Isolasi Lutein dari Bunga Kenikir (Tagetes Erecta L.

), Senyawa Parasetamol
(Acetaminophen), dan Senyawa Berbahaya Parfum menggunakan Metode Spektrometri
Massa
“Nur Afnisa Septiarini”

Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Mandala Waluya, Kendari, Sulawesi Tenggara

ABSTRAK
Pendahuluan: Lutein merupakan karotenoid golongan xantofl yang digunakan untuk pewarna
alami dan bersifat antioksidan yang mampu mencegah berbagai penyakit termasuk kanker.
Senyawa ini ditemukan dalam jumlah besar pada bunga kenikir (Tagetes erecta L.).
Parasetamol (acetaminophen) adalah salah satu jenis obat yang memiliki efek analgesik-
antipiretik dan sangat mudah diperoleh dipasaran. Sedangkan Parfum banyak digunakan oleh
sebagian besar orang di dunia ini. Semakin meningkat permintaan parfum telah menyebabkan
banyak produsen curang dengan menambahkan senyawa berbahaya dan juga tidak terdaftar
oleh Badan Nasional Pengawasan Obat dan Makanan Indonesia.
Metode: Penelusuran jurnal atau pengumpulan data sekunder pada berbagai platform jurnal
ilmiah seperti google scholar dan google cendekia.
Hasil: Hasil penelitian jurnal pertama yakni Serbuk kering bunga kenikir dimaserasi dengan
n-heksan, kemudian maserat didigesti dengan isopropanol dan disaponifkasi menggunakan
larutan NaOH 50% hingga terbentuk semisolid. Selanjutnya, dilarutkan dengan air hingga
terbentuk endapan halus dan disentrifus. Residu yang dihasilkan difraksinasi dengan
kromatograf kolom silika gel dengan fase gerak n-heksan-kloroform-aseton (6:2:2) secara
isokratik menghasilkan fraksi 3 dan 4 yang mempunyai nilai Rf pada KLT mirip dengan lutein
BP (0,39-0,40). Hasil penelitian jurnal kedua menunjukkan bahwa sampel urine pada 1, 2, dan
3 jam setelah mengkonsumsi parasetamol memberikan hasil positif acetaminophen-TMS
sedangkan pada 24, 168, dan 720 jam setelah konsumsi. Pada sampel rambut, hasil positif
acetaminophen-TMS ditunjukkan pada 1, 2, 3, 24, 168, dan 720 jam setelah mengkonsumsi
parasetamol. Sedangkan hasil penelitian jurnal ketiga menunjukkan bahwa lima sampel
mengandung bahan kimia yang relatif sama senyawa. Dua belas senyawa terdeteksi dan tujuh
di antaranya berbahaya bagi kesehatan dalam parfum isi ulang yang mengandung dipropilen
glikol, linalool, lily aldehyde, benzenepentanol, dimethylbenzyl carbinyl acetate,
dihydromethyl jasmonate, alpha hexyl cinnamic aldehyde, berdasarkan Material Safety
Lembar Data (MSDS).
Kesimpulan: Penelitian menyimpulkan bahwa lutein dapat diisolasi dari bunga kenikir dengan
rendemen sebesar 5,26% dan lutein kasar sebanyak 32,23%. Pada sampel rambut, hasil positif
acetaminophen-TMS ditunjukkan pada 1, 2, 3, 24, 168, dan 720 jam setelah mengkonsumsi
parasetamol. Pemantauan rutin bahan kimia yang digunakan dipembuatan parfum yang dapat
menimbulkan risiko kesehatan bagi penggunanya dikendalikan oleh Badan Pengawas Obat dan
Makanan Indonesia.
Kata Kunci: Lutein, Tagetes Erecta L, Parasetamol, Parfum, Spektrometri Massa.
 ABSTRACT
Introduction: Luteins belong to xantofl group of carotenoid whivh is used as natural dyes and
antioxidants that can prevent people from having diseases including cancer. This compound is
found in large quantities in marigold fower (Tagetes erecta L.). Paracetamol (acetaminophen)
is one of analgesic-antipyretic drugs which can be commercially obtained. While Perfume is
widely used by most of people in this world. The increasing demand of perfume has caused
many producers cheating by adding dangerous compounds and also unregistered by the
National Agency of Drug and Food Control Indonesia.
Methods: Journal search or secondary data collection on various scientific journal platforms
such as Google Scholar and Google Scholar.
Results: The result journal 1st Dry powder of marigold fowers was macerated with n-hexane,
then the maserat was digested with isopropanol, saponifed using NaOH 50% to form a
semisolid, then diluted with water to form a smooth deposition and centrifuged. The residue
resulted was fractionated by silica gel column chromatography with a mobile phase of n-
hexane-chloroform- acetone (6:2:2) in isocratic to yield fractions 3 and 4 with Rf values on
TLC plate was similar to the lutein reference standard (0.39- 0,40). The result journals showed
that urine samples after 1, 2, and 3 hours consuming paracetamol contained acetaminophen-
TMS. Those after 24, 168, and 720 hours after consuming paracetamol did not contain
acetaminophen-TMS. In human hair, the acetaminophen-TMS was found in samples of 1, 2, 3,
24, 168, and 720 hours after consuming paracetamol. The results journal 3rd showed that five
samples contained relatively similar chemical compounds. Twelve compounds were detected
and seven of them were harmful to health in refill perfumes which were dipropylene glycol,
linalool, lily aldehyde, benzenepentanol, dimethylbenzyl carbinyl acetate, dihydro methyl
jasmonate, alpha hexyl cinnamic aldehyde, based on Material Safety Data Sheet (MSDS).
Conclusion: The study concludes that lutein can be isolated from marigold fowers with 5.26%
yield and 32,23% of crude lutein. In human hair, the acetaminophen-TMS was found in samples
of 1, 2, 3, 24, 168, and 720 hours after consuming paracetamol. Regular monitoring of
chemicals used in the manufacture of perfumes which may cause health risks to users should
be controlled by National Agency of Drug and Food Control Indonesia.
Keywords: Lutein, Tagetes erecta L., Acetaminophen, Perfume, Spektrometri Massa.
PENDAHULUAN
LUTEIN (xantofl, b,e-carotene-3,3’-diol)
merupakan karotenoid yang dominan pada
retina mata yang berperan sebagai
fotoprotektan. Lutein digunakan untuk
pewarnaan jaringan hewan dan produknya,
selain itu sebagai pewarna makanan,
minuman dan kosmetik. Lutein telah
dilaporkan mempunyai aktifitas
antioksidan dan mampu menghambat
berbagai penyakit seperti penyakit
kardiovaskular(1). Lutein dapat
menstimulasi respon imun, mampu
menghambat perkembangan katarak,
perkembangan awal aterosklerosis, juga
menghambat terjadinya kebutaan atau
menurunnya penglihatan yang disebabkan
faktor bertambahnya usia (age macular
degeneration/ AMD). Lutein dan zeaxantin
dilaporkan juga memiliki kemampuan
untuk menyerap sinar biru yang merusak
retina dan mampu meningkatkan daya
antioksidatif.
Bunga kenikir merupakan tanaman dari
keluarga Asteraceae yang tersebar luas di
seluruh dunia dengan berbagai spesies dan
biasa digunakan sebagai tanaman hias.
Bunga kenikir (Tagetes erecta L.) diketahui
mengandung senyawa karotenoid seperti
lutein, beta-karoten, alfa-karoten,
zeaxantin, antraxantin dan alfa-
kriptoxantin. Bunganya berwarna kuning
diduga mengandung lutein dalam jumlah
besar karena lutein merupakan pigmen
berwarna kuning, namun senyawa
karotenoid yang terdapat dalam tumbuhan
masih berupa karotenoid ester.
Nekrosis hati merupakan kondisi saat
terjadi kematian sel yang tidak terkontrol
yang dapat menyebabkan kerusakan sel.
Obat dengan efek analgesik-atipiretik dapat
menyebabkan intoksifikasi dan nekrosis
hati bila dalam dosis yang tidak tepat.
Parasetamol dan turunannya digunakan
sebagai obat analgesik-antipiretik.
Parasetamol dapat menyebabkan nekrosis
hati apabila dalam kondisi overdose. Dalam
kondisi overdose (OD) ketersediaan
glutation transferase (GSH) yang berfungsi
mengubah N-asetil-p- benzo-quinon-imin
(NAPQI) menjadi sistein dan konjugat
asam merkapturat tidak mencukupi
sedangkan parasetamol jalur sulfat dan
glukoronida menjadi jenuh sehingga
metabolit reaktif yang dihasilkan dari
metabolisme parasetamol yakni NAPQI
akan berikatan dan membentuk ikatan
kovalen dengan protein atau asam nukleat
dan menghambat metabolisme oksidatif
dan penurunan produksi Adenosin trifosfat
atau ATP.
Keberadaan beberapa jenis obat-obatan
dalam tubuh dapat dianalisis melalui cairan
tubuh seperti urin dan darah, maupun non
cairan tubuh seperti rambut. Kelebihan
penggunaan sampel rambut dibandingkan
urin dan darah untuk menganalisis obat
adalah rambut memiliki informasi
keberadaan obat yang lebih lama dengan
rentang waktu minggu hingga bulan
dibandingkan pada urin atau darah yang
hanya mendeteksi dengan kisaran waktu
beberapa jam hingga beberapa hari.
Parfum merupakan preparat atau sediaan
cair yang digunakan sebagai pewangi yang
bersumber dari bahan alam atau sintetik.
Parfum dibuat dengan cara mencampurkan
berbagai macam zat atau bahan kimia, baik
yang alami maupun bahan buatan (sintetik)
dengan formula tertentu [1]. Parfum sudah
dikenal sejak 3.500 tahun lalu dan
berkembang hingga saat ini. Parfum sudah
hampir menjadi kebutuhan pokok bagi
masyarakat dengan berbagai merk dan
aroma yang ditawarkan. Parfum
mengandung beberapa zat kimia yang
dicampurkan agar menimbulkan aroma
yang unik dan menarik [2]. Parfum
memiliki fungsi yang menguatkan rasa
percaya diri dari pemakai, memberikan
keharuman yang menyenangkan, aroma
terapi, memperbaiki dan menciptakan
suasana hati yang tenang, dan
meningkatkan libido.
METODOLOGI PENELITIAN
Metode pengumpulan informasi dan data
adalah melalui penelusuran pustaka berupa
artikel ilmiah nasional dari jurnal dengan
dengan tema atau kata kunci yang
digunakan, yaitu Lutein, Kenikir, Tagetes
erecta L., FTIR, KC/SM, yang diterbitkan
secara online dari berbagai situs pencarian
jurnal seperti, google scholar, sciencedirect,
dan google cendekia. Data yang diperoleh
kemudian dirangkum dan disusun
sedemikian rupa untuk menunjukan bahwa
lutein dapat diisolasi dari bunga kenikir
agar mengahasilkan lutein yang mampu
mencegah berbagai penyakit termasuk
kanker.
HASIL
T-IR
Analisis FT-IR dilakukan untuk mengetahui
gugus fungsi senyawa yang terdapat dalam
kristal lutein. Spektrum serapan inframerah
dari hasil kristalisasi dapat dilihat pada
hasil analisisnya. Bilangan gelombang yang
melebar dari 3100-3500 cm-1
menunjukkan adanya gugus OH yang
terlihat jelas pada spektra. Ciri-ciri gugus
fungsi yang dihasilkan mempunyai
kemiripan dengan struktur molekul dari
senyawa lutein yaitu gugus alkana, gugus
alkena dan gugus hidroksida.
Analisis dengan KCKT
Analisis KCKT dilakukan menggunakan
campuran pelarut yang telah dimodifkasi
dari metode Li Hua bin et al., 2002(17)
antara lain, metanol-diklorometan-
asetonitril (67,5:22,5:10) sebagai fase
gerak. Kromatogram KCKT baku
pembanding lutein, fraksi dan hasil
kristalisasi dibandingkan. Hasil
pemeriksaan masing-masing sampel
dengan KCKT menunjukkan bahwa setiap
sampel masih mengandung senyawa lain.
Kromatogram hasil kristalisasi
menunjukkan kemurnian lebih tinggi
dibandingkan pada hasil dari fraksinasi.
Waktu retensi hasil kristalisasi maupun
sampel fraksi mirip waktu retensi dari baku
pembanding lutein yaitu dengan waktu
retensi 3,50 menit. Hal ini membuktikan
bahwa terdapat senyawa lutein di dalam
sampel hasil fraksi maupun hasil kristalisasi
tetapi belum murni.
Analisis dengan Kromatografi Cair –
Spektrometri Massa (KC-SM)
Senyawa hasil kristalisasi dipisahkan
terlebih dahulu menggunakan KCKT untuk
melihat kandungan senyawa yang lebih
dominan pada panjang gelombang serapan
maksimum di 447 nm. Selanjutnya
dilakukan analisis berat molekul terhadap
senyawa yang lebih dominan tersebut.
Hasil dari pemisahan yang terlihat
menunjukkan senyawa yang dominan
muncul pada waktu retensi 6,745 menit.
Selanjutnya senyawa pada waktu 6,745
menit diamati spektrum serapan UV-Vis
dengan hasil yang menunjukkan panjang
gelombang maksimum sebesar 447,2 nm.
Hasil pengamatan tersebut sesuai dengan
panjang gelombang serapan maksimum
senyawa lutein. Senyawa yang muncul
pada 6,745 menit tersebut kemudian
dianalisis dengan spektrometer massa. Alat
LC/MS telah dikalibrasi dan menunjukkan
massa unsur C adalah 12,0000, massa H
adalah 1,0078, dan massa O adalah
15,9949. Dengan demikian, senyawa lutein
yang mempunyai rumus moleku
C40H56O2 diharapkan mempunyai berat
massa sebesar 568,4266. Gambar 7
menunjukkan terdapat fragmen dengan m/z
= 552 yang sangat stabil, mungkin berasal
dari hilangnya oksigen dari molekul.
Hasilnya menunjukkan bahwa pasangan
ion molekul, seperti [M+H]+ = 569;
[M+2H]+= 570. Hasil ini mengkonfrmasi
adanya lutein dalam kristal.
Analisis senyawa parasetamol
(acetaminophen) pada urine
Berdasarkan hasil analisis, diperoleh
senyawa acetaminophen-TMS pada larutan
standar yang terbaca pada Library
C:\Database\W9N11.L dengan metode Full
Scan dan SIM (Selected Ion Monitoring)
dengan waktu retensi 18.31 menit.
Acetaminophen-TMS diperoleh akibat
dilakukannya derivatisasi menggunakan
BSTFA yang mengandung TMCS 1%
sehingga terjadi pergantian gugus hidrogen
aktif dengan trimetilsilil (Si(CH3)3). Ion
fragmen yang dipilih ketika menggunakan
metode SIM untuk menganalisis senyawa
acetaminophen-TMS adalah ion fragmen
yang memiliki kelimpahan tinggi yakni
223, 181, dan 166. Terlihat bahwa sampel
urin ketiga sukarelawan pada pengambilan
pertama (I), kedua (II), ketiga (III) atau 1
jam, 2 jam dan 3 jam setelah mengkonsumsi
tablet parasetamol menunjukkan hasil
positif (+) acetaminophen dalam bentuk
derivatenya yakni acetaminophen-TMS
dengan pecahan molekul MS yang sama
seperti larutan standar. Hal
menunjukkan bahwa parasetamol telah
terdistribusikan keseluruh tubuh dengan
waktu paruh 1-3 jam. Hasil negatif
diperoleh pada pengamatan 24, 168, dan
720 jam setelah mengkonsumsi obat, hal ini
disebabkan karena seluruh metabolit
acetaminophen seluruhnya telah terekskresi
melalui urin maupun cairan tubuh yang
lainnya seperti keringat dan saliva.
Analisis senyawa parasetamol
(acetaminophen) pada rambut
Pada penelitian ini diperoleh hasil positif
(+) acetaminophen-TMS pada semua
sampel rambut mulai dari 1 jam hingga 720
jam (1 bulan) setelah mengkonsumsi tablet
parasetamol, namun diketahui bahwa
pertumbuhan rambut rata-rata 0,6-1,42 cm
per bulan sedangkan ukuran rambut dari
masing-masing sukarelawan ISSN 1907-
9850 261 juga relatif panjang berkisar
antara 5 cm hingga 21 cm, jika
dihubungkan dengan pertumbuhan rambut
maka dapat diketahui bahwa rata-rata
rambut sukarelawan telah berusia 12 bulan
sehingga memungkinkan bila senyawa obat
yang pernah dikonsumsi masih tersimpan
dalam rambut sukarelawan namun dengan
konsentrasi yang sangat kecil sehingga
hanya dapat terbaca dengan GC-MS dengan
metode SIM.
Analisis Senyawa Kimia Parfum
Hasil analisis senyawa kimia menggunakan
kromatografi gas spektrometri massa.
Berdasarkan data yang diperoleh
menunjukkan terdapat senyawa kimia yang
relatif sama antara sampel A (Gambar 1), B
(Gambar 2), C (Gambar 3), D (Gambar 4),
dan E (Gambar 5). Kemudian dapat
diklasifikasikan senyawa yang dianggap
berbahaya berdasarkan material safety data
sheet (MSDS) yaitu:
a. Dipropilen glikol merupakan senyawa
yang memiliki rumus molekul
ini
(CH3CHOHCH2)2O berwujud cairan
kental, sedikit larut dalam air dengan
titik didih 233oC, larut dalam toluen
dan dalam air fungsi dipropilen glikol
dalam parfum adalah sebagai zat
fiksatif.
b. Linalool adalah senyawa yang
memiliki rumus molekul C10H18O.
Menurut material safety data sheet
(MSDS) linalool adalah senyawa
beracun, kontak yang lama dengan
senyawa linalool akan meningkatkan
aktivitas saraf sensorik pada serangga.
c. Senyawa benzenpentanol merupakan
senyawa kimia yang memiliki rumus
molekul C11H15O. Paparan benzena
bisa mengakibatkan efek kesehatan
 yang sangat serius. Paparan tingkat
tinggi menyebabkan gangguan
pernapasan, pusing, mengantuk, sakit
kepala, dan mual. Jika tertelan,
benzena membuat detak jantung
menjadi lebih cepat, muntah, dan
iritasi lambung.
d. Lily aldehid merupakan senyawa
kimia yang sering digunakan dalam
pembuatan parfum, berdasarkan
material safety data sheet (MSDS)
senyawa tersebut mengakibatkan
iritasi kulit sedang dan dapat
menyebabkan sensitisasi jika terkena
kulit, mengiritasi mata, jika terhirup
dapat menyebabkan iritasi pada
saluran pernafasan, jika tertelan dapat
mempengaruhi prilaku sistem saraf
pusat dan dilakukan pada hewan
percobaan pada efek reproduksi telah
menunjukkan toksisitas pada hewan
percobaan laboratorium, dan
menunjukkan efek teratogenik pada
hewan percobaan.
e. Dihidro metil jasmonat adalah ester
dan senyawa aroma difusi dengan bau
samar-samar mirip dengan melati.
Dalam material safety data sheet
(MSDS) metil dihidro jasmonat tidak
berbahaya bagi kesehatan tubuh,
sehingga masih baik digunakan
sebagai zat pewangi dalam parfum.
Dalam penelitian ini senyawa
dihidrometil jasmonate merupakan
senyawa pokok dari komponen zat
pewangi pada kelima sampel parfum
tersebut.
f. Dimetilbenzil karbinil asetat adalah
sejenis senyawa organik dengan rumus
molekul C12H16O2, senyawa ini
merupakan ester yang dihasilkan
kondensasi benzil alkohol dan asam
asetat, senyawa ini ditemukan secara
alami pada kebanyakan bunga dan
merupakan kandungan utama minyak
esensial bunga melati dan kenanga.
Alfa heksil sinnamik aldehid
berdasarkan material safety data sheet
(MSDS) jika senyawa ini tertelan akan
menyebabkan aspirasi ke dalam paru-
paru dengan risiko pneumonitis kimia,
dan konsekuensi serius bisa terjadi.
KESIMPULAN
Berdasarkan penelitian dari jurnal tersebut,
didapatkan bahwa Senyawa lutein berhasil
diisolasi dari bunga kenikir lokal (Tagetes
erecta L.) dengan rendemen sebesar 5,26%
dan ekstrak lutein sebanyak 32,23%. Uji
pendahuluan menunjukkan bahwa bunga
kenikir mengandung senyawa triterpenoid.
Identifikasi ekstrak n-heksan dengan KLT
menunjukkan bercak yang mirip baku
pembanding lutein dengan Rf (0,39-0,40).
Analisis dengan spektrofotometer cahaya
tampak menunjukan adanya gugus
kromofor terkonjugasi dengan λmax pada
447nm. Identifkasi dengan
spektrofotometri FTIR menunjukkan
bahwa isolat mengandung gugus C–H
tekuk, C–H ulur, C=C, dan gugus –OH,
sedangkan hasil analisis KCKT
menunjukkan waktu retensi (3,50±0,02
menit) dan puncak serapan cahaya UV-VIS
(447 nm dan 476 nm yang mirip dengan
baku pembanding lutein. Analisis ekstrak n-
heksan dengan KC-SM menunjukkan berat
molekul lutein 568 dengan pasangan ion
[M+H]+ = 569 dan [M+2H]+ = 570 dan
fragmen molekul yang stabil m/z 552.
Hasil positif acetaminophen-TMS
diperoleh pada sampel urin dari 1 jam
hingga sehari setelah mengkonsumsi tablet
parasetamol namun diperoleh hasil negatif
setelah lebih dari 1 hari mengkonsumsi
tablet, sedangkan pada sampel rambut, hasil
positif telah ditunjukkan pada 1 jam hingga
720 jam setelah mengkonsumsi tablet
parasetamol, hasil yang diperoleh
merupakan parasetamol yang tersimpan
dalam rambut dalam jangka waktu yang
lama atau hasil konsumsi secara berkala.
Dari kelima sampel parfum yang dianalisis Spektroskopi , Fakultas Sains dan
menunjukkan adanya senyawa kimia yang Teknologi. Universitas Mandala Waluya
relatif sama, antara sampel A, B, C, D dan Kendari.
E yaitu dipropilen glikol, linalool,
DAFTAR PUSTAKA
benzenepentanol, lily aldehid, dihidro metil
jasmonat, alfa heksil sinnamik aldehid, Asra, R., Rusdi, R., Arifin, P., & Nessa, N.
heksil metil piranoindan, 7-AC-6-ET-1144- (2019). Analisis Senyawa Berbahaya
ME4- Tetralin, heksaboran, (3E)-5 Parfum Isi Ulang Yang Dijual Di Kota
Isopropiliden-6- metil-3,6,9, dekatrien-2- Padang Menggunakan Metode
on, oktanal, 2- (fenilmetilen), dimetilbenzil Kromatrografi Gas-Spektrometri
karbinil asetat. Berdasarkan Material Safety Massa. Jurnal Riset Kimia, 10(1), 20-29.
Data Sheet, senyawa yang memiliki potensi
berbahaya yang terdapat pada parfum isi Darmapatni, K. A. G., Putra, A. B., Ariati,
ulang yang dijual bebas tanpa memiliki izin N. K., & Suaniti, N. M. (2014). Analisis
edar yaitu dipropilen glikol, linalool, lily Kualitatif Senyawa Parasetamol
aldehid, benzenepentanol, dimetil benzil (Acetaminophen) Pada Urin Dan Rambut
karbinil asetat, dihidro metil jasmonat, dan Menggunakan Kromatografi Gas–
alfa heksil sinnamik aldehid. Spektrometri Massa (Gc-Ms). Jurnal
Senyawasenyawa ini berbahaya pada Kimia, 8, 101-108.
konsentrasi tertentu dan perlu adanya Kusmiati, K., Tamat, S. R., & Ilmiarti, T. A.
pengawasan lebih dari pemerintah terhadap (2017). Isolasi lutein dari bunga kenikir
parfum-parfum illegal yang beredar di kota (Tagetes erecta L.) dan identifikasi
Padang. menggunakan Fourier Transformed Infra
UCAPAN TERIMA KASIH Red dan Kromatografi Cair Spektrometri
Massa. Jurnal Ilmu Kefarmasian
Ucapan terima kasih disampaikan kepada Indonesia, 13(2), 123-130.
Dosen pembimbing Mata Kuliah