H, dapat dihitung dari panas pembentukan atau panas
pembakaran
n n
-H- saya-Hfi- saya-HCi

i-1 i-1

dimana -Hfiadalah panas pembentukan komponen i, -HCiadalah panas

pembakaran komponen i dansayaadalah koefisien stoikiometri untuk komponen
i. Jika kalor pembentukan tidak tersedia, kalor pembakaran dapat dengan
mudah ditentukan dari kalor kalorimetrik dari data pembakaran. Panas reaksi
yang dihasilkan, -H, dapat dihitung dan dengan konvensi negatif untuk reaksi
eksoterm dan positif untuk reaksi endoterm. Ketergantungan suhu dari
- H dijelaskan dalam Bagian 1.2.5. Untuk sistem reaksi kompleks, panas reaksi
dari semua reaksi individu harus diperkirakan, dan persamaan keseimbangan
panas dinamis harus mencakup panas semua reaksi.

1.3.4
Kesetimbangan Kimia dan Suhu

Kesetimbangan kimia tergantung pada suhu seperti yang dijelaskan oleh persamaan van't
Hoff
d lnK -H
-
dT RT2

Di sini K adalah konstanta kesetimbangan kimia termodinamika. Jika -H konstan, integrasi

langsung menghasilkan ekspresi eksplisit. Jika -H adalah fungsi suhu, seperti yang
dijelaskan dalam Bagian 1.3.3, maka ketergantungannya pada cpdapat dengan mudah
dimasukkan dan integrasi kembali lurus ke depan. Perhitungan dengan variasi
- H dan cpsebagai fungsi suhu diberikan dalam contoh simulasi REVTEMP yang
dikembangkan di Bagian 1.2.5.3.

1.3.5
Hasil, Konversi, dan Selektivitas

Konversi pecahan dari reaktan yang diberikan, XSEBUAH, didefinisikan untuk sistem batch sebagai

mol A bereaksi
XSEBUAH-
mol A awalnya ada
40 1 Konsep Dasar

memberi
n 0
SEBUAH
- nSEBUAH
XSEBUAH-
nA0
atau
nSEBUAH- nA01 -XSEBUAH

dan pada volume konstan

0-
CSEBUAH CSEBUAH

XSEBUAH-
CA0

dimana nA0adalah jumlah mol awal A, nSEBUAHadalah jumlah mol A pada konversi
fraksional XSEBUAHdan NA0-nSEBUAH) adalah jumlah mol A yang bereaksi. Dari sini
berikut untuk sistem batch volume konstan yang:

nA0dXSEBUAH
rSEBUAH- -
V dt

Untuk sistem aliran yang tercampur dengan baik pada kondisi tunak, konversi fraksional XSEBUAH
adalah rasio jumlah mol A yang dikonversi ke mol A yang diumpankan ke sistem

F0CA0- F1C A1
XSEBUAH-
F0CA0

dimana untuk laju aliran volumetrik yang sama pada inlet dan outlet (F0=F1)

C
XSEBUAH-A0-CA1
CA0

Definisi ini identik dengan kasus batch.

Hasil pecahan didefinisikan oleh

Mol A diubah menjadi produk tertentu C

kamuCA-
Jumlah mol A yang bereaksi

Sekali lagi penting bahwa baik reaktan dan produk tertentu, yang bersangkutan, harus
dinyatakan, ketika mendefinisikan hasil fraksional.
Definisi hasil pecahan sesaat didasarkan pada rasio laju reaksi

r
kamuCA-C
- rSEBUAH

dimana A adalah reaktan kunci dan C produk.

Selektivitas reaksi ganda dapat didefinisikan dengan cara yang sama sebagai rasio laju
pembentukan produk yang diinginkan dengan laju pembentukan produk yang tidak diinginkan
seperti dalam reaksi paralel.
 1.3 Kinetika Kimia41

B
-
SEBUAH
C
di mana
rB
SSM-
rC

Di sini SB, Cadalah selektivitas sesaat dari produk B yang diinginkan terhadap produk yang tidak
diinginkan dalam reaksi paralel ini.

1.3.6
Kinetika Pertumbuhan Mikroba

Di bawah kondisi pertumbuhan batch yang ideal, jumlah biomassa, dan oleh karena itu
konsentrasi biomassa akan meningkat secara eksponensial terhadap waktu dan sesuai dengan
semua sel yang memiliki probabilitas yang sama untuk berkembang biak. Dengan demikian laju
keseluruhan pembentukan biomassa sebanding dengan biomassa itu sendiri di mana

rX- kX

Di sini rXadalah laju pertumbuhan sel (kg sel m–3s-1), X adalah konsentrasi sel (kg sel
m–3) dan k adalah konstanta pertumbuhan kinetik (s-1). Untuk sistem batch, ini setara
dengan

dX
- kX
dt

di mana dX/dt adalah laju perubahan konsentrasi sel terhadap waktu (kg sel m–
3s-1). Solusi analitik dari persamaan diferensial orde satu sederhana ini adalah

X
- ekt
X0

dimana X0adalah konsentrasi sel awal pada waktu t=0.

Plot logaritma konsentrasi sel versus waktu akan sering menghasilkan garis lurus di atas
sebagian besar kurva, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.22.
Periode waktu awal hingga t1merupakan periode pertumbuhan nol, yang
dikenal sebagai fase lag. Pada periode ini sel mensintesis enzim dan komponen
seluler lainnya yang sesuai dengan kondisi lingkungan tertentu dari fermentasi.

Fase pertumbuhan eksponensial (atau logaritmik) mengikuti fase lag, dan

selama periode ini massa sel meningkat secara eksponensial. Laju
pertumbuhan maksimum selama fase ini, dan populasi sel cukup seragam
sehubungan dengan komposisi kimia dan komposisi metabolik.
421 Konsep Dasar

Gambar 1.22Konsentrasi biomassa selama pertumbuhan batch.

Pertumbuhan mikroorganisme dalam reaktor batch pada akhirnya akan

berakhir, baik karena penipisan beberapa nutrisi penting atau mungkin
akumulasi beberapa produk beracun. Akibatnya laju pertumbuhan melambat
secara bertahap, dan pertumbuhan menjadi terbatas nutrisi atau produk
terhambat. Ketika laju pertumbuhan turun ke laju kematian sel, konsentrasi sel
tetap konstan, selama bagian fase diam dari kurva.
Setelah fase stasioner, laju kematian sel melebihi pertumbuhan sel, dan
jumlah sel mulai berkurang, menghasilkan bagian kurva laju kematian akhir.

Kemiringan kurva di daerah batasan berkurang saat mendekati t2.

Kemiringan mewakili laju pertumbuhan per satuan massa sel atau laju
pertumbuhan spesifik dan diberi simbol (s-1), di mana:

dlnX 1 dX
- - laju pertumbuhan spesifik -
dt X dt

Dalam banyak proses, sel dapat mati terus menerus atau mungkin mulai mati (setelah
waktu,3) karena kekurangan nutrisi, efek toksik atau penuaan sel. Proses ini biasanya
dapat dijelaskan dengan hubungan peluruhan orde pertama:

rd- -kdX

dimana rdadalah tingkat kematian dan kd(s-1) adalah koefisien angka kematian spesifik.

Daerah eksponensial dan membatasi pertumbuhan sel dapat dijelaskan dengan

hubungan tunggal, di mana merupakan fungsi dari konsentrasi substrat, yaitu persamaan
Monod

- maksimalS

KS S

Meskipun sangat sederhana, persamaan Monod sering menggambarkan data laju pertumbuhan
eksperimental dengan sangat baik. Bentuk hubungan ini ditunjukkan pada Gambar 1.23.
 1.4 Teori Perpindahan Massa43

Gambar 1.23Laju pertumbuhan spesifik versus membatasi konsentrasi substrat

menurut hubungan Monod.

Sifat-sifat penting dari hubungan ini adalah sebagai berikut:

S 0 maksimalS

KS
S maksimal

S - KS - maksimal

2
Kinetika Penyerapan Substrat
Laju penyerapan substrat oleh mikroorganisme umumnya dianggap terkait dengan
laju pertumbuhan dan laju yang diperlukan untuk pemeliharaan,

- rX-mX
rS -
kamuXS

Di sini rSadalah laju penyerapan substrat oleh sel (kg substrat m–3s-1). kamuX/S
(kg/kg) adalah faktor stoikiometrik atau koefisien hasil, yang menghubungkan massa sel yang
diproduksi per satuan massa substrat yang dikonsumsi dan faktor pemeliharaan m (kg substrat/
kg biomassa S), mewakili pemanfaatan substrat oleh sel untuk non- fungsi yang berhubungan
dengan pertumbuhan.
Untuk rincian lebih lanjut dari kinetika mikroba lihat Dunn et al. (2003), Moser
(1988), Shuler dan Kargi (1999) dan Blanch dan Clark (1996).

1.4
Teori Perpindahan Massa

1.4.1
Kontak Perpindahan Massa Bertahap dan Diferensial

Proses pemisahan perpindahan massa, misalnya, distilasi, penyerapan gas, dll., biasanya
diperlakukan dalam hal prosedur bertahap atau diferensial. Dalam prosedur bertahap,
perubahan konsentrasi dianggap terjadi dalam lompatan yang berbeda, seperti, untuk
441 Konsep Dasar

Gambar 1.24Profil konsentrasi untuk kontaktor arus berlawanan arah.

misalnya, antara pelat tetangga kolom distilasi. Dalam prosedur diferensial,

konsentrasi diasumsikan bervariasi terus menerus sepanjang total panjang atau
volume kontaktor, seperti, katakanlah, kolom absorpsi gas unggun terkemas. Dua
jenis operasi yang berbeda menghasilkan dua pendekatan desain yang sangat
berbeda, yaitu desain bertahap dan desain diferensial. Keduanya dapat ditangani
untuk keuntungan dengan metode simulasi.
Gambar 1.24 menunjukkan kaskade transfer massa bertahap berlawanan arah
dan profil bertahap yang dihasilkan dari dua aliran, karena transfer massa antara
aliran.
Dalam metode simulasi bertahap, prosedurnya didasarkan pada penilaian pemisahan
yang dicapai dengan sejumlah tahap kontak kesetimbangan yang diberikan. Konsep tahap
kesetimbangan diilustrasikan, untuk tahap tertentu n dari kaskade, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 1.25.

Gambar 1.25Tahap perpindahan massa kesetimbangan.

Menurut asumsi ini, kedua aliran tercampur dengan baik sehingga komposisi setiap
fase di dalam panggung seragam. Selanjutnya, perpindahan massa sangat efisien
sehingga komposisi aliran yang meninggalkan panggung berada dalam kesetimbangan.

CLn- fpersamaanCGn

Tahap sebenarnya dapat berupa bejana pencampur, seperti pada mixer-settler yang
digunakan untuk aplikasi ekstraksi pelarut, atau pelat kolom distilasi atau penyerapan gas.
Untuk memungkinkan kondisi non-ideal di mana komposisi dari dua aliran keluar tidak
mencapai keseimbangan penuh, jumlah tahap yang sebenarnya dapat dikaitkan dengan
jumlah tahap teoretis, melalui penggunaan faktor efisiensi tahap. Juga akan terlihat
bahwa pendekatan tarif akan menjelaskan hal ini.
 1.4 Teori Perpindahan Massa45

Gambar 1.26Profil konsentrasi untuk arus berlawanan, kontaktor diferensial.

Gambar 1.26 menunjukkan jenis kontaktor yang berbeda seperti pada,

katakanlah, kolom absorpsi gas aliran-berlawanan arus, bersama dengan profil
konsentrasi kontinu perkiraan yang dihasilkan.
Pada peralatan jenis ini, dua fase tidak mencapai kesetimbangan, pada titik
mana pun dalam kontaktor dan metode simulasi didasarkan, oleh karena itu,
bukan pada sejumlah tahap kesetimbangan, melainkan pada pertimbangan
laju relatif transportasi material melalui kontaktor dengan aliran dan laju
perpindahan massa antar fasa. Untuk ini, pertimbangan teori laju perpindahan
massa menjadi perlu.

1.4.2
Kesetimbangan Fase

Pengetahuan tentang kesetimbangan fase sangat penting untuk setiap proses perpindahan
massa, karena ini, menurut definisi, tersirat dalam gagasan tentang tahap teoretis. Akan tetapi,
juga penting dalam menentukan suku gaya penggerak konsentrasi dalam ekspresi laju
perpindahan massa. Pada kondisi kesetimbangan fasa, gaya penggerak untuk perpindahan
massa adalah nol dan oleh karena itu perubahan konsentrasi lebih lanjut melalui mekanisme
perpindahan massa menjadi tidak mungkin. Kesetimbangan karena itu juga penting dalam
menentukan tingkat maksimum perubahan konsentrasi, mungkin dengan perpindahan massa.

Korelasi data ekuilibrium bisa menjadi sangat kompleks, terutama bila terkait
dengan campuran multikomponen yang tidak ideal, dan untuk menangani simulasi
kompleks kehidupan nyata seperti itu, simulator dinamis komersial dengan akses ke
basis data properti fisik sering kali menjadi penting. Pendekatan dalam teks ini
didasarkan, bagaimanapun, pada konsep dasar perilaku ideal, seperti yang
diungkapkan oleh Hukum Henry untuk penyerapan gas, penggunaan nilai volatilitas
relatif konstan untuk distilasi dan koefisien distribusi konstan untuk ekstraksi
pelarut. Ini memiliki keuntungan bahwa mereka biasanya mengaktifkan metode
solusi eksplisit dan menghindari jenis prosedur iteratif yang lebih rumit, yang jika
tidak diperlukan. Contoh simulasi di mana bentuk kesetimbangan yang lebih
kompleks digunakan adalah STEAM dan BUBBLE.
46 1 Konsep Dasar

Gambar 1.27Gradien konsentrasi pada antarmuka gas-cair.

Gambar 1.28Gradien konsentrasi menurut teori Dua Film Whitman.

1.4.3
Perpindahan Massa Interfase

Profil konsentrasi aktual (Gbr. 1.27) di sekitar antarmuka perpindahan massa

sangat kompleks, karena mereka dihasilkan dari interaksi antara proses
perpindahan massa dan kondisi hidrodinamik lokal, yang berubah secara
bertahap dari aliran stagnan, dekat antarmuka, untuk aliran yang lebih
turbulen dalam fase curah.
Menurut teori Dua Film Whitman, profil konsentrasi yang sebenarnya, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 1.27, diperkirakan untuk keadaan tunak tanpa reaksi kimia, dengan
yang ada pada Gambar 1.28.

Teori di atas membuat asumsi berikut: 1. Sebuah film tipis

cairan ada di kedua sisi antarmuka.
2.Setiap film berada dalam aliran stagnan atau laminar, sehingga perpindahan massa
melintasi film melalui proses difusi molekuler dan oleh karena itu dapat dijelaskan oleh
Hukum Fick.
3. Tidak ada hambatan terhadap perpindahan massa pada antarmuka itu sendiri, dan oleh karena itu
konsentrasi pada antarmuka berada dalam kesetimbangan lokal.
 1.4 Teori Perpindahan Massa47

4. Setiap fase curah, di luar film, berada dalam aliran turbulen. Konsentrasi
dalam fase curah karena itu seragam dan fase massal merupakan resistensi
nol terhadap perpindahan massa.
5. Semua resistensi terhadap perpindahan massa karena itu terjadi di dalam film.

Hukum Fick menyatakan bahwa fluks j (mol/sm2) untuk difusi molekuler, untuk setiap
komponen diberikan oleh

DC
j - -D
dZ

di mana D adalah koefisien difusi molekul (m2/s), dan dC/dZ adalah gradien
konsentrasi kondisi tunak (mol/m3m). Jadi menerapkan konsep ini untuk
perpindahan massa di dua film

CG - CGi CLi-CL
jSEBUAH- DG - DL
ZG ZL

dimana DGdan DLadalah difusivitas efektif dari setiap film, dan ZGdan ZLadalah
ketebalan masing-masing dari dua film.

Persamaan di atas dapat dinyatakan sebagai

j - kGCG-CGi- kLCLi-CL

dimana kGdan kL(m/s) masing-masing adalah koefisien perpindahan massa untuk

film fase-G dan fase-L.

Laju total perpindahan massa, Q (mol/s), diberikan oleh

Q - jA - j aV

di mana A adalah total luas antarmuka untuk perpindahan massa; a didefinisikan sebagai luas
spesifik untuk perpindahan massa atau luas antarmuka per volume (m2/m3) dan V adalah volume
(m3).

Dengan demikian

Q - kGACG-CGi- kLACLi-CL

atau dalam hal a dan V

Q - kGsebuah CG-CGiV - kLsebuah CLi-CLV

Karena koefisien perpindahan massa, k, dan luas antarmuka spesifik, a, bervariasi

dengan cara yang sama, tergantung pada kondisi hidrodinamik dan sifat fisik sistem,
mereka sering digabungkan dan disebut sebagai nilai "ka" atau lebih tepat sebagai a
koefisien kapasitas perpindahan massa.
481 Konsep Dasar

Gambar 1.29Konsentrasi fase curah menentukan konsentrasi kesetimbangan.

Dalam teori di atas, konsentrasi antarmuka CGidan CLitidak dapat diukur secara
langsung dan oleh karena itu penggunaan langsungnya relatif sedikit. Untuk mengatasi
kesulitan yang tampak ini, persamaan laju perpindahan massa keseluruhan didefinisikan
dengan analogi persamaan film. Ini didasarkan pada koefisien perpindahan massa
keseluruhan, KGdan KL, dan kekuatan pendorong konsentrasi keseluruhan, di mana

Q - KGACG-CG- KLACL-CL

dan C*Gdan C* Ladalah konsentrasi kesetimbangan masing-masing, sesuai dengan

konsentrasi fase curah, CLdan CG, masing-masing, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1.29.
Aljabar sederhana, berdasarkan kombinasi film dan persamaan laju perpindahan massa
keseluruhan, menghasilkan persamaan berikut, yang menghubungkan masing-masing koefisien
perpindahan massa keseluruhan dan koefisien untuk kedua film

1 1 m
-
KG kG kL

dan

1 1 1
-
KL kL mkG

di mana m adalah kemiringan lokal dari garis ekuilibrium

DCG
m-
DCL

Untuk hubungan kesetimbangan non-linier, di mana kemiringan kurva kesetimbangan

bervariasi dengan konsentrasi, besaran koefisien perpindahan massa keseluruhan juga
akan bervariasi dengan konsentrasi, bahkan ketika koefisien film itu sendiri tetap konstan.
Oleh karena itu, penggunaan koefisien perpindahan massa keseluruhan dalam
persamaan laju perpindahan massa harus dibatasi pada kasus kesetimbangan linier atau
situasi di mana koefisien perpindahan massa diketahui
 1.4 Teori Perpindahan Massa49

relatif tidak sensitif terhadap perubahan konsentrasi. Persamaan desain berdasarkan

penggunaan koefisien perpindahan massa film dan kekuatan pendorong konsentrasi film
menggunakan identitas bahwa:

kGCG-CGi- kLCLi-CL

dan bahwa konsentrasi antarmuka CGidan CLiberada dalam keseimbangan lokal. Contoh
dengan perpindahan massa adalah OXIDAT, KLADYN dan semua contoh di Bagian 5.8.