Nama : Siti Rahmah

NIM : 2210120120002
Kelas : A2 2022 – Fitokimia Lahan Basah
Hari, tanggal : Selasa, 12 Maret 2024

TERPENOID

▪ TERPEN DAN TERPENOID

Terpen termasuk dalam kelas metabolit sekunder terbesar dan pada dasarnya terdiri dari lima
unit isoprena karbon yang dirakit satu sama lain (banyak unit isoprena) dengan ribuan cara.
Terpen adalah hidrokarbon sederhana, sedangkan terpenoid adalah kelas modifikasi terpen
dengan gugus fungsi yang berbeda dan gugus metil teroksidasi dipindahkan atau dihilangkan
pada berbagai posisi. Terpenoid dibagi menjadi monoterpen, seskuiterpen, diterpen, sesterpen,
dan triterpen tergantung pada unit karbonnya.

(Perveen, 2018)
Terpen, juga dikenal sebagai isoprenoid, adalah kelompok senyawa alami terbesar dan paling
beragam yang sebagian besar ditemukan pada tanaman, tetapi kelas terpen yang lebih besar
seperti sterol dan squalene dapat ditemukan pada hewan. Mereka bertanggung jawab atas aroma,
rasa, dan pigmen tanaman. Terpen diklasifikasikan berdasarkan organisasi dan jumlah unit
isoprena yang dikandungnya. Unit isoprena adalah blok bangunan terpen yang merupakan
hidrokarbon gas yang mengandung rumus molekul C5H8. Terpen dan terpenoid adalah istilah
yang sering digunakan secara bergantian tetapi kedua istilah tersebut memiliki sedikit perbedaan;
Terpen adalah susunan unit isoprena yang terjadi secara alami, mudah menguap, senyawa siklik
5-karbon tak jenuh yang mengeluarkan aroma atau rasa untuk mempertahankan diri dari
organisme yang memakan jenis tanaman tertentu (Cox-Georgian, et al., 2019).

▪ PENGGUNAAN
Terpenoid, senyawa yang paling melimpah dalam produk alami, adalah satu set metabolit
sekunder penting pada tanaman dengan struktur yang beragam. Terpenoid memainkan peran
kunci dalam pertumbuhan dan perkembangan tanaman, respon terhadap lingkungan, dan proses
fisiologis. Sebagai bahan baku, terpenoid juga banyak digunakan dalam industri farmasi,
makanan, dan kosmetik. Terpenoid memiliki efek antitumor, antiinflamasi, antibakteri, antivirus,
antimalaria, meningkatkan penyerapan transdermal, mencegah dan mengobati penyakit
kardiovaskular, dan memiliki aktivitas hipoglikemik. Selain itu, penelitian sebelumnya juga
menemukan bahwa terpenoid memiliki banyak aplikasi potensial, seperti resistensi serangga,
imunoregulasi, antioksidan, antipenuaan, dan neuroprotection. Terpenoid memiliki struktur yang
kompleks dengan efek beragam dan mekanisme aksi yang berbeda. Kegiatan dan mekanisme
terpenoid ditinjau dalam makalah ini. Prospek pengembangan dan aplikasi senyawa terpenoid
juga diprospek, yang memberikan referensi yang berguna untuk penemuan obat baru dan desain
obat berdasarkan terpenoid (Yang, et al., 2020).
Minyak dasar dengan tegas mempengaruhi kehidupan creepy crawly secara berbeda. Minyak
dasar yang dapat digunakan sebagai semprotan serangga umum (racun bio-serangga) sangat
penting bagi lingkungan. Tribolium confusum, Rhizopertha domina dan Sitophilus cryzae dapat
dilumpuhkan hingga tingkat 100% (dan disembelih hingga 80%) oleh minyak dasar tansy, jintan,
ketumbar, thyme dan absinth. Minyak dasar dari tansy dan absinth disebut dalam penanaman
 biasa sebagai semprotan serangga yang luas. Sinergisme diperhatikan, karena kombinasi minyak
basil dan kayu putih dapat membunuh 100% tukik nyamuk pada fokus 2-6 kali lebih rendah
daripada minyak tunggal. Kombinasi peppermint (setengah), kapur barus (25%) dan kumarin
(25%) digunakan sebagai fumigan rumah yang sangat kuat (Bisht, et al., 2021).
Terpenoid dapat mempengaruhi siklus Krebs, keropos sel, kemajuan jaringan kalus, perbaikan
akar dan sebagainya Minyak ketumbar, angelica dan adas dapat beracun bagi berbagai sayuran
yang dikembangkan, misalnya lobak dengan mengurangi kembali atau menghentikan
perkecambahannya. Alkohol terpene yaitu geraniol, sitronelol, mentol dan α-terpineol benar-
benar dapat menghentikan perkecambahan gulma yang berbeda dalam faktor lingkungan.
Xantholides, xanthium dan epixanthine yang terkurung dari daun Xanthium canadens
menunjukkan gerakan penghambatan yang luar biasa terhadap perkembangan larva Drosophila
melanogaster. Euponin, guaianolide yang dipisahkan dari Eupatorium japonicum juga menahan
perkembangan bug yang terjadi sebagai pengendali pengembangan merangkak yang
menyeramkan. Minyak dasar yang berbeda memiliki sifat antifeedant. Alantolactone, lakton
seskuiterpen, telah diperhitungkan sebagai antifeedant intens terhadap bug tepung Tribolium
confusum. Minyak dasar juga bertindak sebagai atraktan merangkak menyeramkan, terjadi
sebagai feromon dan dapat meningkatkan efek semprotan serangga ketika dicampur dengan
mereka. Minyak pohon, thyme dan ketumbar ditemukan sebagai atraktan padat untuk hama
makanan. Minyak esensial menunjukkan gerakan beracun allelopathic, terjadi sebagai
phytotoxins. Telah ditunjukkan bahwa Salvia leucophylla membebaskan 1,8-cineole, kamper dan
campuran terkait melalui daunnya ke udara sekitarnya dan setelah itu setelah retensi oleh tanah
kering, campuran ini menekan perkecambahan dan pengembangan rempah-rempah lapangan
yang entah bagaimana akan terjadi dengan munculnya hujan air. Annuithrin, lakton seskuiterpen
yang dipisahkan dari bunga matahari dianggap sebagai inhibitor pengembangan tanaman (Bisht,
et al., 2021).
Beberapa minyak dasar menyusun elemen aroma dan produk perawatan kecantikan untuk
cakupan yang sangat besar. Penciptaan konstituen rasa (mono dan sesquiterpene) adalah sorotan
merek dagang dari keluarga tertentu yaitu, Poaceae, Myrtaceae, Labiatae, Pinaceae, Rutaceae,
Apiaceae, Lauraceae dan Asteraceae. Beberapa obat standar yang mengandung minyak esensial
sesuai atau campuran terlepas dari mereka adalah "Terpichol" (herbapol, Polandia), digunakan
untuk pengobatan batu saraf, kandung kemih saraf, kontaminasi dan kekurangan hati.
"Rowatinex" (rowa-wagner, Jerman) digunakan untuk pengobatan urocistis, penyakit plot minor,
kontaminasi ginjal dan urolith. "Makatursin" (Makare, Jerman) digunakan untuk pengobatan hack,
bronkitis dan untuk memajukan ekspektasi. "Vapo-Rub" (Vicks, USA) digunakan untuk
pengobatan cattarh, pilek dan migrain dan "Tiger Balm" (Cina) digunakan untuk pengobatan
pilek, migrain, rematik dan siksaan yang kuat (Bisht, et al., 2021).

▪ ISOLASI
Terpenoid diekstraksi sebagai kombinasi kompleks menggunakan berbagai prosedur ekstraksi,
dan asal-usul mereka menjangkau kerajaan tumbuhan. Ada berbagai kemungkinan pengaturan
untuk operasi ini. Informasi tentang cara melakukan langkah-langkah ini dapat ditemukan secara
online. Terpen kombinasi rendah, seperti monoterpen dan seskuiterpen, diekstraksi dari tanaman
menggunakan distilasi uap. Untuk tujuan ini, bahan tanaman dipanaskan hingga suhu yang cukup
tinggi untuk memberikan efek yang diinginkan. Dalam proses ini, materi tanaman dipanaskan
hingga suhu tinggi, dan kemudian uap dilewatkan melalui zat dan hasil yang diharapkan terjadi
karena hal ini. Metode yang paling umum untuk mendapatkan terpene dari tanaman termasuk
partisi cair/cair, yang dimulai dengan ekstrak alkohol atau asetat, dan ekstraksi pelarut serial,
yang bergantung pada peningkatan polaritas pelarut yang digunakan. Kedua metode ini serupa
karena keduanya bergantung pada polaritas pelarut yang meningkat dari waktu ke waktu selama
proses ekstraksi. Hal ini diyakini bahwa polaritas pelarut yang digunakan dalam salah satu
prosedur ini meningkat dengan waktu sebagai ekstraksi berlangsung. Setelah tanaman
dikeringkan, mereka digiling halus, cairan diekstraksi menggunakan perangkat Soxhlet, dan
akhirnya cairan dibiarkan meresap pada suhu kamar. Semua tindakan pencegahan ini diambil
untuk menghilangkan risiko kontaminasi, dalam bentuk apa pun, termasuk yang mungkin berasal
dari artefak (Khan, et al., 2023).
Untuk dapat mengidentifikasi dan mengkarakterisasi berbagai terpenoid, perlu terlebih dahulu
mengisolasi bahan kimia murni dan kemudian menyiapkannya untuk studi spektroskopi. Setelah
terpenoid diidentifikasi dengan benar, proses biologis yang diperlukan untuk memproduksinya
dapat dimulai, dan studi tentang potensi penggunaannya dalam obat-obatan dapat dilakukan. Ada
 kemungkinan sejumlah langkah yang terlibat dalam mengisolasi terpenoid murni dari ekstrak
mereka, membuat proses tidak hanya memakan waktu tetapi juga mahal. Risalah adalah satuan
ukuran untuk jumlah dalam sejumlah kecil konteks lainnya. Memisahkan terpenoid murni sering
dilakukan dengan menggunakan banyak teknik kromatografi. Metode ini termasuk kromatografi
cair kinerja tinggi preparatif, kromatografi kolom, dan kromatografi radial. Kromatografi cair
kinerja tinggi dan kromatografi gas dengan spektrometri massa dapat digunakan untuk
mengisolasi kombinasi terpenoid kompleks yang tertutup secara struktural, sering dikenal sebagai
minyak esensial. Proses ekstraksi dapat diringkas dalam gambar 1 berikut.

(Khan, et al., 2023).

▪ PENENTUAN STRUKTUR
Untuk mempelajari lebih lanjut tentang struktur terpenoid, para ilmuwan menggunakan
berbagai metode spektroskopi dan kimia untuk memeriksa senyawa setelah dipisahkan dan
dimurnikan. Tetapi saat ini satu-satunya metode spektroskopi digunakan untuk penentuan struktur
jumlah ekstrak yang sangat kecil. Ketersediaan teknik resonansi magnetik nuklir (NMR) yang
kuat untuk menjelaskan terpenoid yang baru dan sebelumnya diketahui adalah tugas yang mudah,
dan strukturnya dapat dengan mudah diidentifikasi. Studi NMR yang berbeda sangat membantu
untuk penjelasan terpenoid adalah H, C dan 2D NMR termasuk pusat kiral stereokimia
identifikasi senyawa yang berbeda. Struktur kristal terpenoid kristal padat juga dapat ditentukan
dengan penyelidikan difraksi sinar-X. Beberapa terpenoid dapat disintesis dalam kedua bentuk
enansiomerik yang memiliki lebih dari satu pusat kiral, kecuali triterpenoid secara biosintetik oleh
organisme hidup. Konfigurasi absolut terpene yang berbeda ditentukan melalui berbagai
mekanisme yang berguna untuk studi aplikasi biologis. Berbagai aplikasi konfigurasi absolut
seperti reaksi enzimatik, data kiroptal, analisis sinar-X, kiralitas eksaksi, teknik NMR dan proses
dichroism melingkar digunakan untuk penentuan terpenoid yang terstruktur masing-masing
(Khan, et al., 2023).
Metode spektral untuk penentuan struktur menurut Manasa (2014):
1) Spektrofotometri ultraviolet (UV): Kelompok fungsional, hadir dalam terpenoid, yang dalam
kisaran UV antara 200-350 nm disebut sebagai kromofor. Ini terdiri dari ikatan olefinat
(ikatan rangkap dua dan rangkap tiga) dan gugus karbonil (aldehida, keton, ester asam
karboksilat). Kromofor tunggal seperti ikatan ganda dan rangkap tiga yang terisolasi tidak
teradsorpsi pada panjang gelombang yang lebih tinggi dari 200 nm dan keton terisolasi,
aldehida, asam karboksilat dan esternya menyerap pada panjang gelombang yang lebih tinggi
tetapi intensitasnya terlalu rendah. Oleh karena itu, kedua kromofor terisolasi yang disebutkan
di atas tidak memiliki banyak nilai untuk penjelasan struktur. Namun data UV menjadi
berharga hanya ketika molekul terpenoid mengandung ikatan rangkap terkonjugasi dan gugus
karbonil α, β-tak jenuh. Ketika lebih dari satu sistem terkonjugasi hadir dalam molekul,
jumlah nilai biasanya dipertimbangkan.
 2) Spektroskopi infra-merah (IR): Metode ini secara rutin digunakan untuk identifikasi serta
penjelasan struktural terpenoid baru. Ini memberikan informasi tentang banyak kelompok
fungsional.
3) Spektroskopi resonansi magnetik nuklir (NMR): Spektroskopi NMR yang terdiri dari
resonansi magnetik proton (PMR) dan resonansi magnetik C (CMR) sebenarnya adalah salah
satu alat terpenting yang memberikan banyak informasi yang diperlukan untuk penjelasan
struktur. Kombinasi teknik NMR selektif 1D dan 2D seperti COSY, TOCSY, ROESY, 2D-IN
ADEQUATE, HMQC, HMBC, HETCOR dan INEPT selektif sangat berharga untuk
penjelasan struktur berbagai terpenoid termasuk saponin dan glikosida yang terdiri dari bagian
gula.
4) Pita penyerapan ultraviolet dari beberapa terpenoid terkonjugasi:
Asiklik: Butadiena; maks = 217nm; εmax=20.900 Myrcene; maks = 224nm; εmaks =14600.
Monosiklik: Zingiberene; maks = 260nm; εmaks =2700 β-Phellandrene; maks = 232nm;
εmax=9100.
Trycyclic: Asam levopimarat (Homoannular); maks = 272nm; εmax=7100 Asam abietic
(Heteroannular); maks = 237.5nm; εmaks = 23000
5) Spektrometri massa (MS): Spektroskopi bombardir atom cepat (FAB-MS) memberikan
puncak ion molekuler yang tepat bersama dengan pola fragmentasi diagnostik molekul
terpenoid. Ini adalah alat penting untuk penentuan struktur. FAB-MS dalam mode positif dan
negatif, kombinasi spektrometri GC-MS atau HPLC-MS ditambah dengan analisis
komputerisasi dan analisis spektral Tandem MS telah digunakan secara menguntungkan
dalam beberapa tahun terakhir untuk penentuan struktur berbagai terpenoid.

REFERENSI
Perveen, S., & Al-Taweel, A. (Eds.). (2018). Terpenes and Terpenoids. IntechOpen.
doi:10.5772/intechopen.71175.
Yang, W., Chen, X., Li, Y., Guo, S., Wang, Z., & Yu, X. (2020). Advances in pharmacological
activities of terpenoids. Natural Product Communications, 15(3),
doi:10.1177/1934578X20903555.
Cox-Georgian, D., Ramadoss, N., Dona, C., & Basu, C. (2019). Therapeutic and medicinal uses of
terpenes. Medicinal Plants, 333-359. doi: 10.1007/978-3-030-31269-5.
Bisht, B. S., Bankoti, H., & Bharti, T. (2021). A review on therapeutic uses of terpenoids. Journal of
Drug Delivery and Therapeutics, 11(1-s), 182-185. doi: http://dx.doi.org/10.22270/jddt.v11i1-
s.4523.
Khan, Y., Sattar, A., Nawaz, M., Ullah, S. A., Naeem, M. S., & Bibi, M. (2023). Extraction, Isolation
and Biosynthetic Scheme of Terpenoids and its Pharmaceutical Activities in Drug Designing
and Drug Development. Kashmir Journal of Science, 2(2), 7-23.
Manasa, G. (2014). Structural elucidation of terpenoids by spectroscopic techniques. Journal of
Chemical and Pharmaceutical Sciences, 5, 36-37.