1 Nevada Gold Mines, LLC, Elko, NV 89801, AS 2 Departemen Teknik Metalurgi & Material, Colorado
School of Mines, Golden, CO 80401, AS;
cganders@mines.edu
Abstrak: Makalah ini menunjukkan pemulihan logam berharga dari limbah yang diparut
Papan Sirkuit Cetak (WPCB) dengan pencucian bromin. Pengaruh konsentrasi natrium bromida,
konsentrasi brom, waktu pelindian dan asam anorganik diselidiki. Faktor yang paling penting
adalah konsentrasi natrium dan konsentrasi brom. Ditemukan bahwa lebih dari 95% tembaga,
perak, timbal, emas dan nikel dapat dilarutkan secara bersamaan dalam kondisi optimal: 50 g/L
rasio padat/cair, 1,17 M NaBr, 0,77 M Br2, 2 M HCl, kecepatan agitasi 400 RPM dan 23,5 ◦C selama
10
jam. Studi menunjukkan bahwa pelarutan emas dari limbah papan sirkuit cetak dalam Br2-NaBr
Kata kunci: papan sirkuit cetak limbah parut; logam mulia; brom; kinetika pelindian
1. Perkenalan
Mengingat volumenya yang semakin meningkat dan tingginya kandungan bahan berbahaya dan
berharga yang terkandung di dalamnya
di dalamnya, peralatan elektronik dan listrik (limbah elektronik) mewakili tantangan lingkungan yang
muncul
serta peluang bisnis [1]. Diakui secara global bahwa limbah elektronik dapat dianggap sebagai a
Papan sirkuit tercetak, komponen utama perangkat elektronik, dalam bentuknya yang paling
sederhana,
campuran resin yang diperkuat kaca tenun dan berbagai jenis logam, dan saat ini didaur ulang oleh
pirometalurgi, bersama dengan produk limbah elektronik lainnya. Tabel 1 menunjukkan konten
WPCB yang dipilih.
Papan sirkuit cetak limbah dapat berisi hingga 60 elemen yang diklasifikasikan menjadi dua kategori:
bahan logam dan non-logam [3]. Umumnya, papan sirkuit tercetak terdiri dari kira-kira
30–40% logam (seperti: tembaga, besi, nikel, timah, timah, perak, emas, dan paladium), 30% resin
organik
dan 30% oksida tahan api (terutama serat kaca). Komposisi papan sirkuit cetak bervariasi
Tabel 1. Komposisi material yang dipilih dari Papan Sirkuit Cetak Limbah (WPCB).
2008 [4]
Hino dkk.,
2009 [5]
Birloaga dkk.,
2013 [6]
Yang dkk.,
2009 [7]
Oishi dkk.,
2007 [8]
Behnamfard
Organik
epoksi
Damar
Sdr
Sb
(berat%) - 0,45 - - 0,16 0,37 0,33
Anorganik
kaca
serat
- 37,6 - - - - 37,6
Cu
Metalik
elemen
Fe
sn
Tidak
Zn
hal
Au
Agustus
Pd
Pada bulan November 2017, tingkat pembayaran saat ini untuk papan yang diurutkan, seperti papan
kelas rendah, papan kelas menengah
papan, motherboard server multi soket logam, motherboard laptop, papan hard drive, dan sel
papan telepon, berkisar antara $0,3 hingga $20 per kilogram [10], tergantung pada berbagai desain,
usia,
dan komposisi kimia papan. Selain itu, perkiraan nilai pasar logam tersebut
hadir dalam PCB dilakukan untuk memverifikasi apakah pemulihan logam dari PCB hemat biaya.
Untuk perhitungan ini, rata-rata konsentrasi logam di papan sirkuit tercetak berdasarkan data
dari Tabel 1 dan harga logam (Cu, Au, Ag, Pd, Sn, Ni, dan Zn) pada tanggal 1 Desember 2017 dari
InvestmentMine [11–18] digunakan dan ditunjukkan pada Tabel 2. Harga besi diambil dari Scrap
Komposisi (%)
Timbal 2 kg 2,77 55
Seng 3 kg 1,34 40
Nikel 11 kg 0,85 94
Total nilai pasar per ton papan sirkuit cetak (USD) 15.231
Data ini menghasilkan nilai pasar sekitar $15.231/ton WPCB. Lebih dari 80% dari
nilai pasar secara keseluruhan berasal dari logam mulia (Au, Ag dan Pd), meskipun konsentrasinya
logam dasar (Cu, Zn, Ni dan Sn) jauh lebih besar dibandingkan konsentrasi logam mulia yang ada di
dalamnya
Seperti yang dirangkum dalam artikel ulasan kami sebelumnya [20], asam oksidatif banyak
digunakan untuk memulihkan
logam dasar dari papan sirkuit cetak bekas. Tabel 3 merangkum kelebihan dan kekurangan
empat reagen terpilih untuk ekstraksi logam dasar. Logam mulia bersifat mulia di lingkungan normal
dan membutuhkan potensi oksidasi yang tinggi selama pencucian. Reagen pelindian yang paling
umum untuk barang berharga
pelindian logam antara lain sianida, tiourea, dan tiosulfat karena membentuk kompleks logam yang
stabil [2].
Tabel 4 menunjukkan perbandingan antara beberapa reagen pelindian yang umum untuk ekstraksi
emas.
Tabel 3. Perbandingan potensi reagen pelindian untuk ekstraksi logam dasar dari sirkuit cetak limbah
papan [2,20–23].
Asam sulfat
bijih
Khlorida
toksisitas rendah
tembaga
Aqua regia Kinetika cepat, efektif Biaya reagen tinggi, sangat tinggi
dan biaya
ion interferensi
Halida
brom
konsumsi yodium
Aqua regia Kinetika cepat, dosis reagen rendah Sangat oksidatif dan korosif,
Penggunaan sistem halida memberikan kemungkinan pencucian langsung dan perolehan kembali
logam mulia.
Klorinasi diperkenalkan secara luas ke industri ekstraksi emas pada tahun 1800an, sebelum sianida
pencucian, untuk pengolahan mineral emas sulfida dan bijih emas tahan api. Dua hal penting lainnya
reagen pelindian halida adalah brom dan yodium. Umumnya, keuntungan utama dari reagen halida
adalah
pencucian emas adalah kemampuan oksidasinya yang kuat, yang menyebabkan tingkat disolusi yang
tinggi dibandingkan dengan
Yodium/iodida telah dilaporkan sebagai alternatif sianidasi dengan udara sebagai oksidan. Kandang
kompleks emas-diiodo dan tetraiodo stabil hingga pH 14 [26]. Xu dkk. melaporkan bahwa emas
1,0–1,2%, konsentrasi H2O2 1–2%, waktu pelindian 4 jam, rasio padat/cair 1/10, pH 7 dan 25 ◦C [27].
Batnasan dkk. [28] mendemonstrasikan proses pelindian yodium-iodida untuk memperoleh kembali
logam berharga
limbah papan sirkuit cetak. Hasilnya menunjukkan bahwa lebih dari 99% emas terlarut, sedangkan
lebih sedikit
dari 1% perak dan paladium dilarutkan pada kondisi: rasio massa yodium/iodida 1/6,
kepadatan pulp 10%, kecepatan agitasi 500 rpm, 24 jam dan 40 ◦C [28].
Brom, salah satu unsur halida, digunakan dalam produksi air garam bening untuk pengeboran
minyak
industri, biosida berbasis bromin untuk pengolahan air, dan penghambat brominasi yang mudah
terbakar [29].
Brom adalah elemen kunci dalam produksi penghambat brominasi yang mudah terbakar, dan
produsen
umumnya memproduksi PCB dengan bahan penghambat yang mudah terbakar untuk membantu
memenuhi standar keselamatan kebakaran. Jadi, memang demikian
diperlukan untuk memantau dan menghilangkan brom/bromida selama proses daur ulang limbah
elektronik. Boleh jadi
bermanfaat untuk menyelidiki kimia brom dalam ekstraksi logam mulia dari limbah elektronik.
Sayangnya, penelitian tentang pencucian bromin pada papan sirkuit cetak bekas masih terbatas.
Penelitian ini pertama-tama mengkarakterisasi bahan papan sirkuit cetak untuk memberikan
gambaran kualitatif dan
panduan kuantitatif metodologi untuk memisahkan logam yang diinginkan dari limbah cetakan
secara efisien
papan sirkuit. Berdasarkan karakterisasi material, dilakukan penyelidikan terhadap perilaku pelindian
sampah
papan sirkuit tercetak menggunakan bromin untuk memulihkan logam berharga telah dilakukan,
seperti yang dapat disediakan oleh bromin
2.1. Bahan
Sampel papan sirkuit cetak limbah yang digunakan dalam penelitian ini disediakan dari Aurubis.
Penerapannya tidak diketahui. Semua motherboard diparut menjadi sekitar 2 cm2 oleh a
penghancur skala pilot, dan kemudian dipecah menjadi sekitar 60 kg dengan pembagi Jones. Mesin
penghancur Wiley-Mill
(Fellner & Ziegler GmbH, Frankfurt, Jerman) digunakan mesin penghancur dengan layar lubang
bundar 1 cm
untuk menggiling bahan lebih lanjut. Semua unit pendingin aluminium dan baterai lithium ion telah
dilepas
dari motherboard untuk mencegah terjebak di Wiley Mill. Setelah dicampur dan dibelah, menjadi
27,8 kg
material berukuran −1 cm kemudian digiling lagi dengan mesin penghancur Wiley-Mill hingga
berukuran −5 mm. 27,8 kg dari
Bahan −5 mm kemudian dipecah menjadi 7 kg sampel yang digunakan untuk percobaan selanjutnya.
Ukuran
Analisis unsur papan sirkuit cetak limbah yang diparut dilakukan oleh a
pencernaan dua langkah (Aqua Regia dan HF-HCl-HNO3-H3BO3) untuk spektroskopi Serapan Atom
(AA)
(PerkinElmer AAnalyst 400, PerkinElmer, Inc., Waltham, MA, USA) dan Plasma yang Digabungkan
Secara Induktif
Analisis pembebasan mineral WPCB dilakukan oleh Center for Advanced Mineral dan
Pemrosesan Metalurgi (CAMP), di Montana Tech dari Universitas Montana. Analisisnya adalah
dilakukan dengan pemisahan air/metanol untuk menghilangkan partikel halus berdensitas rendah
dan bersifat hidrofobik
bahan yang sebagian besar terdiri dari kertas berserat dan resin. Residu yang mempunyai massa
jenis lebih berat adalah
diperlakukan dengan pemisahan cairan berat menggunakan di-iodometana (d = 3,3 g/mL) untuk
menghilangkan sirkuit lebih lanjut
resin dan serat papan mengapung dalam cairan berat. Partikel yang lebih padat tetap berada di
dasar
bejana pemisah kemudian dipasang di blok epoksi untuk diperiksa menggunakan Scanning Electron
Serangkaian percobaan pencucian bromida dilakukan dalam gelas kimia 250 mL yang ditutup dengan
Parafilm
menyegel film untuk jangka waktu tertentu. Diagram skema pengaturan pelindian diberikan pada
Gambar 2.
Karena pelarutan emas diketahui bersifat eksotermik, maka gelas kimia 250 mL ditempatkan dalam
gelas kimia 1 L.
diisi dengan 300 mL air keran untuk mempertahankan suhu yang diinginkan. Larutan pelindian
sebanyak 200 mL
dengan jumlah reagen yang diinginkan digunakan untuk setiap percobaan. Semua percobaan
dilakukan
keluar menggunakan larutan yang dibuat dari reagen tingkat analitis dan air suling. Kecuali
ditentukan,
larutan tersebut mengandung 10 g papan sirkuit cetak yang diparut (ukuran partikel-5 mm) dan
dicampur
dengan batang pengaduk magnet dengan kecepatan 400 RPM. Potensi oksidasi-reduksi (ORP) dan
pH diukur
oleh Fisher ScientificTM accumetTM XL 600 m (Fisher Scientific International, Inc., Hampton, AS).
Sampel larutan diambil pada interval waktu tertentu selama percobaan pelindian dan
disaring pada kertas saring (Whatman Grade 42). Filtratnya diencerkan dengan 2% HNO3
(TraceSELECTTM
asam nitrat, Honeywell International Inc., Charlotte, NC, USA), dan kemudian segera dianalisis
dengan
spektroskopi serapan atom untuk mengetahui kandungan emas dan perak. Residu setelahnya
pencucian kemudian disaring dan dibilas dengan air suling. Residu yang disaring dikeringkan,
ditimbang dan
diperlakukan dengan pencernaan 4 asam (HCl-HNO3-HF-H3BO3). Isinya emas dan perak lagi
ditentukan oleh AA. ICP-MS digunakan untuk menganalisis elemen lainnya. Konsentrasi brom
dan natrium bromida, suhu, dan asam anorganik merupakan variabel yang diteliti
studi parametrik.
Tabel 5 memberikan ringkasan analisis unsur, dimana tembaga merupakan logam yang paling
melimpah,
diikuti oleh besi (6,3%), timah (3,8%) dan seng (3,3%). Logam mulia yang paling melimpah adalah
perak
513 ppm. Emas dan paladium juga ditemukan di papan sirkuit cetak masing-masing dengan
konsentrasi 145 dan 20 ppm.
Elemen Fe
(%)
Tidak
(%)
Cu
(%)
Zn
(%)
hal
(%)
sn
(%)
Sb
(%)
Pd
(ppm)
Agustus
(ppm)
Au
(ppm)
Isi 6,3 0,5 24,1 3,3 1,1 3,8 0,3 20 513 145
Simpangan baku 0,7 0,06 1,9 0,3 0,05 0,4 0,03 2,6 46 18
Analisis MLA (Tabel 6) juga menegaskan bahwa tembaga merupakan unsur logam yang paling
melimpah dan
perak adalah logam mulia utama yang ditemukan di papan sirkuit cetak. Analisis MLA (Gambar 3)
juga menunjukkan bahwa tembaga hadir sebagai partikel tembaga bebas, atau berasosiasi dengan
logam lain, seperti
perak dan emas. Emas biasanya ditemukan dalam bentuk bebas atau sebagai paduan emas-nikel
(Gambar 3 dan 4). Lebih-lebih lagi,
perak muncul sendiri atau berasosiasi dengan timah, timbal, dan nikel, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 3 dan 5.
Tabel 6. Konsentrasi fase yang dipilih dari papan sirkuit cetak parut terkonsentrasi.
Gambar 3. Gambar asosiasi emas dan perak pada papan sirkuit cetak yang diparut (A: emas terisolasi
partikel; B: pelapis paduan emas-nikel; C: Pelapis Au; D: Ag dengan FeNi; E: Ag dengan aluminium
oksida)
Gambar 5. Spektrum EDS sesuai dengan Gambar 3 (Label setiap spektrum sesuai dengan yang sama
Metode seperti pemisahan cairan berat, meja pengocok, flotasi, dan pemisahan elektrostatis
terbukti sulit untuk mengekstraksi logam yang diinginkan dari sisa papan sirkuit cetak dengan a
pemulihan yang memuaskan. Namun bromin mampu melarutkan emas, perak, paladium, dan
tembaga.
Oleh karena itu, pelindian bromida langsung digunakan untuk melepaskan logam yang diinginkan
dari papan sirkuit cetak.
Emas larut dalam larutan brom-bromida berair untuk membentuk Au(I) dan Au(III)
Au + 2Br− = AuBr2
− + e (1)
Au + 4Br− = AuBr4
− + 3e (2)
Gambar 6 menunjukkan kestabilan sistem Au-Br-H2O pada suhu kamar. Jelas sekali bahwa emas
− ion dominan. Dibandingkan dengan klorin (pH 0–7), brom tampaknya memiliki pH yang sama
menawarkan kisaran pH yang lebih luas untuk pencucian emas. Diagram Eh-pH untuk sistem Ag-Br-
H2O, Pd-Br-H2O dan
Cu-Br-H2O juga dibuat untuk [Br] = 0,775 M dan berbagai konsentrasi perak, paladium dan
tembaga (Bahan Pelengkap SM-A1, A2, dan A3). Hal ini menunjukkan bahwa AgBr3
2− dapat ditemukan
di seluruh rentang pH ketika nilai Eh di bawah sekitar 0,5 V (vs. Ag/AgCl). Dalam
2− ada jika nilai Eh kurang dari 1,1 V (vs. Ag/AgCl). Tembaga bisa dilarutkan
sebagai Cu2+ dan CuBr+ di daerah yang nilai Ehnya di atas 0,3 V (vs. Ag/AgCl) dan pH lebih kecil
dari sekitar 6. Selain itu, ada empat spesies paladium utama yang dapat larut (Pd2+,
PdBr6
2−, PdBr4
2− dan PdBr3−). Wilayah Eh-pH umum di mana paladium terdapat dalam bentuk larut
Gambar 6. Diagram Eh-pH sistem Br-Au-H2O pada 25 ◦C ([Au] = 10–5 M, [Br] = 0,775 M).
Serangkaian percobaan pelindian dilakukan untuk menyelidiki pengaruh brom cair awal
konsentrasi pada pencucian emas dan perak dari limbah papan sirkuit cetak, mengingat hal itu
brom tidak hanya merupakan sumber ion bromida, tetapi juga bertindak sebagai oksidan, sehingga
menawarkan potensi yang tinggi
Gambar 7 menunjukkan bahwa pelarutan emas dan perak dipengaruhi secara signifikan oleh bromin
pencucian 10 jam. Selain menyediakan ion bromida dan brom dalam jumlah yang cukup, tingginya
konsentrasi brom juga menjamin tingginya potensi larutan selama percobaan pelindian,
Gambar 7. Pelarutan emas dan perak pada berbagai konsentrasi brom cair (23,5 ◦C dan
pH alami).
Dalam kaitannya dengan perak, peningkatan konsentrasi brom mempercepat pelarutan awal perak
laju, sampai batas konsentrasi tertentu (0,97 M Br2) tercapai, di luar batas tersebut brom tidak
dapat lagi bereaksi
memengaruhi. Hal ini karena faktor pembatas laju reaksi awal adalah konsentrasi brom, ketika
konsentrasi brom lebih rendah dari 0,97 M; melampaui 0,97 M, laju reaksi kemungkinan akan
dibatasi sebesar
permukaan partikel aktif.
Selain itu, menarik untuk dicatat bahwa pada 0,78 M brom, kandungan perak terlarut meningkat
dengan cepat dalam dua jam pertama pencucian, dan kemudian terjadi dataran tinggi dalam dua
jam berikutnya.
Selanjutnya, perak terlarut terus meningkat seiring dengan proses pelindian. Dataran tinggi bisa
dijelaskan oleh lapisan endapan perak bromida. Secara khusus, perak dianggap sebagai yang
pertama
dilarutkan oleh brom menjadi kompleks perak-bromida dan endapan perak-bromida pada awalnya
dua jam. Saat pelindian berlangsung dalam dua jam berikutnya, AgBr(s) dan kompleks perak terlarut
kemungkinan besar akan mencapai keseimbangan. Namun, setelah pencucian selama 4 jam, ion
bromida/bromin bebas bereaksi
dengan AgBr(s) mengendap menjadi kompleks perak-bromida yang larut, menyebabkan peningkatan
lebih lanjut
perak terlarut dalam larutan. Pada konsentrasi bromin tertinggi, bromin berlebihan;
oleh karena itu, perak selalu larut dalam larutan sebagai kompleks perak-bromida, sehingga
menyebabkan peningkatan
Mengenai logam lain, seperti tembaga, seng, dan nikel, lebih dari 90% terdiri dari tembaga, seng,
dan nikel
dapat dilarutkan dalam waktu 10 jam (Gambar 8), bila konsentrasi brom lebih dari 0,78 M.
Gambar 8. Pelarutan logam dasar (Cu, Ni dan Zn) pada berbagai konsentrasi brom (23,5 ◦C dan
pH alami).
Sebagaimana dinyatakan dalam penelitian sebelumnya [26,31,32], brom dan natrium bromida
bertanggung jawab
pembubaran emas. Oleh karena itu, menarik untuk menyelidiki efek kehadiran natrium bromida
brom, mengingat natrium bromida itu sendiri tidak dapat menghasilkan ORP yang lebih tinggi dari
0,87 V (vs.
DIA).
Mengambil 0,78 M sebagai konsentrasi brom, serangkaian percobaan pelindian dilakukan untuk
menyelidikinya
efek natrium bromida pada suhu kamar dan pH alami. Gambar 9 menyajikan pencucian
kinerja pada berbagai konsentrasi natrium bromida, 1,17 M, 1,75 M dan 2,33 M. Terbukti
bahwa penambahan natrium bromida berpengaruh positif terhadap pelarutan logam mulia (Au dan
Ag). Penambahan natrium bromida meningkatkan kelarutan emas dari sekitar 83% (tanpa NaBr)
menjadi
lebih dari 96% (1,75 M NaBr) dalam 10 jam. Namun, di luar konsentrasi 1,75 M, terjadi peningkatan
sebesar
NaBr tidak memiliki pengaruh yang berarti terhadap pelarutan emas pada pencucian 10 jam.
Gambar 9. Pelarutan emas dan perak pada berbagai konsentrasi natrium bromida (0,78 M Br2,
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 9, terlihat bahwa laju disolusi Ag awal meningkat seiring
dengan bertambahnya NaBr
konsentrasi. Sementara itu, dataran tinggi disolusi juga diamati pada konsentrasi NaBr
adalah antara 0 dan 2,33 M. Dataran tinggi tersebut juga dapat dijelaskan dengan terbentuknya
endapan AgBr.
Selain itu, laju disolusi Au awal meningkat secara signifikan seiring dengan meningkatnya konsentrasi
NaBr
Gambar 10 menunjukkan bahwa penambahan natrium bromida hanya memberikan pengaruh yang
sedikit positif
melarutkan logam dasar dan paladium, mengingat logam dasar tersebut telah mendekati tingkat
kelarutan yang tinggi
(>90%). Umumnya, untuk mencapai ekstraksi yang tinggi untuk logam yang diminati, konsumsi yang
tinggi
brom cair dan natrium bromida mungkin diperlukan, sehingga mengurangi kelayakan praktisnya
proses ini disebabkan oleh keekonomian proses yang dihasilkan. Oleh karena itu, upaya lebih harus
dilakukan untuk belajar
pengaruh reagen kimia lain yang dapat menggantikan atau mengurangi konsumsi brom dan
natrium bromida.
Gambar 10. Pelarutan logam dasar (Cu dan Zn) dan paladium pada berbagai konsentrasi natrium
Meskipun kelayakan teknis menggunakan brom dan natrium bromida untuk melarutkan logam
berharga
dari papan sirkuit cetak limbah parut, harganya yang relatif tinggi dan konsumsinya tinggi
natrium bromida selama proses membatasi kelayakan industrinya. Oleh karena itu, penting untuk
karena brom tidak hanya berfungsi sebagai sumber bromida, tetapi juga menawarkan oksidasi-
reduksi yang tinggi
potensial, yang penting agar reaksi dapat berlangsung. Sedangkan natrium bromida menyediakan
cukup
ion bromida, bersama dengan brom, untuk membentuk ion kompleks emas-bromida/perak-bromida
yang larut.
Terkait dengan tembaga, brom berperan dalam menjaga potensi oksidasi tembaga yang tinggi. Pada
pada saat yang sama, seperti ditunjukkan pada Persamaan (3), brom bereaksi dengan air
menghasilkan HBr dan HBrO secara reversibel.
Asam hidrobromat berfungsi sebagai asam kuat untuk melarutkan tembaga pada potensial oksidasi-
reduksi yang tinggi.
Logam dasar lainnya cenderung bereaksi dengan asam hidrobromat membentuk ion logam, dan
natrium
bromida tampaknya tidak berperan dalam pencuciannya. Oleh karena itu, untuk menurunkan
natrium bromida
penggunaan, beberapa asam mineral yang relatif murah (HCl, HNO3 dan H2SO4) diselidiki untuk
pelindian
Mengingat sulfur tersedia melimpah [33] dan harga asam sulfat relatif murah, asam sulfat juga
tersedia
banyak digunakan untuk pencucian berbagai sumber daya logam, termasuk oksida, sulfida, silikat,
fosfat, dan sejumlah lainnya [34]. Pesic dan Sergent (1993) mempelajari pengaruh asam sulfat pada
pembubaran emas dan menemukan bahwa keberadaan asam sulfat tidak mempengaruhi
pembubaran emas murni
dalam sistem pelindian brom-bromida [32]. Oleh karena itu, penelitian dilakukan di hadapan dua
orang
konsentrasi (0,9 M dan 2,7 M) asam sulfat pada kondisi 0,77 M Br2, 1,17 M NaBr dan
23,5 ◦C, serta 400 RPM. Tabel 7 menunjukkan ringkasan data eksperimen. Khususnya,
peningkatannya
konsentrasi H2SO4 secara signifikan menurunkan kelarutan emas, yang dapat dijelaskan oleh emas
pasivasi permukaan. Berdasarkan literatur [35], lapisan oksida pasif dapat terbentuk pada
permukaan
partikel emas dengan adanya asam sulfat, dan perilaku pasivasi lebih nyata pada
Ekstraksi (%)
Ekstraksi (%)
Untuk menyelidiki pengaruh berbagai asam mineral, serangkaian percobaan pencucian 10 jam
dilakukan
pada kondisi 0,77 M Br2, 1,17 M NaBr dan 23,5 ◦C, serta 400 RPM. Asam hidroklorik,
asam nitrat dan asam sulfat dipilih dan diencerkan hingga konsentrasi 5 v/v% (2,0 M HCl, 1,2 M
Hasil percobaan menunjukkan bahwa kehadiran ketiga asam meningkatkan secara signifikan
ekstraksi perak, dibandingkan dengan kinerja pelindian tanpa adanya asam mineral (ditunjukkan
pada
Tabel 7). Asam sulfat, asam nitrat, dan asam klorida mampu melarutkan lebih dari 95% senyawa
logam dasar, termasuk nikel, seng, timah dan tembaga. Namun asam sulfat hanya mampu
melarutkan 91% saja
emas, yang lebih rendah dari asam nitrat dan asam klorida. Asam nitrat dan asam klorida memberi
pertunjukan pelindian serupa; asam klorida, bagaimanapun, mungkin lebih unggul dibandingkan
dengan
(1) Harga asam nitrat lebih tinggi dibandingkan dengan asam klorida.
(2) Asam nitrat harus dihilangkan agar pemulihan logam berhasil diselesaikan
Untuk memvalidasi reproduktifitas pelindian dalam kondisi optimal, lebih banyak pelindian
percobaan dilakukan, dan datanya ditunjukkan pada Tabel 8. Kondisi optimal adalah 50 g/L
rasio padat/cair, 1,17 M NaBr, 0,77 M Br2, 2 M HCl, kecepatan agitasi 400 RPM dan 23,5 ◦C selama
10 jam.
Ni 95.21 1.81
Cu 97,88 0,56
Zn 92,50 5,36
Sn 96,79 0,44
Pb 97,61 0,29
Pd 90.04 5.41
Ag 96,52 0,79
Au 95,59 2,05
Untuk mengkarakterisasi residu pelindian dari percobaan rangkap tiga, analisis SEM-EDS dilakukan
diadakan. Sebelum analisis SEM, residu pelindian terlebih dahulu digiling dan kemudian dibilas
air deionisasi dan aseton untuk menghilangkan efek bromin dan membebaskan residu pencucian
limbah papan sirkuit cetak. Seperti terlihat pada Gambar 11 dan 12, terlihat jelas adanya partikel
emas
dengan ukuran partikel 50 μm. Penyebab emas tidak larut selama proses pelindian adalah
bahwa itu tidak dibebaskan dengan baik. Karena residunya digiling lebih lanjut sebelum analisis SEM,
emas
Untuk memahami kinetika pencucian emas bromida dari limbah papan sirkuit cetak, berikut ini
adalah penjelasannya
tertarik untuk terlebih dahulu menentukan ekspresi laju sistem brom-emas, yang selanjutnya dapat
ditentukan
digunakan untuk membuat model pelindian. Untuk melakukannya, langkah pertama adalah
menentukan variabel dalam pelindian
sistem. Dalam penelitian ini, konsentrasi brom, natrium bromida dan tembaga, dan kecepatan
agitasi,
Dalam penelitian ini, emas yang ada dalam limbah papan sirkuit cetak dilarutkan dalam brom-
natrium
sistem bromida untuk membentuk kompleks emas-bromin. Tembaga metalik di sirkuit cetak limbah
papan mengendapkan logam emas dari kompleks emas-bromin, seperti yang ditunjukkan pada
Persamaan (4).
Cu + 2AuBr4
Oleh karena itu, laju reaksi pelarutan emas dapat dituliskan dalam bentuk eksplisit seperti yang
ditunjukkan
seperti Persamaan (5), dan orde keseluruhan reaksi hanyalah penjumlahan dari a, b dan c. Dalam
penelitian ini,
mengingat konsentrasi reagennya rendah, maka masuk akal untuk mengasumsikan aktivitas tersebut
Metode isolasi digunakan untuk menentukan orde reaksi setiap reaktan dengan cara mengisolasi
masing-masing reaktan secara bergantian dan menjaga semua reaktan lainnya dalam jumlah
berlebih.
Tabel 9 mengilustrasikan laju reaksi awal pelarutan emas terhadap berbagai konsentrasi
brom, tembaga dan natrium brom pada 23,5 ◦C dan 400 RPM. Perintah reaksi mengenai brom
masing-masing menjadi 0,55, 0,16 dan −0,41. Data eksperimen ditampilkan di Bahan Pelengkap
(SM-B1, B2, B3 dan B4). Oleh karena itu, ekspresi laju dapat dituliskan sebagai Persamaan (6).
Tabel 9. Laju disolusi emas pada berbagai konsentrasi Br2, NaBr dan Cu pada 23,5 ◦C dan 400 RPM.
Titik didih brom cair adalah sekitar 58,8 ◦C, sehingga suhu yang dipilih adalah 23,5, 34 dan
42 ◦C. Plot Arrhenius (Bahan Pelengkap SM-B6) menunjukkan energi aktivasi adalah
26,37 KJ/mol (6,3 Kkal/mol). Oleh karena itu, dengan mengambil energi aktivitas sebesar 26,365
J/mol, Persamaannya
Geometri papan sirkuit cetak yang diparut diklasifikasikan menjadi dua kategori,
partikel bulat dan pelat datar, karena komposisi kimia dan struktur papan sirkuit cetak.
Berdasarkan ketebalan rata-rata papan sirkuit tercetak, kemungkinan besar terdapat partikel
berukuran minus 149 μm
geometri bola; sedangkan partikel yang lebih besar dari 149 μm dianggap datar. Seperti yang
ditunjukkan
pada Gambar 1, sekitar 15% dari papan sirkuit cetak limbah yang diparut berukuran lebih kecil dari
149 μm;
sementara sekitar 85% papan berukuran lebih besar dari 149 μm.
Dalam penelitian ini, dengan asumsi ion bromida berlebihan, perak akan larut seluruhnya sebagai
perak yang larut
kompleks bromida. Jadi, tidak ada produk padat dan padatan A selalu menyusut, heterogen
Ada dua asumsi sebagai berikut, (1): konsentrasi reaktan B pada antarmuka padatan
A adalah nol dalam proses pengendalian difusi; (2): konsentrasi reaktan B pada antarmuka padatan
Dalam keadaan kuasi-stabil dengan tekanan atmosfer konstan, penurunan kinetik ditampilkan
dalam Bahan Pelengkap (SM-C). Kontrol difusi film fluida dan kontrol reaksi kimia bisa
Ekstraksi emas yang dihitung dari uji kinetik yang dipilih disubstitusikan ke dalam Persamaan (9–12)
untuk masing-masing mekanisme pengendalian yang mungkin, dan nilai t/tc diplot sebagai fungsi
dari
Gambar 13. Perhitungan kinetika percobaan pelindian dengan adanya 0,776 M Br2 dan 0,166 M
NaBr pada
Nilai R-kuadrat (Gambar 13) untuk kendali kimia relatif lebih tinggi dibandingkan kendali fluida
partikel berbentuk bola. Selain itu, data yang dihitung menunjukkan bahwa pengendalian difusi film
fluida adalah
masih bertanggung jawab atas pencucian emas bromida. Mekanismenya rumit dengan kedua bahan
kimia tersebut
pengendalian dan pengendalian difusi film fluida. Hal ini dapat dijelaskan sebagai berikut:
1. Papan sirkuit cetak limbah bersifat heterogen, menyebabkan elemen logam lain bereaksi
dengannya
brom dan juga, mungkin bereaksi dengan ion emas. Demikianlah mekanisme pelarutan emas di
2. Beragamnya keberadaan emas pada limbah papan sirkuit cetak (pelapis pada permukaan papan
atau emas
partikel dalam papan sirkuit cetak limbah) juga menyebabkan perbedaan mekanisme pencucian.
3. Logam yang lebih aktif daripada emas dapat mereduksi emas dari ion kompleks emas-bromin
menjadi
5. Dalam kaitannya dengan reaksi kimia, ada tiga langkah yang mungkin terlibat:
(1) Adsorpsi brom dan bromida pada permukaan emas membentuk AuBr2 [32],
−,
− ke Au0.
Secara umum, dalam penelitian ini, pelarutan emas dalam sistem bromida bersifat kompleks,
khususnya dalam
papan sirkuit cetak yang sangat heterogen. Dengan menghitung energi aktivasi (26,37 KJ/mol),
kombinasi difusi dan pengendalian kimia bertanggung jawab atas pembubaran emas.
Dengan mengasumsikan bahwa nilai R-kuadrat yang dapat diterima adalah 90%, model bola dan
datar menunjukkan hal tersebut
reaksi dikendalikan oleh reaksi kimia dan difusi film fluida. Namun, studi tambahan
harus dilakukan untuk menghilangkan efek pengotor dengan menggunakan teknik cakram emas dan
mengkorelasikannya
model kinetik yang ada dengan faktor lain, seperti distribusi dan adsorpsi emas.
4. Kesimpulan
Dalam penelitian ini, tembaga ditemukan sebagai unsur logam yang paling melimpah dalam limbah
sirkuit cetak
papan, disusul besi dan timah. Perak adalah logam mulia utama yang ada di sirkuit cetak
papan pada 513 ppm. Perak dibebaskan, selain timah, timah, dan nikel. Emas hadir di
sekitar 145 ppm dan biasanya ditemukan dalam bentuk bebas atau sebagai paduan emas-nikel.
Mengingat perlakuan awal secara fisik tidak memuaskan akibat hilangnya barang berharga secara
signifikan
wilayah di mana brom dapat melarutkan emas untuk membentuk ion emas tetrabromo yang stabil.
Serangkaian pencucian
percobaan menunjukkan bahwa konsentrasi brom dan natrium bromida adalah yang paling banyak
faktor penting yang mempengaruhi pencucian bromida. Tampak pula penambahan asam klorida
dapat mengurangi penggunaan natrium bromida. Selanjutnya hasil kinetika menunjukkan kombinasi
pengendalian bahan kimia dan difusi bertanggung jawab atas pembubaran emas pada papan sirkuit
cetak limbah.
Investigasi lebih lanjut akan fokus pada penerapan pelindian dua langkah, dimana yang pertama
langkah pertama akan digunakan untuk menghilangkan logam dasar dan kemudian, langkah kedua
adalah melarutkan logam mulia
logam oleh brom dan natrium bromida. Studi tambahan harus dilakukan untuk menghilangkannya
efek pengotor dengan menggunakan teknik cakram emas dan mengkorelasikan kinetika yang ada
dengan faktor lain,
seperti distribusi dan adsorpsi emas. Akhirnya, lebih banyak pekerjaan perlu dilakukan untuk
menyelidiki dan
mengoptimalkan lembar alur pemurnian dan pemulihan logam.
Gambar S1: Diagram Eh-pH sistem Br-Ag-H2O pada 25 ◦C ([Ag] = 10−4 M, [Br] = 0,775M) (Stabcal).
Gambar S2:
Diagram Eh-pH sistem Br-Pd-H2O pada 25 ◦C ([Pd] = 10−5 M, [Br] = 0,775M) (Stabcal). Gambar S3:
Diagram Eh-pH
sistem Br-Cu-H2O pada 25 ◦C ([Cu] = 10−3 M, [Br] = 0,775M) (Stabcal). Gambar S4: Pengaruh
konsentrasi brom
pada pelarutan emas pada 23,5 ◦C dan 400 RPM. Gambar S5: Orde reaksi dengan bromin selama
pelarutan emas.
Gambar S6: Pengaruh natrium bromida pada pelarutan emas pada 23,5 ◦C dan 400 RPM. Gambar S7:
Pengaruh tembaga pada
pelarutan emas pada 23,5 ◦C dan 400 RPM. Gambar S8: Plot Arrhenius untuk sistem pelindian emas-
bromin.
Kontribusi Penulis: Konseptualisasi, C.A. dan HC; metodologi, C.A. dan HC; analisis formal, HC;
investigasi, HC; kurasi data, H.C.; penulisan—persiapan draf asli, H.C.; menulis—meninjau dan
mengedit,
CA; pengawasan, CA Semua penulis telah membaca dan menyetujui versi naskah yang diterbitkan.
Pendanaan: Penelitian ini didanai oleh Center for Resource, Recovery and Recycling (CR3).
Referensi
1. Lebih luas, R.; Oswald-Krapf, H.; Sinha-Khetriwal, D.; Schnellmann., M.; Böni, H. Perspektif global
tentang
limbah elektronik. Mengepung. Penilaian Dampak. Wahyu 2005, 25, 436–458. [Referensi Silang]
2. Tuncuk, A.; Stazi, V.; Akcil, A.; Yazici, EY; Deveci, H. Teknik pemulihan logam berair dari e-scrap:
Hidrometalurgi dalam daur ulang. Buruh tambang. bahasa Inggris 2012, 25, 28–37. [Referensi Silang]
3. Schluep, M.; Hagelueken, C.; Kuehr, R.; Magalini, F.; Maurer, C.; Meskers, C.; Mueller, E.; Wang, F.
Daur ulang-dari Limbah Elektronik menjadi Sumber Daya; Oktoberdruck AG;: Berlin, Jerman, 2009; P.
6, Persatuan Nasional
4. Vasile, C.; Brebu, MA; Totolin, M.; Yanik, J.; Karayildirim, T.; Darie, H. Daur ulang bahan baku dari
cetakan
papan sirkuit komputer bekas. Bahan Bakar Energi 2008, 22, 1658–1665. [Referensi Silang]
5. Hino, T.; Agawa, R.; Moriya, Y.; Nishida, M.; Tsugita, Y.; Araki, T. Teknik memisahkan logam dari
sampah
papan sirkuit tercetak dari komputer pribadi yang dibuang. J.Materi. Siklus Pengelolaan Sampah.
2009, 11, 42–54.
[Referensi Silang]
6. Birloaga, I.; Michelis, ID; Ferella, F.; Buzatu, M.; Vegliò, F. Kajian pengaruh berbagai faktor
terhadap
pemrosesan hidrometalurgi papan sirkuit cetak limbah untuk pemulihan tembaga dan emas.
Pengelolaan Sampah.
7. Yang, T.; Xu, Z.; Wen, J.; Yang, L. Faktor-faktor yang mempengaruhi bioleaching tembaga dari
limbah papan sirkuit cetak oleh
8. Oishi, T.; Koyama, K.; Alam, S.; Tanaka, M.; Lee., L.C. Pemulihan katoda tembaga dengan
kemurnian tinggi dari cetakan
papan sirkuit menggunakan larutan amoniak sulfat atau klorida. Hidrometalurgi 2007, 89, 82–88.
[Referensi Silang]
9. Behnamfard, A.; Salarirad, MM; Veglio, F. Pengembangan proses untuk pemulihan tembaga dan
berharga
logam dari papan sirkuit cetak bekas dengan penekanan pada pencucian dan pengendapan paladium
dan emas.
11. Harga Emas, Tambang Investasi, Komoditas dan Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
12. Harga Perak, Tambang Investasi, Komoditas dan Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
13. Paladium, Tambang Investasi, Harga Komoditas dan Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
14. Harga Tembaga, Tambang Investasi, Komoditas dan Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
17. Seng, Investasi Tambang, Komoditas dan Harga Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
18. Harga Nikel, Tambang Investasi, Komoditas dan Logam. Tersedia online:
http://www.infomine.com/
19. Harga Besi Tua, Harga Logam SCRAP. Tersedia online: https://www.scrapmetalpricer.com/
(diakses di
3 Desember 2017).
20. Cui, H.; Anderson, C. Tinjauan literatur daur ulang hidrometalurgi papan sirkuit cetak (PCB).
21. Yazici, EY; Deveci, H. Pencucian logam besi sulfat dari papan sirkuit cetak bekas. Int.
J.Penambang.
22. Yazici, EY; Deveci, H. Pencucian tembaga klorida (HCl-CuCl2-NaCl) logam dari limbah sirkuit cetak
papan (WPCB). Int. J.Penambang. Proses. 2015, 134, 89–96. [Referensi Silang]
23. Zhu, P.; Chen, Y.; Wang, LY; Zhou, M. Perawatan papan sirkuit cetak limbah dengan pelarut hijau
menggunakan ionik
24. Zhang Y. Liu, S.; Xie, H.; Zeng, X.; Li, J. Status terkini tentang pencucian logam mulia dari limbah
sirkuit cetak
25. Petter, PMH; Veit, HM; Bernardes, A.M. Evaluasi pencucian emas dan perak dari papan sirkuit
cetak
26. Kelsall, GH; Welham, NJ; Diaz, M.A. Termodinamika Cl-H2O, Br-H2O, I-H2O, Au-Cl-H2O, Au-Br-
H2O
dan sistem Au-I-H2O pada 298K. J. Elektroanal. kimia. 1993, 361, 13–24. [Referensi Silang]
27. Sahin, M.; Akcil, A.; Erust, C.; Altynbek, S.; Gahan, C.; Tuncuk, A. Sebuah alternatif potensial
untuk logam mulia
pemulihan dari limbah elektronik: pencucian yodium. September Sains. Teknologi. 2015, 50, 2587–
2595. [Referensi Silang]
28. Batnasan, A.; Haga, K.; Shibayama, A. Pemulihan logam berharga dari limbah papan sirkuit cetak
oleh
menggunakan pencucian dan pengendapan yodium-iodida. Dalam Teknologi Logam Langka 2018;
Kim., H., Westrom, B.,
Alam, S., Ouchi, T., Azimi, G., Neelameggham, NR, Wang, S., Guan, X., Eds.; TMS: Pittsburgh, PA, AS,
2018; hal.131–142.
29. Lyday, P.A. Bromin, Buku Tahunan Mineral; Survei Geologi A.S.: Reston, VA, USA, 2002.