21/11/2011

pH Calculation

Rina Herdianita

Derajat Keasaman (pH)

pH netral air
bervariasi
terhadap
temperatur

1
 21/11/2011

pH H2O vs Temperatur

• pH adalah fungsi dari Konstanta Disosiasi Air (KwH2O)

H2O  H+ + OH-
KwH2O = [H+][OH-]
-log KwH2O = -log [H+] + [– log [OH-]]
pKwH2O = pH + pOH

• Kw adalah fungsi dari temperatur:

KwH2O (25oC) = 10-14  pKwH2O = 14
KwH2O (100oC) = 10-12  pKwH2O = 12
KwH2O (250oC) = 10-11  pKwH2O = 11

o
Temperature ( C)
0 10 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
H2O 14.94 14.54 13.99 13.27 12.71 12.26 11.91 11.64 11.44 11.30 11.22 11.20 11.22 11.30
H2CO3 6.57 6.47 6.36 6.29 6.32 6.42 6.57 6.77 6.99 7.23 7.49 7.75 8.02 8.29
H2S 7.45 7.23 6.98 6.72 6.61 6.61 6.68 6.81 6.98 7.17 7.38 7.60 7.82 8.05
NH4 10.08 9.74 9.24 8.54 7.94 7.41 6.94 6.51 6.13 5.78 5.45 5.15 4.87 4.61
H4SiO4 10.28 10.00 9.82 9.50 9.27 9.10 8.97 8.67 8.65 8.85 8.89 8.96 9.07 9.22
H3BO3 9.50 9.39 9.23 9.08 9.00 8.95 8.93 6.94 8.98 9.03 9.11 9.22 9.35 9.51
HF 2.96 3.05 3.18 3.40 3.64 3.85 4.09 4.34 4.59 4.89 5.30 5.72 6.20 6.80
-
HSO4 1.70 1.81 1.99 2.30 2.64 2.99 3.35 3.73 4.11 4.51 4.90 5.31 5.72 6.13
HCl -0.26 -0.24 -0.20 -0.14 -0.06 0.03 0.14 0.25 0.37 0.50 0.66 0.84 1.06 1.37
HCO3- 10.63 10.49 10.33 10.17 10.13 10.16 10.25 10.39 10.57 10.78 11.02 11.29 11.58 11.89

Expressed as -log Ka = pKa

2
 21/11/2011

Derajat Keasaman (pH)

• pH fluida reservoar merupakan parameter yang sangat penting;

tetapi tidak dapat diukur secara langsung.

• Dipengaruhi oleh salinitas fluida:

e.g. 3KAlSi3O8(s) + 2H+(aq) = KAlSi3O10(OH)2(s) + 6SiO2(s) + 2K+(aq)

• Dipengaruhi oleh kandungan gas, terutama CO2 yang hilang saat

boiling:
HCO3-(aq) + H+(aq) = H2CO3(aq) = CO2(g) + H2O(l)

• Dipengaruhi oleh interaksi mineral-mineral silikat:

e.g. wairakit – Ca-monmorilonit + kuarsa
1.17CaAl2 Si4O12.2H2O(s) + 2H+(aq) = Ca0.17Al2.33Si3.7O10 (OH)2(s) +
SiO2(s) + 2H2O(l) + Ca2+(aq)

3
 21/11/2011

Menghitung pH pada Temperatur Tinggi dengan Ion Sensitif

• Berdasarkan ion sensitif terlarut (eg. H3SiO4-, HCO3-, CO3,

H2BO3-, HS-, NH4-)
• Mempunyai beberapa spesies
• mSiO2 , total = mH4SiO4 + mH3SiO4 + mH2SiO4 …
• mC, total = mH2CO3 + mHCO3 + mCO3 + mCaHCO3
• Konstanta kesetimbangan (K) berbeda setiap spesies
• K juga sebagai fungsi dari temperatur
• Program ENTHALP Truesdell & Singers, 1974

Menghitung pH dengan Disosiasi H4SiO4

• H4SiO4 ↔ H3SiO4- + H+
• pH = pKH4SiO4 + log (mH3SiO4/mH4SiO4) + log (H3SiO4/H4SiO4)
•  dapat dihitung dan pKH4SiO4 diketahui, sehingga
memberikan nilai log (mH3SiO4/mH4SiO4) sebagai fungsi pH

• mSiO2,total = mH4SiO4 + mH3SiO4 + mH2SiO4 …

• Dengan mengabaikan spesies minor, maka:
(mSiO2,total/mH3SiO4) = [(mH4SiO4/mH3SiO4) + 1]
• mH3SiO4 = mSiO2,total/[(mH4SiO4/m H3SiO 4) + 1]
• H4SiO4 = 1
• mH3SiO4 = mSiO2,total/[(aH H3SiO4/KH4SiO4) + 1]
• Dengan mengetahui , KH4SiO4 dan mSiO2, mH3SiO4 akan
diketahui sebagai fungsi dari pH

4
 21/11/2011

Menghitung pH dengan Disosiasi H4SiO4

pH
4 6 8 10 12
-1
H4SiO4 H3SiO4-
-2

log mi -3

-4

-5
pH20 = 7,4 pHres = 9,9

Pengaruh Kandungan Gas pada Perhitungan pH

• Perbedaan pH pada 20oC dan reservoar (temperatur tinggi)

umumnya kecil (< 0.2). Hal ini menunjukkan, bahwa tidak ada
gas yang terpisah.
• Hilangnya gas CO2 dan H2S dari fluida akan sangat berpengaruh
terhadap peningkatan pH fluida.
• Untuk itu setiap komponen harus dikoreksi (mass balance
equation):
Dt = (1 – y) D20oC

5
 21/11/2011

Menghitung pH Reservoar
1. Kesetimbangan Karbonat (Carbonate equilibria)
H2CO3(aq) ↔ HCO3-(aq) + H+(aq)
K = aHCO3 aH / aH2CO3
K = HCO3 mHCO3 H mH / H2CO3 mH2CO3
( HCO3 /  H2CO3) + log (mHCO3 / mH2CO3) -pH
log K = log (

2. Kesetimbangan pelarutan kalsit (Calcite dissolution equilibria)

CaCO3(s) + 2 H+(aq) ↔ Ca2+(aq) + H2O(l) + CO2(aq)
K = aCa aCO2 / aH2
( Ca  CO2) + log (m
log K = log ( (mCa / mCO2) + 2 pH

K=konstanta kesetimbangan (fungsi t)

=koefisien aktivitas (fungsi t dan ionic strength yang dihitung dari persamaan Debye-Huckel).

Hasil Analisis Air dan Uap dari BR22 (Broadland

(Broadland))

Entalpi PPemisahan pH20 Na K Ca Mg Cl B SO4 HCO3 SiO2 NH3

J/gm b.g. mg/kg di tekanan pemisahan

BR22 1160 10 7.39 870 188 1.2 0.1 1432 42 31 216 705 6.1

mmol/100 mol
Analisis uap CO2 H2S NH3

BR22 1160 10 959.4 18.5 4.67

TUGAS: Hitung pH fluida reservoar dengan menggunakan kedua

kesetimbangan karbonat dan pelarutan kalsit
kalsit??

6
 21/11/2011

Gunakan:

• Koefisien distribusi gas, B = C v/Cl dan log BCO2 = 4.7593 - 0.01092t

o
• pKH2CO3(250 C) = 7.75
pKH2CO3(275oC) = 8.02
pKH2CO3(300oC) = 8.29

• pKCaCO3(200oC) = -6.73
pKCaCO3(250oC) = -6.44
pKCaCO3(275oC) = -6.29

• Koefisien lain untuk menghitung aktivitas ion

Konstanta Kesetimbangan

25oC 100oC 150oC 200oC 250oC 300oC

CO2(gas) + H2O = H2CO3 -1.47 -1.98 -2.08 -2.08 -1.98 -1.85

H2CO3 = H+ + HCO3- -6.36 -6.42 -6.77 -7.23 -7.75 -8.92

HCO3- = H+ + CO32- -10.33 -10.16 -10.39 -10.78 -11.29 -11.89

CaCO3 = Ca2+ + CO32- -8.30 -9.38 -10.24 -11.28 -12.56 -14.11

CaCO3 + H+ = Ca2+ + HCO3- 2.30 0.78 0.15 -0.50 -1.27 -2.18

CaCO3 + H2O + CO2(gas) = Ca2+ + 2HCO3- -5.81 -7.62 -8.70 -9.81 -11.00 -12.32