Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL

Pemisahan Air Fotokatalitik: Kemajuan Terkini dan

Tantangan Masa Depan
Kazuhiko Maeda dan Kazunari Domen*
Departemen Teknik Sistem Kimia, Universitas Tokyo, 7-3-1 Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-8656, Jepang

ABSTRAKPemisahan air untuk membentuk hidrogen dan oksigen menggunakan energi

matahari dengan adanya fotokatalis semikonduktor telah lama dipelajari sebagai cara
potensial untuk produksi bahan bakar skala besar yang bersih. Secara umum, pemisahan air
secara keseluruhan dapat dicapai ketika fotokatalis dimodifikasi dengan kokatalis yang sesuai.
Oleh karena itu, penting untuk mengembangkan fotokatalis dan kokatalis. Dalam lima tahun
Lihat https://pubs.acs.org/sharingguidelines untuk opsi tentang cara membagikan artikel yang dipublikasikan secara sah.

terakhir, telah terjadi kemajuan yang signifikan dalam fotokatalisis pemisahan air, terutama
dalam pengembangan kokatalis dan kimia fisik dan material terkait. Karya ini menjelaskan
keadaan seni dan tantangan masa depan dalam pemisahan air fotokatalitik, dengan fokus
pada kemajuan terbaru dari penelitian kami sendiri.
Diunduh melalui UNIV OF WINNIPEG pada 23 Januari 2019 pukul 13:15:13 (UTC).

P
Pemisahan air keseluruhan hotokatalitik untuk membentuk hidrogen
dan oksigen telah menarik banyak perhatian sebagai sarana
potensial produksi energi terbarukan tanpa ketergantungan pada
bahan bakar fosil dan tanpa emisi karbon dioksida.1-5
Seperti diilustrasikan pada Gambar 1, sistem fotokatalitik yang sukses saat ini untuk
pemisahan air secara keseluruhan dapat dibagi menjadi dua pendekatan utama.
Salah satu pendekatannya adalah dengan membagi air menjadi H2
dan O2menggunakan satu fotokatalis responsif cahaya tampak
dengan potensi yang cukup untuk mencapai pemisahan air secara
keseluruhan. Dalam sistem ini, fotokatalis harus memiliki potensi
termodinamika yang sesuai untuk pemisahan air, celah pita yang
cukup sempit untuk memanen foton yang tampak, dan stabilitas
terhadap fotokorosi. Karena persyaratan yang ketat ini, jumlah
fotokatalis yang andal dan dapat direproduksi yang cocok untuk
pemisahan air satu langkah terbatas.6,7Pendekatan lainnya adalah
menerapkan mekanisme eksitasi dua langkah menggunakan dua
fotokatalis berbeda.8Ini terinspirasi oleh fotosintesis alami pada
tumbuhan hijau dan disebut skema-Z. Keuntungan dari sistem
pemisahan air skema-Z adalah jangkauan cahaya tampak yang lebih
luas tersedia karena perubahan energi bebas Gibbs yang
diperlukan untuk menggerakkan setiap fotokatalis dapat dikurangi
dibandingkan dengan sistem pemisahan air satu langkah dan
bahwa pemisahan berevolusi H2dan O2adalah mungkin.
Dimungkinkan juga untuk menggunakan semikonduktor yang
memiliki potensi reduksi air atau oksidasi untuk satu sisi sistem.
Misalnya, beberapa oksida logam (mis., WO3dan BiVO4) berfungsi
sebagai O yang baik2fotokatalis evolusi dalam sistem pemisahan air
dua langkah menggunakan mediator redoks yang tepat, meskipun
tidak dapat mereduksi air.9,10Pemisahan air keseluruhan yang
berhasil melalui fotoeksitasi dua langkah dengan cahaya tampak
menggunakan beberapa kombinasi fotokatalis dan relai elektron
telah dilaporkan.9-16Namun, tantangan tetap dalam promosi
transfer elektron antara dua semikonduktor dan dalam penekanan
reaksi mundur yang melibatkan mediator redoks ulang-alik.
fotokatalis, sifat situs aktif (disebut kokatalis), dan kondisi reaksi.2,4
Dalam dekade terakhir (khususnya, dari tahun 2000 hingga 2005),
sejumlah bahan telah dilaporkan sebagai fotokatalis yang
digerakkan oleh cahaya tampak yang mampu menghasilkan
hidrogen dan oksigen di bawah cahaya tampak.1-4,17
Beberapa telah berhasil mencapai pemisahan air secara
keseluruhan tanpa reagen pengorbanan. Dalam 5 tahun
terakhir, kemajuan signifikan telah dicapai dalam
pengembangan kokatalis dan penjelasan mekanisme reaksi.
Perspektif ini menyoroti beberapa aspek penting dari penelitian
pemisahan air baru-baru ini.
Memuat cocata- nanopartikulat
lysts ke fotokatalis secara
signifikan meningkatkan
tingkat pemisahan air.
Desain Skala Nano Situs Evolusi Hidrogen.Meskipun beberapa
fotokatalis yang dikembangkan hingga saat ini (misalnya senyawa
berlapis dan tantalat) dapat menguraikan air tanpa kokatalis,4
sebagian besar membutuhkan pemuatan cocatalyst yang sesuai
(seperti NiOxdan RuO2)untuk mendapatkan aktivitas tinggi dan laju
reaksi yang wajar. Dipercayai bahwa kokatalis menyediakan tempat
reaksi dan menurunkan energi aktivasi untuk evolusi gas. Logam
mulia seperti Pt dan Rh adalah promotor yang sangat baik untuk H2
evolusi tetapi juga dapat mengkatalisasi reaksi mundur,
membentuk air dari H2dan O2, membatasi kegunaannya sebagai
kokatalis untuk air keseluruhan fotokatalitik

Seperti yang dapat kita harapkan dari skema reaksi yang ditunjukkan Tanggal diterima:9 Juni 2010 Tanggal
pada Gambar 1, aktivitas fotokatalitik untuk pemisahan air secara Diterima:20 Agustus 2010 Diterbitkan di Web
keseluruhan sangat bergantung pada sifat fisikokimia suatu Tanggal:26 Agustus 2010

rMasyarakat Kimia Amerika 2010 2655 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. C hem. Lett.2010,1,2655–2661


Gambar 1.Diagram energi skematis dari pemisahan air fotokatalitik dengan sistem fotoeksitasi satu langkah dan dua langkah. CB, pita
konduksi; VB, pita valensi;eg, celah pita.
pemisahan. Untuk menghindari reaksi mundur, oksida logam transisi
yang tidak menunjukkan aktivitas pembentukan air dari H2dan O2
biasanya diterapkan sebagai cocatalysts untuk pemisahan air secara
keseluruhan. Namun, tidak ada cocatalyst yang lebih efektif daripada
NiOxatau RuO2ditemukan, sampai saat ini.
Laporan kami tentang campuran nanopartikulat rhodium dan
kromium oksida dengan larutan padat GaN dan ZnO (selanjutnya disebut
GaN:ZnO), diterbitkan pada tahun 2006,18menyoroti peran penting dari
cocatalysts dalam pemisahan air fotokatalitik dan merangsang penelitian
tambahan pada cocatalysts tersebut.19-21Setelah studi awal, kami
berusaha mengembangkan cocatalyst baru menggunakan
nanoteknologi.22-25Nanopartikel berstruktur inti/cangkang (dengan inti
logam mulia atau oksida logam dan kromia (Cr2HAI3)shell) disajikan
sebagai tipe baru dari cocatalyst untuk pemisahan air fotokatalitik secara
keseluruhan.22Seperti yang diilustrasikan secara skematis pada Gambar
2A, nanopartikel inti/kulit dapat dengan mudah dibuat dengan
fotoreduksi ion Cr(VI) menggunakan bubuk fotokatalis yang
mengandung logam mulia atau oksida logam dalam kondisi bebas
udara. Gambar 2B menunjukkan gambar mikroskop elektron transmisi
(HR-TEM) beresolusi tinggi dari logam Rh-loaded GaN:ZnO, sebelum dan
sesudah fotoreduksi ion Cr(VI). Gambar tersebut menunjukkan bahwa
cangkang setebal kira-kira 2 nm diendapkan pada logam Rh,
membentuk struktur inti/cangkang. Spektroskopi fotoelektron sinar-X
dan spektroskopi serapan sinar-X mengungkapkan bahwa cangkang
terdiri dari Cr2HAI3. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2C (panel
kiri), GaN:ZnO yang dimuat Rh sedikit dipamerkan
rMasyarakat Kimia Amerika 2010
PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL
aktivitas fotokatalitik untuk pemisahan air secara keseluruhan,
kemungkinan besar karena pembentukan air yang cepat pada
nanopartikel Rh. Namun, GaN:ZnO sarat dengan inti Rh/Cr2HAI3shell
cocatalyst menunjukkan stoikiometri H2dan O2evolusi dari air murni
(Gambar 2C, panel kanan). Oleh karena itu, pembentukan air yang
signifikan dari H2dan O2terjadi pada nanopartikel Rh yang tidak
tertutup selama pemisahan air secara keseluruhan, dan penekanan
pembentukan air sangat penting untuk mencapai evolusi H yang
efisien2dan O2dalam sistem ini. Penggunaan Kr2HAI3cangkang pada
inti logam mulia lainnya, seperti Pd dan Pt, menghasilkan hasil yang
serupa.
Hasil di atas sangat menyarankan bahwa Cr2HAI3cangkang
dapat menekan pembentukan air dari H2dan O2pada logam mulia,
sehingga memungkinkan untuk reaksi maju (2H2HAIf2H2thHAI2).
Meskipun fungsi ini sangat penting untuk fotokatalis yang dimuat
logam mulia untuk mencapai pemisahan air secara keseluruhan, ini
tidak selalu diperlukan untuk fotokatalis yang dimuat oksida logam
karena kokatalis oksida logam umumnya menunjukkan aktivitas
katalitik yang dapat diabaikan untuk pembentukan air, seperti yang
disebutkan sebelumnya. Namun, dalam beberapa kasus, kokatalis
oksida logam mengalami degradasi karena perubahan keadaan
kokatalis dengan paparan larutan reaktan. Mereka juga dapat
mengkatalisasi O2fotoreduksi (reaksi mundur lain dari pemisahan
air), yang menyebabkan penurunan aktivitas. Ketika nanopartikel
oksida logam dimuat ditutupi dengan Cr2HAI3, penonaktifan ini dan
O yang dihasilkan2fotoreduksi ditekan oleh berkurangnya
aksesibilitas reaktan ke logam yang dimuat
2656 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661

Gambar 2. (A) Ilustrasi skematis dari Cr2HAI3deposisi melalui reduksi ion
Cr(VI) (D dan A masing-masing menunjukkan donor elektron dan
akseptor.). (B) Gambar HR-TEM GaN:ZnO dengan fotodeposisi Rh (kiri)
sebelum dan (kanan) setelah fotodeposisi Cr2HAI3kerang. ( C ) Perjalanan
waktu pemisahan air secara keseluruhan di bawah cahaya tampak (λ >
400 nm) menggunakan GaN: ZnO dimodifikasi dengan (kiri) Rh dan
(kanan) inti/struktur cangkang Rh/Cr2HAI3.
oksida. Telah dilaporkan bahwa aktivitas fotokatalitik oksida logam yang
memuat GaN:ZnO untuk pemisahan air secara keseluruhan ditingkatkan
dengan membentuk konfigurasi seperti inti/cangkang dengan Cr2HAI3kerang.
24Oleh karena itu, metode ini dapat diterapkan tidak hanya pada logam mulia
tetapi juga pada oksida logam.
Di antara logam mulia dan oksida logam yang diperiksa sebagai
inti partikel nano, Rh adalah yang paling efektif dalam
meningkatkan aktivitas. Namun, dalam metode preparasi asli,
nanopartikel berbasis Rh cenderung beragregasi pada katalis.22,23
Karena aktivitas sistem katalitik, secara umum, bergantung pada
luas permukaan yang tersedia untuk reaksi, aktivitas sistem ini
harus ditingkatkan lebih lanjut jika agregasi partikel nano kokatalis
dapat dicegah. Oleh karena itu, upaya untuk meningkatkan dispersi
kokatalis dalam sistem tertentu merupakan strategi yang masuk
akal untuk meningkatkan aktivitas fotokatalitik.
Nanopartikel Rh yang sangat terdispersi berhasil dimuat
pada GaN:ZnO tanpa agregasi dengan mengadsorpsi
nanopartikel Rh yang distabilkan oleh asam 3-merkapto-1-
propanasulfat (dibuat dengan metode reduksi fase cair) ke
GaN:ZnO, diikuti dengan kalsinasi di bawah vakum pada 673
K selama 30 menit.25Ukuran rata-rata nanopartikel Rh ini
rMasyarakat Kimia Amerika 2010
PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL
Gambar 3.Ilustrasi skematis dari H2evolusi pada nanopartikel berstruktur
inti/cangkang (dengan inti logam mulia atau oksida logam dan inti Cr2
HAI3shell) sebagai cocatalyst untuk pemisahan air keseluruhan
fotokatalitik.
dihitung menjadi 1,9 (0,6 nm, kira-kira seperempat ukuran partikel
yang dibuat oleh fotodeposisi. Setelah nanopartikel Rh dilapisi
dengan Cr2HAI3shell, aktivitas fotokatalitik untuk pemisahan air
secara keseluruhan diuji di bawah iradiasi cahaya tampak. Seperti
yang diharapkan, sampel dengan dispersi Rh yang lebih baik
menunjukkan aktivitas tiga kali lipat dari analog yang mengandung
nanopartikel Rh yang terdispersi dengan buruk. Ini mengikuti
kecenderungan umum dalam katalisis heterogen (foto); spesies
katalitik yang sangat terdispersi umumnya memberikan laju reaksi
yang lebih tinggi.
Sangat penting untuk memahami mekanisme reaksi pada
skala nanometer untuk merancang sistem fotokatalitik yang
lebih baik. Oleh karena itu, mekanisme evolusi hidrogen pada
nanopartikel berstruktur inti/kulit diselidiki menggunakan
elektrokimia dan pengukuran spektroskopi in situ dari
elektroda model yang terdiri dari pelat Rh dan Pt dengan
endapan elektrokimia Cr setebal 1,8-3,5 nm2HAI3.26Untuk kedua
Kr2HAI3elektroda berlapis dan telanjang, adsorpsi/desorpsi
proton dan H2arus evolusi diamati, dan pita serapan inframerah
yang ditugaskan untuk peregangan Pt-H tampak jelas. Oleh
karena itu, Kr2HAI3lapisan tidak mengganggu reduksi proton
atau evolusi hidrogen, dan reduksi proton berlangsung di Cr2
HAI3/ Pt antarmuka. Namun, reduksi oksigen menjadi air hanya
ditekan di Cr2HAI3sampel berlapis. Disimpulkan bahwa Cr2HAI3
lapisan permeabel terhadap proton dan molekul hidrogen yang
berevolusi tetapi tidak terhadap oksigen. Mekanisme reaksiH2
nanopartikel berstruktur evolusioncore/cangkang (dengan inti
logam mulia atau oksida logam dan inti Cr2HAI3shell) dalam
pemisahan air keseluruhan fotokatalitik diilustrasikan pada
Gambar 3.
Hasil di atas menunjukkan bahwa Cr2HAI3modifikasi adalah
teknik yang sangat berguna untuk meningkatkan H2aktivitas evolusi
dalam pemisahan air secara keseluruhan. Kokatalis inti/cangkang
lain untuk pemisahan air keseluruhan fotokatalitik, nanopartikel
cangkang Ni inti/NiO, telah diterapkan pada banyak sistem
fotokatalitik heterogen.4Dibandingkan dengan Ni/NiO, kokatalis inti/
kulit saat ini memiliki beberapa keunggulan, termasuk (1)
kemungkinan menggunakan berbagai logam mulia dan oksida
logam sebagai inti untuk ekstraksi elektron fotogenerasi dari curah
fotokatalis, (2) kemungkinan secara selektif memperkenalkan
spesies aktif untuk pemisahan air secara keseluruhan di lokasi
reduksi pada fotokatalis, dan (3) menghilangkan kebutuhan aktivasi
2657 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661

pengolahan dengan oksidasi atau reduksi. Dua keuntungan
terakhir adalah efektif ketika inti diperkenalkan dengan metode
fotodeposisi in situ. Penghapusan prosedur aktivasi yang
melibatkan perlakuan panas sangat bermanfaat untuk
fotokatalis nonoksida, yang cenderung kurang tahan panas.
K studi inetik pada pemisahan air
fotokatalitik dapat memberi kita
strategi rasional untuk meningkatkan
efisiensi.
Aspek Mekanistik untuk Pemisahan Air Fotokatalitik
dan Strategi Baru untuk Meningkatkan Aktivitas.Selama
pengembangan sistem fotokatalitik untuk pemisahan air
secara keseluruhan di bawah cahaya tampak, sejumlah
bahan fotokatalis dan metode preparasi telah
dilaporkan. Banyak penelitian telah berfokus pada
pengembangan bahan yang cocok untuk pemisahan air
keseluruhan yang digerakkan oleh cahaya tampak
dengan mengatasi sifat penyerapan cahaya, posisi tepi
pita, kualitas kristalografi, morfologi partikel, dan
kemurnian fasa. Namun, sulit untuk memahami faktor
apa yang mendominasi aktivitas fotokatalitik bersih
berdasarkan sifat fisik di atas karena reaksi fotokatalitik
berlangsung melalui rangkaian proses multilangkah
yang rumit.
Aspek mekanisme pemisahan air fotokatalitik pada
bubuk GaN:ZnO yang dimodifikasi dengan kokatalis oksida
campuran Rh-Cr diperiksa sehubungan dengan efek
pemuatan kokatalis, intensitas cahaya, isotop hidrogen/
deuterium, dan suhu reaksi pada aktivitas fotokatalitik.27
Laju pemisahan air dengan fotokatalis yang dimodifikasi secara
optimal sebanding dengan intensitas cahaya di bawah iradiasi yang
setara dengan matahari atau lebih lemah, menunjukkan bahwa
akumulasi elektron dan lubang yang terfotoeksitasi dapat
diabaikan. Pemuatan berlebih dari kokatalis tidak meningkatkan
laju pemisahan air. Efek isotop HD pada pemisahan air secara
keseluruhan secara signifikan lebih rendah daripada nilai yang
dilaporkan sebelumnya untuk fotokatalitik dan elektrokimia H2
reaksi evolusi. Energi aktivasi nyata untuk pemisahan air secara
keseluruhan serendah 8 kJ mol-1-1dan tidak berubah dengan
penambahan donor elektron atau akseptor. Hasil ini mencerminkan
kekurangan pembawa fotoeksitasi yang tersedia untuk reaksi
redoks permukaan di bawah iradiasi cahaya stabil. Singkatnya, hasil
eksperimen menunjukkan bahwa keseimbangan antara laju reaksi
redoks pada permukaan fotokatalis dan pembangkitan/rekombinasi
pembawa dalam kumpulan fotokatalis menentukan konsentrasi
muatan keadaan tunak dalam fotokatalis, yaitu, mengembangkan
fotokatalis dan kokatalis adalah penting. .
Model kinetik pemisahan air fotokatalitik yang diusulkan
juga menunjukkan bahwa probabilitas reaksi fotoeksitasi
rMasyarakat Kimia Amerika 2010
PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL
lubang untuk O2evolusi versus rekombinasi dengan elektron
intrinsik dalam fotokatalis menentukan aktivitas pemisahan air
GaN:ZnO. Wajar untuk berharap bahwa memuat kedua H2dan
O2evolusi kokatalis ke fotokatalis yang sama akan
meningkatkan aktivitas pemisahan air, dibandingkan dengan
fotokatalis yang dimodifikasi dengan H2atau O2
evolusi kokatalis. Sangat mudah untuk membayangkan bahwa dua
katalisator yang berbeda akan secara terpisah memfasilitasi H2dan O2
evolusi, sehingga mempromosikan pemisahan air secara keseluruhan
dalam harmoni. Sayangnya, tidak ada contoh yang berhasil dan andal
dari hal ini yang telah dilaporkan sejak laporan awal tentang pemisahan
air fotokatalitik pada 1980-an, dan demonstrasi konsep tersebut tetap
menjadi tantangan.
Baru-baru ini, kami mendemonstrasikan pembuktian konsep
menggunakan GaN:ZnO sarat dengan Rh/Cr2HAI3(inti/cangkang) dan Mn3HAI4
nanopartikel sebagai H2dan O2promotor evolusi, masing-masing, di bawah
iradiasi cahaya tampak (λ > 420 nm).28Tujuannya adalah untuk menghasilkan
kedua H2dan O2situs evolusi secara terpisah pada permukaan fotokatalis yang
sama. Metode preparasi yang dikembangkan oleh kelompok kami adalah
deposisi bertahap yang melibatkan adsorpsi nanopartikel MnO (9,2 (0,4 nm)
diikuti dengan kalsinasi untuk menghasilkan Mn yang mengkristal.3HAI4
nanopartikel dan fotodeposisi selanjutnya dari Rh/Cr2HAI3(inti/cangkang)
nanopartikel, seperti yang ditunjukkan secara skematis pada Gambar 4A.
Prosedur ini memungkinkan konstruksi terpisah dari H2dan O2situs evolusi,
seperti yang diungkapkan oleh pengamatan TEM dan analisis spektroskopi
sinar-X dispersif energi. Seperti disebutkan sebelumnya, struktur inti/
cangkang Rh/Cr2HAI3nanopartikel menyediakan situs aktif untuk H2
evolusi.26Di sisi lain, analisis fotoelektrokimia mengungkapkan bahwa
Mn3HAI4nanopartikel pada GaN:ZnO mendorong fotooksidasi air.
Akhirnya, pemisahan air secara keseluruhan dicoba menggunakan
sampel yang telah disiapkan di bawah cahaya tampak. Seperti yang
diharapkan, aktivitas GaN:ZnO dimodifikasi dengan Rh/Cr2HAI3dan Mn3
HAI4memberikan aktivitas yang lebih tinggi daripada modifikasi dengan
Rh/Cr2HAI3atau Mn3HAI4, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4B. Ini
menunjukkan validitas ide di atas dan menyarankan strategi baru untuk
meningkatkan aktivitas fotokatalitik untuk pemisahan air secara
keseluruhan. Skema reaksi yang diusulkan pemisahan air secara
keseluruhan pada GaN:ZnO dimodifikasi dengan Rh/CrO dan Mn
2 33HAI4
digambarkan pada Gambar 4C.
Prospek Masa Depan untuk Pemisahan Air Keseluruhan Fotokatalitik.
Seperti dijelaskan di atas, dalam pencarian fotokatalis yang responsif
terhadap cahaya tampak, upaya yang signifikan telah dikhususkan untuk
pengembangan situs aktif pada fotokatalis dan menjelaskan mekanisme
reaksi, yang mengarah ke kemajuan yang signifikan dalam bidang
fotokatalisis heterogen untuk pemisahan air, terutama dalam 5 tahun
terakhir. bertahun-tahun.18-29Kami telah mengembangkan beberapa
sistem yang menjanjikan, termasuk Rh2-yKryHAI3- memuat GaN:ZnO
(sistem pemisahan air satu langkah) dan sistem dua langkah yang terdiri
dari Pt/ZrO2/TaON dan Pt/WO3dengan
sebuah IO
3/SAYA
- -shuttle redox mediator, dengan semu masing-masing
hasil kuantum sekitar 5,1% pada 410 nm dan 6,3% pada 420,5 nm. Namun,
kami terus mengejar sistem fotokatalitik yang lebih aktif yang mampu
memanen lebih banyak foton yang terlihat. Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 5, efisiensi konversi energi matahari meningkat ketika seseorang
dapat mencapai pemisahan air secara keseluruhan di bawah iradiasi panjang
gelombang yang lebih panjang. Tak perlu dikatakan lagi, ini karena jumlah
foton yang tersedia dalam spektrum matahari meningkat dengan
bertambahnya panjang gelombang.
2658 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661

Gambar 4. (A) Skema pembuatan GaN:ZnO sarat dengan kedua Mn3HAI4dan Rh/Cr berstruktur inti/cangkang2HAI3. (B) Aktivitas fotokatalitik GaN:ZnO
dimodifikasi dengan kokatalis berbeda di bawah cahaya tampak (λ > 420 nm). (C) Ilustrasi skema reaksi pemisahan air secara keseluruhan pada GaN:ZnO
dimodifikasi dengan Mn3HAI4dan Rh/Cr berstruktur inti/cangkang2HAI3.
Gambar 5.Efisiensi konversi energi surya dihitung sebagai fungsi panjang
gelombang untuk pemisahan air secara keseluruhan menggunakan katalis
foto dengan berbagai efisiensi kuantum. Radiasi matahari yang digunakan
untuk perhitungan diambil dari data AM 1.5G.
Untuk menyediakan sepertiga dari kebutuhan energi yang
diproyeksikan masyarakat manusia pada tahun 2050 dari energi
matahari, perkiraan awal kami menunjukkan bahwa sekitar 10.000
"pembangkit surya" (5km-5kminareaperplant) dengan efisiensi konversi
energi matahari sebesar 10% akan dibutuhkan. Total area yang
dibutuhkan, 250000 km2, sesuai dengan 1% dari luas gurun bumi; 570
ton H2gas akan diproduksi per hari, dengan asumsi energi surya
terintegrasi iradiasi AM1.5G selama sehari dengan koreksi sudut sinar
matahari. H ini2akan tersedia untuk digunakan sebagai reaktan “dapat
didaur ulang” dalam sel bahan bakar dan sebagai bahan mentah untuk
produksi bahan kimia penting seperti metanol dan sebagainya. Tentu
saja, sebuah teknologi untuk memisahkan secara bersamaan
menghasilkan H2dan O2akan diperlukan. Skema ini diilustrasikan pada
Gambar 6. Sehubungan dengan sistem tersebut
rMasyarakat Kimia Amerika 2010
PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL
Gambar 6.Skema yang mungkin untuk skala besar H2produksi melalui
pemisahan air matahari.
pemrosesan, reaktor unik menuju produksi hidrogen
fotoelektrokimia diusulkan baru-baru ini.30James dkk.
melaporkan evaluasi teknoekonomi dari fotokimia konseptual H
2sistem produksi menggunakan energi matahari. Menurut
laporan tersebut, kolam atau lapisan horizontal dangkal yang
terdiri dari kantung film tipis plastik bening yang fleksibel, yang
berisi larutan reaktan dan fotokatalis, akan menjadi kandidat
potensial sebagai reaktor pemecah air yang murah. Studi
pengolahan sistem seperti itu, termasuk pembangunan reaktor
pemecah air, H2dan O2pemisah gas, pabrik kimia hidrogen
surya, dan sebagainya, diharapkan menjadi lebih penting untuk
mewujudkan aplikasi praktis di masa depan.
2659 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661

Jelas, pengembangan fotokatalis dengan pita serapan yang
lebih lebar sangat diinginkan. Sementara ada penghalang
aktivasi untuk reaksi kimia permukaan yang mengembangkan
H2dan O2, fotokatalis dengan tepi serapan 600 nm akan
optimal. Kami telah mengembangkan beberapa kandidat,
seperti LaTiO2N, Ta3N5, dan Sm2Ti2S2HAI5, yang memiliki celah
pita∼2 eV (tepi serapan dekat 600 nm).2Meskipun aktivitas
fotokatalitik dari bahan kelas 600 nm ini tidak cukup untuk
mencapai pemisahan air secara keseluruhan saat ini, kemajuan
terbaru dalam bahan kimia untuk mengurangi kepadatan cacat
harus memungkinkan penggunaannya.15,31Untungnya, dalam
sistem pemisahan air dua langkah, panjang gelombang
serapan tersedia untuk H2dan O2evolusi telah ditingkatkan
menjadi 660 nm (menggunakan BaTaO2N12)dan 600 nm
(menggunakan Ta3N5), masing-masing.16Penting juga untuk
menyelidiki sifat cacat, yang dapat memfasilitasi rekombinasi
lubang elektron yang tidak diinginkan, dalam fotokatalis,
karena kurang dari 10% foton insiden digunakan oleh sistem
reaksi saat ini untuk pemisahan air keseluruhan fotokatalitik.
Penelitian kami saat ini sedang berjalan seiring dengan arah
persiapan fotokatalis dan pemrosesan sistem secara harmonis.
INFORMASI PENULIS
Penulis yang sesuai:
* Kepada siapa korespondensi harus ditujukan. Telp:th81-3-5841-1148.
Fax:th81-3-5841-8838. Email: domen@chemsys.tu-tokyo.ac.jp.
Biografi
Kazuhiko Maedamenerima gelar BSc. dari Tokyo University of Science
(2003), MSc. dari Institut Teknologi Tokyo (2005), dan Ph.D. dari
Universitas Tokyo (2007). Dari tahun 2008 hingga 2009, dia adalah
postdoctoral fellow di The Pennsylvania State University bekerja sama
dengan Profesor Thomas E. Mallouk dan saat ini menjadi Asisten
Profesor di The University of Tokyo. Minat penelitiannya adalah
pemisahan air fotokatalitik dan fotoelektrokimia menggunakan partikel
semikonduktor (oksi)nitrida, lembaran nano oksida logam anorganik,
dan karbon nitrida polimer, menggabungkan teknologi nano dan kimia
material.
Kazunari Domenmenerima gelar BSc. (1976), MSc. (1979), dan PhD.
(1982) dalam kimia dari Universitas Tokyo. Ia bergabung dengan Tokyo
Institute of Technology pada tahun 1982 sebagai Asisten Profesor dan
kemudian dipromosikan menjadi Associate Professor pada tahun 1990
dan Profesor pada tahun 1996. Ia pindah ke The University of Tokyo
pada tahun 2004 dan saat ini menjadi Profesor penuh. Minat
penelitiannya saat ini meliputi katalisis heterogen dan bahan kimia,
dengan fokus khusus pada dinamika reaksi kimia permukaan,
fotokatalisis, katalisis asam padat, bahan mesopori, dan katalis sel bahan
bakar. Informasi lebih lanjut tentang kelompok penelitian Domen dapat
ditemukan di http://www.domen.tu-tokyo.ac.jp/.
PENGAKUANPenelitian yang dijelaskan di sini didukung oleh
Pusat Keunggulan (COE) Abad 21 dan Penelitian dan
Pengembangan dalam Bidang Interdisipliner Baru Berdasarkan
program Nanoteknologi dan Ilmu Material dari Kementerian
Pendidikan, Kebudayaan, Olahraga, Sains dan Teknologi (MEXT)
dari Jepang. Ucapan terima kasih juga disampaikan kepada
KAITEKI Institute, Inc., untuk dukungan finansial. Penghargaan
juga diberikan kepada Program Global Center of Excellence
(GCOE) untuk Inovasi Kimia melalui Kerjasama Sains dan Teknik,
dan Nippon Sheet Glass Foundation untuk Sains dan Teknik
Material.
rMasyarakat Kimia Amerika 2010
PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL
REFERENSI
(1) Lee, JS Pemisahan Air Fotokatalitik Di Bawah Cahaya Tampak
dengan Katalis Semikonduktor Partikulat.Katal. Bertahan Asia
2005,9,217–227.
(2) Maeda, K.; Domen, K. Fotokatalis Non-Oksida Baru Dirancang untuk
Pemisahan Air Secara Keseluruhan di Bawah Cahaya Terlihat.
J.Fis. kimia C2007,111,7851–7861.
(3) Osterloh, FE Bahan Anorganik sebagai Katalis untuk
Pemisahan Fotokimia Air.kimia Mater.2008,20,35–54.
(4) Kudo, A.; Miseki, Y. Bahan Fotokatalis Heterogen untuk
Pemisahan Air.kimia Soc. Putaran.2009,38,253–278.
(5) Youngblood, WJ; Lee, S.-HA; Maeda, K.; Mallouk, TE Pemisahan
Air Ringan Terlihat Menggunakan Semikonduktor Oksida
Peka-Dye.Rek. kimia Res.2009,42,1966–1973.
(6) Maeda, K.; Takata, T.; Hara, M.; Saito, N.; Inoue, Y.; Kobayashi,
H.; Domen, K. GaN:Solusi Padat ZnO sebagai Fotokatalis untuk
Pemisahan Air Secara Keseluruhan yang Didorong Cahaya Tampak.
Selai. kimia Soc. 2005,127,8286–8287.
(7) Lee, Y.; Terashima, H.; Shimodaira, Y.; Teramura, K.; Hara, M.; Kobayashi, H.;
Domen, K.; Yashima, M. Zinc Germanium Oxynitride sebagai
Fotokatalis untuk Pemisahan Air Secara Keseluruhan di Bawah Cahaya
Tampak.J.Fis. kimia C2007,111,1042–1048.
(8) Bard, AJ Fotoelektrokimia dan Fotokatalisis Heterogen di
Semikonduktor.J. Photochem.1979,10,59–75.
(9) Sayama, K.; Mukasa, K.; Abe, R.; Abe, Y.; Arakawa, H. Stoikiometri
Pembelahan Air menjadi H2dan O2Menggunakan Campuran
dari Dua Fotokatalis Berbeda dan IO- 3/SAYA-Antar-Jemput Redoks
Mediator di bawah Iradiasi Cahaya Tampak.kimia Komunal
2001,2416–2417.
(10) Kato, H.; Hori, M.; Konta, R.; Shimodaira, Y.; Kudo, A. Konstruksi
Sistem Fotokatalisis Heterogen Tipe Z-Scheme untuk
Pemisahan Air menjadi H2dan O2di bawah Iradiasi Cahaya
Tampak.kimia Lett.2004,33,1348–1349.
(11) Abe, R.; Takata, T.; Sugihara, H.; Domen, K. Pemisahan Air Keseluruhan
Fotokatalitik di Bawah Cahaya Terlihat oleh TaON dan WO3
dengan IO- 3/SAYA-Antar-Jemput Redoks Mediator.kimia Komunal
2005,3829–3831.
(12) Higashi, M.; Abe, R.; Teramura, K.; Takata, T.; Ohtani, B.; Domen, K.
Pemisahan Air Dua Langkah menjadi H2dan O2di bawah Visible
Light oleh ATaO2N (A=Ca, Sr, Ba) dan WO3dengan IO-/SAYA- 3
Antar-Jemput Redoks Mediator.kimia Fisika. Lett.2008,452,
120–123.
(13) Sasaki, Y.; Nemoto, H.; Saito, K.; Kudo, A. Pemisahan Air Tenaga
Surya Menggunakan Fotokatalis Serbuk Digerakkan oleh
Transfer Elektron Antarpartikel Skema-Z tanpa Mediator
Elektron.J.Fis. kimia C2009,113,17536–17542.
(14) Abe, R.; Shinmei, K.; Hara, K.; Ohtani, B. Sistem Pemisahan Air
Keseluruhan Peka Pewarna Kuat dengan Fotoeksitasi Dua
Langkah dari Pewarna Kumarin dan Semikonduktor Oksida
Logam.kimia Komunal.2009,3577–3579.
(15) Maeda, K.; Higashi, M.; Lu, D.; Abe, R.; Domen, K. Pemisahan Air
Tanpa Pengorbanan yang Efisien melalui Fotoeksitasi Dua
Langkah oleh Cahaya Tampak menggunakan Oxynitride
Modifikasi sebagai Fotokatalis Hidrogen Evolusi.Selai. kimia Soc.
2010,132, 5858–5868.
(16) Tabata, M.; Maeda, K.; Higashi, M.; Lu, D.; Takata, T.; Abe, R.; Domen,
K. Modifikasi Ta3N5Serbuk sebagai Fotokatalis untuk O2
Evolusi dalam Sistem Pemisah Air Dua Langkah dengan
Mediator Iodate/Iodide Shuttle Redox di bawah Cahaya
Tampak. Langmuir2010,26,9161–9165.
(17) Wang, X.; Maeda, K.; Thomas, A.; Takanabe, K.; Xin, G.;
Carlson, JM; Domen, K.; Antonietti, M. Fotokatalis Polimer
Bebas Logam untuk Produksi Hidrogen dari Air di Bawah
Sinar Tampak.Nat. Mater.2009,8,76–80.
2660 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661
 PPERSPEKTIF
pubs.acs.org/JPCL

(18) Maeda, K.; Teramura, K.; Lu, D.; Takata, T.; Saito, N.; Inoue,
Y.; Domen, K. Fotokatalis Melepaskan Hidrogen dari Air.
Alam2006,440,295.
(19) Hatta, H.; Kobayashi, Y.; Bojan, V.; Youngblood, WJ; Mallouk,
TE Deposisi Langsung Nanopartikel Rhodium Hidroksida
Trivalen ke Kalsium Niobate Berlapis Semikonduktor
untuk Evolusi Hidrogen Fotokatalitik.Lett Nano.2008,
8,794–799.
(20) Zong, X.; Yan, H.; Wu, G.; Ibu, G.; Wen, F.; Wang, L.; Li, C. Peningkatan
Fotokatalitik H2Evolusi pada CdS dengan Memuat MoS2sebagai
Cocatalyst di bawah Iradiasi Cahaya Tampak.
Selai. kimia Soc.2008,130,7176–7177.
(21) Jang, JS; Ham, DJ; Laksminarasimhan, N.; Choi, W.; Lee,
JS Peran Platinum-Like Tungsten Carbide sebagai Cocatalyst of
CdS Photocatalyst untuk Produksi Hidrogen di bawah Iradiasi
Cahaya Tampak.Aplikasi Katal. J: Jend.2008,346,149–154.
(22) Maeda, K.; Teramura, K.; Lu, D.; Saito, N.; Inoue, Y.; Domen,
K. Logam Mulia/Cr2HAI3Nanopartikel Inti/Cangkang sebagai
Cocatalyst untuk Pemisahan Air Keseluruhan Fotokatalitik.Angew.
Kimia, Int. Ed.2006,45,7806–7809.
(23) Maeda, K.; Teramura, K.; Lu, D.; Saito, N.; Inoue, Y.; Domen,
K. Peran Rh/Cr2HAI3(Core/Shell) Nanoparticles
Photodeposited on Visible-Light-Responsive (Ga1-xZnx)(N1-xHAI
x)Solusi Padat dalam Pemisahan Air Keseluruhan
Fotokatalitik.J.Fis. kimia C2007,111,7554–7560.
(24) Maeda, K.; Sakamoto, N.; Ikeda, T.; Ohtsuka, H.; Xiong, A.; Lu, D.;
Kanehara, M.; Teranishi, T.; Domen, K. Persiapan Nanopartikel
Berstruktur Inti/Cangkang (dengan Inti Logam Mulia atau Inti
Oksida Logam dan Cangkang Chromia) dan Aplikasinya dalam
Pemisahan Air Cahaya Tampak.Kimia.;Eur. J.2010,16, 7750–7759.

(25) Sakamoto, N.; Ohtsuka, H.; Ikeda, T.; Maeda, K.; Lu, D.; Kanehara, M.;
Teramura, K.; Teranishi, T.; Domen, K. Nanopartikel Noble-Metal/
Chromia (Core/Shell) yang Sangat Tersebar sebagai Promotor
Evolusi Hidrogen yang Efisien untuk Pemisahan Air Keseluruhan
Fotokatalitik di bawah Cahaya Tampak.skala nano2009,
1,106–109.
(26) Yoshida, M.; Takanabe, K.; Maeda, K.; Ishikawa, A.; Kubota,
J.; Sakata, Y.; Ikezawa, Y.; Domen, K. Peran dan Fungsi
Noble-Metal/Cr-Layer Core/Shell Structure Cocatalysts for
Photocatalytic Overall Water Splitting Studyed by Model
Electrodes.J.Fis. kimia C2009,113,10151–10157.
(27) Hisatomi, T.; Maeda, K.; Takanabe, K.; Kubota, J.; Domen, K.
Aspek Mekanisme Pemisahan Air pada (Ga1-xZnx)- (N1-xHAI
x)Fotokatalis Dimodifikasi dengan Rh2-yKryHAI3Cocatalyst.
J.Fis. kimia C2009,113,21458–21466.
(28) Maeda, K.; et al. Fotokatalitik Keseluruhan Pemisahan Air
Dipromosikan oleh Dua Cocatalyst Berbeda untuk Evolusi
Hidrogen dan Oksigen di Bawah Cahaya Tampak.Angew. Kimia,
Int. Ed. 2010,49,4096–4099.
(29) Yoshida, M.; Yamakata, A.; Takanabe, K.; Kubota, J.; Osawa,
M.; Domen, K. ATR-SEIRAS Investigasi Level Fermi Pt
Cocatalyst pada Fotokatalis GaN untuk Evolusi Hidrogen
di bawah Iradiasi.Selai. kimia Soc.2009,131,13218–13219.
(30) Yakobus, BD; Baum, GN; Perez, J.; Baum, KNAnalisis
Teknoekonomi Produksi Hidrogen Fotoelektrokimia (PEC);
Departemen Energi AS, Laporan Akhir, Desember 2009.

(31) Yuliati, L.; Yang, JH; Wang, X.; Maeda, K.; Takata, T.; Antonietti,
M.; Domen, K. Nanopartikel Tantalum (V) Nitrida Sangat Aktif
Disiapkan dari Templat Nitrida Karbon Mesopori untuk
Evolusi Hidrogen Fotokatalitik di bawah Iradiasi Cahaya
Tampak.J.Mater. kimia2010,20,4295–4298.

rMasyarakat Kimia Amerika 2010 2661 DOI: 10.1021/jz1007966|J.Fis. kimia Lett.2010,1,2655–2661