LINA WIDYA P

M0320043

RESUME KIMIA LINGKUNGAN

BAB 21
INDUSTRIAL ECOLOGY FOR WASTE MINIMIZATION, UTILIZATION, AND
TREATMENT
21.1 INTRODUCTION
Perundang-undangan yang menangani limbah telah disahkan, peraturan telah
diajukan dan disempurnakan, dan banyak lokasi limbah telah dikarakterisasi dan diolah.
Banyak sumber daya keuangan yang dikeluarkan untuk limbah berbahaya telah dicurahkan
untuk litigasi dalam upaya menetapkan identitas dan kontribusi berbagai pihak terhadap
masalah limbah. Pada bab ini membahas bagaimana kimia lingkungan, ekologi industri, dan
kimia hijau dapat diterapkan pada pengelolaan limbah berbahaya untuk mengembangkan
langkah-langkah di mana limbah kimia dapat diminimalkan, didaur ulang, diolah, dan
dibuang. Dalam urutan keinginan yang menurun, pengelolaan limbah berbahaya berupaya
untuk mencapai hal-hal berikut:
1. Jangan memproduksinya
2. Jika pembuatan tidak dapat dihindari, produksi hanya dalam jumlah minimum
3. Daur ulang
4. Jika diproduksi dan tidak dapat didaur ulang, perlakukan, sebaiknya dengan cara yang
membuatnya tidak berbahaya
5. Jika tidak dapat dibuat tidak berbahaya, buang dengan cara yang aman
6. Setelah dibuang, awasi untuk pencucian dan efek merugikan lainnya
21.2 WASTE REDUCTION AND MINIMIZATION
Selama beberapa tahun terakhir, upaya substansial telah dilakukan untuk
mengurangi jumlah limbah dan, karenanya, beban penanganan limbah. Sebagian besar
upaya ini merupakan hasil dari undang-undang dan peraturan yang membatasi limbah,
bersama dengan kekhawatiran yang timbul atas kemungkinan tindakan hukum dan tuntutan
hukum. Ekologi industri adalah tentang penggunaan bahan yang efisien. Oleh karena itu,
sesuai sifatnya, sistem ekologi industri juga merupakan sistem pengurangan dan minimisasi
limbah.' Dalam mengurangi jumlah limbah, penting untuk mengambil pandangan seluas
mungkin. Ini karena menangani satu masalah limbah secara terpisah dapat dengan mudah
menciptakan masalah lain. Upaya awal untuk mengendalikan polusi udara dan air
menghasilkan masalah dari limbah berbahaya yang diisolasi dari operasi industri. Aspek
kunci dari ekologi industri adalah pendekatannya yang didasarkan pada sistem industri
secara keseluruhan, menjadikan sistem tersebut cara terbaik untuk menangani limbah
dengan menghindari produksinya. Bagian penting dari proses untuk mengurangi dan
meminimalkan limbah adalah pengembangan keseimbangan material, yang merupakan
bagian integral dari praktik ekologi industri. Keseimbangan tersebut membahas berbagai
aspek aliran limbah, termasuk sumber, identifikasi, dan jumlah limbah serta metode dan
biaya penanganan, pengolahan, daur ulang, dan pembuangan. Aliran limbah prioritas
kemudian dapat dikenakan penyelidikan proses terperinci untuk mendapatkan informasi
yang diperlukan untuk mengurangi limbah.

21.3 RECYCLING
Daur ulang dan penggunaan kembali harus diselesaikan di tempat karena
menghindari keharusan memindahkan limbah dan karena proses yang menghasilkan bahan
yang dapat didaur ulang sering kali paling mungkin digunakan untuk limbah tersebut.
Empat bidang luas di mana sesuatu yang berharga dapat diperoleh dari limbah adalah
sebagai berikut.
1. Mendaur ulang langsung sebagai bahan baku ke generator, seperti pengembalian bahan
mentah ke bahan baku yang tidak habis dikonsumsi dalam proses sintesis
2. Transfer sebagai bahan mentah ke proses lain; zat yang merupakan produk limbah dari
satu proses dapat berfungsi sebagai bahan mentah untuk proses lainnya, kadang-kadang
dalam industri yang sama sekali berbeda
3. Pemanfaatan untuk pengendalian pencemaran atau pengolahan limbah, seperti
penggunaan limbah alkali untuk menetralisir limbah asam
4. Pemulihan energi, misalnya, dari pembakaran limbah berbahaya yang mudah terbakar

21.3.1 EXAMPLES OF RECYCLING

Daur ulang kotoran dan produk industri bekas terjadi dalam skala besar dengan
sejumlah bahan yang berbeda. Sebagian besar bahan ini tidak berbahaya tetapi, seperti
kebanyakan operasi industri skala besar, daur ulangnya mungkin melibatkan penggunaan
atau produksi bahan berbahaya. Beberapa contoh yang lebih penting adalah sebagai berikut.
1. Logam besi terutama terdiri dari besi dan digunakan sebagian besar sebagai bahan baku
untuk tungku busur listrik
2. Logam nonferrous, termasuk aluminium (yang menempati urutan berikutnya besi
dalam hal jumlah daur ulang), tembaga dan paduan tembaga, seng, timbal, kadmium,
timah, perak, dan merkuri
3. Senyawa logam, seperti garam logam
4. Zat anorganik termasuk senyawa alkalin (seperti natrium hidroksida yang digunakan
untuk menghilangkan senyawa belerang dari produk minyak bumi), asam (cairan
pengawet baja di mana pengotor mengizinkan penggunaan kembali), dan garam
(misalnya, amonium sulfat dari kokas batubara yang digunakan sebagai pupuk)
5. Kaca, yang menyusun sekitar 10% sampah kota
6. Kertas, biasanya didaur ulang dari sampah kota
7. Plastik, terdiri dari berbagai bahan polimer yang dapat dicetak dan menyusun unsur
utama limbah kota
8. Karet
9. Zat organik, terutama pelarut dan minyak, seperti minyak hidrolik dan pelumas
10. Katalis dari sintesa kimia atau pengolahan minyak bumi
11. Bahan dengan penggunaan pertanian, seperti limbah kapur atau lumpur yang
mengandung fosfat yang digunakan untuk mengolah dan menyuburkan tanah masam
21.3.2 WASTE OIL UTILIZATION AND RECOVERY
Minyak limbah yang dihasilkan dari pelumas dan cairan hidrolik adalah salah satu
bahan daur ulang yang lebih umum. Sekitar setengah dari jumlah ini dibakar sebagai bahan
bakar dan jumlah yang lebih sedikit didaur ulang atau dibuang sebagai limbah. Pengumpulan,
daur ulang, pengolahan, dan pembuangan limbah minyak diperumit oleh fakta bahwa minyak
tersebut berasal dari berbagai sumber yang tersebar luas dan mengandung beberapa kelas
kontaminan yang berpotensi berbahaya. Ini dibagi antara konstituen organik (PAH,
hidrokarbon terklorinasi) dan konstituen anorganik (aluminium, kromium, dan besi dari
keausan bagian logam; barium dan seng dari aditif minyak; timbal dari bensin bertimbal).
21.3.2.1 RECYCLING WASTE OIL
Proses yang digunakan untuk mengubah limbah minyak menjadi bahan baku cairan
hidrokarbon untuk formulasi pelumas langkahnya yaitu yang pertama menggunakan
penyulingan untuk menghilangkan air dan ujung cahaya yang berasal dari kondensasi dan
bahan bakar kontaminan. Langkah kedua, atau pemrosesan, mungkin merupakan distilasi
vakum di mana tiga produknya adalah minyak untuk diproses lebih lanjut, potongan bahan
bakar minyak, dan residu berat. Langkah pemrosesan juga dapat menggunakan perlakuan
dengan campuran pelarut termasuk isopropil dan butil alkohol dan metiletil keton untuk
melarutkan minyak dan meninggalkan kontaminan sebagai lumpur; atau kontak dengan
asam sulfat untuk menghilangkan kontaminan anorganik diikuti dengan perlakuan dengan
tanah liat untuk menghilangkan asam dan kontaminan yang menyebabkan bau dan warna.
Langkah ketiga yang menggunakan distilasi vakum untuk memisahkan stok minyak
pelumas dari fraksi bahan bakar dan residu berat. Fase perawatan ini mungkin juga
melibatkan hydrofinishing, perawatan dengan tanah liat, dan filtrasi.

21.3.2.2 WASTE OIL FUEL

Untuk alasan ekonomi, limbah minyak yang akan digunakan untuk bahan bakar
diberikan perlakuan minimal yang bersifat fisik, termasuk pengendapan, pembuangan air,
dan penyaringan. Logam dalam limbah bahan bakar minyak menjadi sangat terkonsentrasi
dalam abu terbangnya, yang mungkin berbahaya.

21.3.3 WASTE SOLVENT RECOVERY AND RECYCLE

Di antara banyak pelarut yang terdaftar sebagai limbah berbahaya dan dapat
diperoleh kembali dari limbah adalah diklorometana, tetrakloroetilen, trikloroetana, 1,1,1-
trikloroetana, benzena, alkana cair, 2-nitropropana, metilisobutil keton, dan sikloheksanon.
Untuk alasan ekonomi dan pengendalian polusi, banyak proses industri yang menggunakan
pelarut diperlengkapi untuk daur ulang pelarut. Karena pengaruhnya terhadap penggunaan
material dan efek lingkungan, pelarut diberi prioritas tinggi dalam praktik kimia hijau.
Sejumlah operasi digunakan dalam pemulihan dan pemurnian pelarut. Padatan yang
tertahan dihilangkan dengan pengendapan, filtrasi, atau sentrifugasi. Agen pengering dapat
digunakan untuk menghilangkan air dari pelarut, dan berbagai teknik adsorpsi dan
perlakuan kimia mungkin diperlukan untuk membebaskan pelarut dari pengotor tertentu.

21.3.4 RECOVERY OF WATER FROM WASTEWATER

Seringkali diinginkan untuk mendapatkan kembali air dari air limbah. Ini terutama
berlaku di daerah-daerah di mana pasokan air terbatas. Pembangkit listrik tenaga uap
mengkonsumsi sekitar seperempat air, dan penggunaan lainnya, termasuk manufaktur dan
penggunaan rumah tangga, memperhitungkan sisanya. Tiga konsumen manufaktur utama
air adalah bahan kimia dan produk terkait, kertas dan produk terkait, dan logam primer.
Industri-industri ini menggunakan air untuk pendinginan, pemrosesan, dan boiler. Potensi
mereka untuk menggunakan kembali air tinggi dan total konsumsi air mereka
diproyeksikan akan turun di tahun-tahun mendatang karena daur ulang menjadi lebih
umum. Tingkat pengolahan yang diperlukan untuk penggunaan kembali air limbah
tergantung pada penerapannya. Air yang digunakan untuk pendinginan dan pencucian
industri biasanya memerlukan pengolahan paling sedikit, dan air limbah dari beberapa
proses lain mungkin cocok untuk tujuan ini tanpa pengolahan tambahan. Di ujung lain dari
skala, air make up boiler, air minum (minum), air yang digunakan untuk mengisi ulang
akuifer secara langsung, dan air yang akan bersentuhan langsung dengan orang (dalam
berperahu, ski air, dan kegiatan serupa) harus berkualitas sangat tinggi. Proses pengolahan
yang diterapkan pada air limbah untuk digunakan kembali dan didaur ulang bergantung
pada karakteristik air limbah dan tujuan penggunaannya.

21.4 PHYSICAL METHODS OF WASTE TREATMENT

Teknologi pengolahan yang tepat untuk limbah berbahaya jelas tergantung pada
sifat limbah, yang dapat bervariasi dalam bentuk fisik, densitas, komposisi kimia, kelarutan
dalam air, kelarutan dalam pelarut organik, volatilitas, dan karakteristik lainnya.
pengolahan limbah dapat terjadi pada tiga tingkat utama-primer, sekunder, dan pemolesan
yang agak mirip dengan pengolahan air limbah. Pengolahan primer biasanya persiapan
untuk pengolahan lebih lanjut, meskipun dapat mengakibatkan penghapusan produk
sampingan dan pengurangan kuantitas dan bahaya limbah. Perawatan sekunder
mendetoksifikasi, menghancurkan, dan menghilangkan konstituen berbahaya. Pemolesan
biasanya mengacu pada pengolahan air yang dihilangkan dari limbah sebelum dibuang.
Istilah ini juga berlaku untuk pengolahan produk lain sehingga dapat dibuang atau didaur
ulang dengan aman.
21.4.1 METHODS OF PHYSICAL TREATMENT
Pengetahuan tentang perilaku fisik limbah telah digunakan untuk mengembangkan
berbagai unit proses pengolahan limbah yang didasarkan pada sifat fisik. Proses-proses ini
termasuk yang berikut.
a) Pemisahan fase:
Penyaringan
Pengendapan
Pengapungan
b) Pemindahan fase:
Sorpsi
Ekstraksi
c) Transisi fase:
Distilasi
Penguapan
Presipitasi fisik
d) Pemisahan membran:
Reverse osmosis
Hyper- dan ultrafiltrasi
21.4.1.1 PHASE SEPARATIONS
Sedimentasi dan penuangan mudah dilakukan dengan peralatan sederhana. Dalam
banyak kasus, pemisahan harus dibantu dengan cara mekanis, khususnya filtrasi atau
sentrifugasi. Flotasi digunakan untuk membawa bahan organik tersuspensi atau partikel
yang terbagi halus ke permukaan suspensi. Dalam proses flotasi udara terlarut (DAF), udara
dilarutkan dalam media pensuspensi di bawah tekanan dan keluar dari larutan ketika
tekanan dilepaskan sebagai gelembung udara kecil yang menempel pada partikel
tersuspensi, yang menyebabkan partikel mengapung ke permukaan.
21.4.1.2 PHASE TRANSITION
Kelas utama kedua pemisahan fisik adalah transisi fase di mana suatu materi
berubah dari satu fase fisik ke fase lainnya. Hal ini paling baik dicontohkan dengan
distilasi, yang digunakan dalam mengolah dan mendaur ulang pelarut, limbah minyak,
limbah fenolik berair, xilena yang terkontaminasi parafin dari laboratorium histologis, dan
campuran etilbenzena dan stirena. Penyulingan menghasilkan dasar penyulingan (still
bottoms), yang seringkali berbahaya dan menimbulkan polusi. Ini terdiri dari padatan yang
tidak menguap, tar semipadat, dan lumpur dari distilasi. Contoh khusus adalah dasar
distilasi dari produksi asetaldehida dari etilen (limbah berbahaya nomor K009) dan dasar
penyulingan dari distilasi reklamasi toluena dalam produksi disulfoton (K036). Penguapan
biasanya digunakan untuk menghilangkan air dari limbah berair untuk memekatkannya.
Kasus khusus dari teknik ini adalah penguapan film tipis di mana konstituen yang mudah
menguap dihilangkan dengan memanaskan lapisan tipis limbah cair atau lumpur yang
tersebar di permukaan yang dipanaskan. Pengeringan adalah penghilangan pelarut atau air
dari padatan atau semipadat (lumpur) atau penghilangan pelarut dari cairan atau suspensi
adalah operasi yang sangat penting karena air seringkali merupakan konstituen utama dari
produk limbah, seperti lumpur yang diperoleh dari pemecahan emulsi. Pengupasan adalah
cara memisahkan komponen yang mudah menguap dari yang kurang mudah menguap
dalam campuran cair dengan mempartisi bahan yang lebih mudah menguap ke fase gas
udara atau uap (pengupasan uap). Fasa gas dimasukkan ke dalam larutan berair atau
suspensi yang mengandung limbah di menara pengupasan yang dilengkapi dengan baki atau
dikemas untuk memberikan turbulensi maksimum dan kontak antara fasa cair dan gas.

21.4.1.3 PHASE TRANSFER

Transfer fase terdiri dari transfer zat terlarut dalam campuran dari satu fase ke fase
lainnya. Jenis proses transfer fasa yang penting adalah ekstraksi pelarut di mana suatu zat
dipindahkan dari larutan dalam satu pelarut (biasanya air) ke pelarut lain (biasanya pelarut
organik) tanpa perubahan kimia apa pun. Istilah dan prinsip umum yang sama berlaku
untuk pencucian. Aplikasi utama ekstraksi pelarut untuk pengolahan limbah adalah
penghilangan fenol dari produk sampingan air yang dihasilkan dalam kokas batubara,
penyulingan minyak bumi, dan sintesis kimia yang melibatkan fenol. Salah satu pendekatan
yang lebih menjanjikan untuk ekstraksi pelarut dan pencucian limbah berbahaya adalah
penggunaan cairan superkritis, paling sering CO ₂, sebagai pelarut ekstraksi. Fluida
superkritis adalah fluida yang memiliki karakteristik cair dan gas dan terdiri dari zat di atas
suhu dan tekanan kritisnya (masing-masing 31,1°C dan 73,8 atm, untuk CO ₂). Setelah
suatu zat diekstraksi dari limbah menjadi cairan superkritis pada tekanan tinggi, tekanan
dapat dilepaskan, menghasilkan pemisahan zat yang diekstraksi. Cairan kemudian dapat
dikompresi lagi dan diresirkulasi melalui sistem ekstraksi. Beberapa kemungkinan untuk
pengolahan limbah berbahaya dengan ekstraksi dengan CO superkritis, termasuk
penghilangan kontaminan organik dari air limbah, ekstraksi pestisida organohalida dari
tanah, ekstraksi minyak dari emulsi yang digunakan dalam pengolahan aluminium dan baja,
dan regenerasi karbon aktif bekas.

21.4.1.4 MOLECULAR SEPARATION

Kelas utama ketiga dari pemisahan fisik adalah pemisahan molekul, seringkali
didasarkan pada proses membran di mana kontaminan terlarut atau pelarut melewati
membran ukuran-selektif di bawah tekanan. Produknya adalah fase pelarut yang relatif
murni (biasanya air) dan konsentrat yang diperkaya dengan pengotor zat terlarut.
Ultrafiltrasi dan hiperfiltrasi sangat berguna untuk memekatkan minyak tersuspensi,
gemuk, dan padatan halus dalam air. Mereka juga berfungsi untuk memusatkan larutan
molekul organik besar dan kompleks ion logam berat.

21.5 CHEMICAL TREATMENT: AN OVERVIEW

Unit operasi utama untuk pengolahan limbah kimia adalah sebagai berikut.
1. Netralisasi asam/basa
2. Ekstraksi dan pencucian kimia
3. Pertukaran ion
4. Curah hujan kimia
5. Oksidasi
6. Pengurangan

21.5.1 ACID–BASE NEUTRALIZATION

Limbah asam dan basa diperlakukan dengan netralisasi:
H++ OH- → H₂O

Meskipun pada prinsipnya sederhana, netralisasi dapat menimbulkan beberapa masalah

dalam praktiknya. Ini termasuk evolusi kontaminan yang mudah menguap, mobilisasi zat
terlarut, panas berlebih yang dihasilkanoleh reaksi netralisasi, dan korosi pada peralatan.
Dengan menambahkan terlalu banyak atau terlalu sedikit zat penetral, dimungkinkan untuk
mendapatkan produk yang terlalu asam atau basa. Kapur, Ca(OH) 2, banyak digunakan
sebagai basa untuk mengolah limbah asam. Karena kelarutan kapur yang terbatas, larutan
kapur berlebih tidak mencapai nilai pH yang sangat tinggi. Asam sulfat, H ₂SO 4, adalah
asam yang relatif murah untuk mengolah limbah alkali. Namun, penambahan terlalu banyak
asam sulfat dapat menghasilkan produk yang sangat asam; untuk beberapa aplikasi, asam
asetat, CH3COOH, lebih disukai. Seperti disebutkan di atas, asam asetat adalah asam lemah
dan kelebihannya tidak banyak merugikan. Ini juga merupakan produk alami dan
biodegradable.

21.5.1.1 ACID RECOVERY

Pemulihan asam sesuai dengan praktik terbaik kimia hijau. Contoh pemulihan asam
adalah penggunaan trioctyl phosphate untuk memulihkan asam asetat dan asam nitrat dari
campuran limbah asam dari asam ini dan H 3PO4 diproduksi dalam beberapa proses seperti
etsa dalam produksi kristal cair.
21.5.2 CHEMICAL PRECIPITATION
Pengendapan kimia digunakan dalam pengolahan limbah berbahaya terutama untuk
menghilangkan ion logam berat dari air seperti yang ditunjukkan di bawah ini untuk
pengendapan kimia kadmium:
Cd²+(aq) + HS¯(aq) → CdS(s) + H+(aq)

21.5.2.1 PRECIPITATION OF METALS

Metode pengendapan kimiawi yang paling banyak digunakan adalah pengendapan
logam sebagai hidroksida dan garam basa dengan kapur. Natrium karbonat dapat digunakan
untuk mengendapkan hidroksida [Fe(OH) 3.xH₂O], karbonat (CdCO,), atau garam karbonat
basa [2PbCO3.Pb(OH)2]. Anion karbonat menghasilkan hidroksida berdasarkan reaksi
hidrolisisnya dengan air:
CO32- + H2O  HCO3- + OH-
Karbonat saja tidak memberikan pH setinggi hidroksida logam alkali, yang mungkin harus
digunakan untuk mengendapkan logam yang membentuk hidroksida hanya pada nilai pH
yang relatif tinggi. Kelarutan beberapa sulfida logam berat sangat rendah, sehingga
pengendapan oleh H ₂S atau sulfida lainnya dapat menjadi sarana pengolahan yang sangat
efektif. Hidrogen sulfida adalah gas beracun yang dianggap sebagai limbah berbahaya
(U135).

21.5.2.2 COPRECIPITATION OF METALS

Dalam beberapa kasus, keuntungan dapat diambil dari fenomena kopresipitasi untuk
menghilangkan logam dari limbah. Contoh yang baik dari aplikasi ini adalah kopresipitasi
timbal dari air limbah industri baterai dengan besi (III) hidroksida. Menaikkan pH air
limbah yang terdiri dari asam sulfat encer dan terkontaminasi dengan endapan ion Pb 2+
menyebabkan beberapa spesies, termasuk PbSO 4, Pb(OH)2, dan Pb(OH)2.2PbCO3.

21.5.3 OXIDATION–REDUCTION
Oksidasi dan reduksi dapat digunakan untuk mengolah dan menghilangkan berbagai
limbah anorganik dan organik. Beberapa oksidan limbah dapat digunakan untuk mengolah
limbah yang dapat teroksidasi dalam air dan sianida. Ozon, O 3, adalah oksidan kuat yang
dapat dihasilkan di tempat dengan aliran listrik melalui udara kering atau oksigen. Ozon
digunakan sebagai gas oksidan pada tingkat 1-2% berat di udara dan 2-5% berat oksigen
telah digunakan untuk mengolah berbagai macam kontaminan yang dapat teroksidasi,
efluen, dan limbah termasuk air limbah dan lumpur yang mengandung konstituen yang
dapat teroksidasi. Ini juga digunakan untuk mengoksidasi sebagian zat terlarut limbah
organik dalam air agar lebih dapat menerima perlakuan biologis.

21.5.4 ELECTROLYSIS
Elektrolisis adalah proses di mana satu spesies dalam larutan (biasanya ion logam)
direduksi oleh elektron di katoda dan yang lain melepaskan elektron ke anoda dan
dioksidasi di sana. Dalam aplikasi limbah berbahaya, elektrolisis paling banyak digunakan
dalam pemulihan kadmium, tembaga, emas, timbal, perak, dan seng. Pemulihan logam
dengan elektrolisis menjadi lebih sulit dengan adanya ion sianida, yang menstabilkan logam
dalam larutan sebagai kompleks sianida, seperti Ni(CN)42-.
21.5.5 HYDROLYSIS
Salah satu cara untuk membuang bahan kimia yang reaktif dengan air adalah
membiarkannya bereaksi dengan air dalam kondisi terkendali, proses ini disebut hidrolisis.
Bahan kimia anorganik yang dapat diolah dengan hidrolisis termasuk logam yang bereaksi
dengan air; karbida logam, hidrida, amida, alkoksida, dan halida; dan oksihalida dan sulfida
bukan logam.

21.5.6 CHEMICAL EXTRACTION AND LEACHING

Ekstraksi kimia atau pencucian dalam pengolahan limbah berbahaya adalah
penghilangan konstituen berbahaya melalui reaksi kimia dengan ekstraktan dalam larutan.
Garam logam berat yang sukar larut dapat diekstraksi dengan mereaksikan anion garam
dengan H+ seperti yang diilustrasikan berikut ini:
PbCO3 + H+  Pb2+ + HCO3-

21.5.7 ION EXCHANGE

Pertukaran ion adalah cara menghilangkan kation atau anion dari larutan menjadi
resin padat, yang dapat diregenerasi dengan perlakuan asam, basa, atau garam. Penggunaan
terbesar pertukaran ion dalam pengolahan limbah berbahaya adalah untuk menghilangkan
ion logam berat tingkat rendah dari air limbah:
2H+-{CatExchr} +Cd²+ → Cd²+-(CatExchr)2 + 2H+
Pertukaran ion digunakan dalam industri pelapisan logam untuk memurnikan air bilasan
dan pelapisan bekas solusi mandi. Penukar kation digunakan untuk menghilangkan spesies
logam kationik, seperti Cu² +, dari solusi seperti itu.

21.6 GREEN WASTE TREATMENT BY PHOTOLYSIS AND SONOLYSIS

Fotolisis dan sonolisis dibahas bersama karena beberapa kesamaan dalam cara kerjanya dan
karena keduanya merupakan proses pengolahan limbah kimia hijau yang potensial yang
dapat dilakukan keluar tanpa reagen tambahan atau dengan jumlah minimal reaktan yang
relatif tidak berbahaya. Keduanya menyediakan cara memasukkan energi tinggi ke dalam
sistem pengolahan; fotolisis melakukannya melalui aksi foton sinar ultraviolet atau bahkan
sinar-x atau sinar gamma, sedangkan sonolisis melakukannya dengan "fonon" dari
ultrasound frekuensi tinggi. Keduanya menghasilkan zat antara yang reaktif secara kimiawi
spesies yang memecah molekul limbah.

21.7 THERMAL TREATMENT METHODS

Perlakuan termal limbah berbahaya dapat digunakan untuk mencapai sebagian besar
tujuan umum pengurangan volume pengolahan limbah; penghilangan bahan organik yang
mudah menguap, mudah terbakar, bergerak; dan penghancuran bahan beracun dan patogen.
Cara yang paling banyak diterapkan untuk perlakuan termal terhadap limbah berbahaya
adalah insinerasi. Insinerasi menggunakan suhu tinggi, atmosfer pengoksidasi, dan kondisi
pembakaran yang sering bergolak untuk menghancurkan limbah.

21.7.1 INCINERATION
Pembakaran limbah berbahaya akan didefinisikan di sini sebagai proses yang
melibatkan pemaparan bahan limbah ke kondisi pengoksidasi pada suhu tinggi, biasanya
melebihi 900°C. Biasanya, panas yang dibutuhkan untuk insinerasi berasal dari oksidasi
karbon dan hidrogen yang terikat secara organik yang terkandung dalam bahan limbah atau
bahan bakar tambahan:
C(organik) + O₂ → CO₂+ panas
4H(organik) +O₂ → 2H₂O+panas

Reaksi ini menghancurkan bahan organik dan menghasilkan panas yang diperlukan untuk
reaksi endotermik, seperti pemutusan ikatan C-Cl pada senyawa organoklorin.

21.7.1.1 INCINERABLE WASTES

Idealnya, limbah yang dapat dibakar sebagian besar adalah bahan organik yang akan
terbakar dengan nilai kalor minimal 5000 Btu/lb dan sebaiknya lebih dari 8000 Btu/lb. Nilai
pemanasan seperti itu mudah dicapai dengan limbah yang memiliki kandungan tinggi dari
zat organik limbah yang paling sering dibakar, termasuk metanol, asetonitril, toluena,
etanol, amil asetat, aseton, xilena, metil etil keton, asam adipat, dan etil asetat. Namun,
dalam beberapa kasus, diinginkan untuk membakar limbah yang tidak akan terbakar sendiri
dan membutuhkan bahan bakar tambahan, seperti metana dan cairan minyak bumi.

21.7.2 HAZARDOUS WASTE FUEL

Banyak limbah industri, termasuk limbah berbahaya, dibakar sebagai bahan bakar
limbah berbahaya untuk pemulihan energi di tanur dan boiler industri dan di insinerator
untuk limbah tidak berbahaya, seperti insinerator lumpur limbah. Proses ini disebut
coincineration, dan lebih banyak limbah yang mudah terbakar yang digunakan daripada
dibakar semata-mata untuk tujuan pemusnahan limbah. Selain pemulihan panas dari limbah
yang mudah terbakar, merupakan keuntungan besar untuk menggunakan fasilitas di tempat
yang ada untuk pembuangan limbah daripada insinerator limbah berbahaya yang terpisah.
Salah satu aplikasi terbesar dari coincineration adalah penggunaan cairan limbah berbahaya
yang mengandung pelarut organoklorin dan polutan lainnya sebagai bahan bakar untuk
pembuatan semen portland.

21.7.3 INCINERATION SYSTEMS

Penyiapan limbah untuk limbah cair mungkin memerlukan filtrasi, pengendapan
untuk menghilangkan bahan padat dan air, pencampuran untuk mendapatkan campuran
insinerasi yang optimal, atau pemanasan untuk menurunkan viskositas. Padatan mungkin
memerlukan penghancuran dan penyaringan. Atomisasi umumnya digunakan untuk
memberi makan limbah cair. Beberapa perangkat mekanis, seperti ram dan auger,
digunakan untuk memasukkan padatan ke dalam insinerator.

21.7.4 TYPES OF INCINERATORS

Insinerator limbah berbahaya dapat dibagi di antara yang berikut, berdasarkan jenis ruang
pembakaran:
1. Rotary kiln (sekitar 40% dari kapasitas insinerator limbah berbahaya AS) dengan ruang
pembakaran utama berupa silinder berputar yang dilapisi dengan bahan tahan api, dan
afterburner di bagian hilir dari kiln untuk penghancuran total limbah.
2. Insinerator injeksi cair (juga sekitar 40% dari kapasitas insinerator limbah berbahaya
AS) yang membakar limbah cair yang dapat dipompa yang tersebar sebagai tetesan
kecil.
3. Insinerator perapian tetap dengan perapian tunggal atau ganda di mana terjadi
pembakaran limbah cair atau padat.
4. Fluidized-bed insinerator di mana pembakaran limbah dilakukan di atas hamparan
padatan granular (seperti batu kapur) yang ditahan dalam keadaan tersuspensi (seperti
cairan) dengan injeksi udara untuk menghilangkan gas asam polutan dan produk abu.
5. Insinerator desain canggih termasuk insinerator plasma yang memanfaatkan plasma gas
terionisasi yang sangat panas yang disuntikkan melalui busur listrik; reaktor listrik
yang menggunakan dinding insinerator tahan panas pada suhu sekitar 2200°C untuk
memanaskan dan mempirolisis limbah melalui perpindahan panas radiasi; sistem
inframerah yang menghasilkan radiasi inframerah intens dengan mengalirkan listrik
melalui elemen pemanas tahan silikon karbida; pembakaran garam cair yang
menggunakan hamparan natrium karbonat cair pada suhu sekitar 900°C untuk
menghancurkan limbah dan mempertahankan polutan gas; dan proses kaca cair yang
menggunakan genangan kaca cair untuk mentransfer panas ke limbah dan untuk
mempertahankan produk dalam bentuk kaca yang tidak mudah larut.

21.7.5 COMBUSTION CONDITIONS

Kunci insinerasi limbah berbahaya yang efektif terletak pada kondisi pembakaran.
Ini membutuhkan (1) oksigen bebas yang cukup di zona pembakaran untuk memastikan
pembakaran limbah; (2) turbulensi untuk pencampuran menyeluruh limbah, oksidan, dan
(dalam kasus di mana limbah tidak memiliki kandungan bahan bakar yang cukup untuk
dibakar sendiri) bahan bakar tambahan; (3) suhu pembakaran tinggi di atas ekitar 900°C
untuk memastikan bahwa senyawa tahan panas dapat bereaksi; dan (4) waktu tinggal yang
cukup (setidaknya 2 detik) untuk memungkinkan terjadinya reaksi.

21.7.6 EFFECTIVENESS OF INCINERATION

Standar EPA untuk pembakaran limbah berbahaya didasarkan pada keefektifan
penghancuran konstituen berbahaya organik utama (POHC). Pengukuran senyawa-senyawa
ini sebelum dan sesudah insinerasi menghasilkan Destruction Removal Efficiency (DRE)
sesuai dengan rumus berikut.

21.7.7 WET AIR OXIDATION

Senyawa organik dan spesies anorganik yang dapat teroksidasi dapat dioksidasi oleh
oksigen dalam larutan berair. Sumber oksigen biasanya adalah udara. Diperlukan kondisi
suhu dan tekanan yang agak ekstrim, dengan kisaran suhu 175-327°C dan kisaran tekanan
300-3000 psig (2070-20.700 kPa). Tekanan tinggi memungkinkan konsentrasi oksigen yang
tinggi untuk larut dalam air dan suhu tinggi memungkinkan terjadinya reaksi. Oksidasi
udara basah telah diterapkan pada penghancuran sianida dalam air limbah elektroplating.
Limbah organik dapat dioksidasi dalam air superkritis, memanfaatkan kemampuan cairan
superkritis untuk melarutkan senyawa organik. Limbah dikontakkan dengan air dan
campuran dinaikkan ke suhu dan tekanan yang diperlukan untuk kondisi superkritis air.
21.7.8 UV-ENHANCED WET OXIDATION
Hidrogen peroksida (H ₂O ₂) dapat digunakan sebagai oksidan dalam larutan yang
dibantu oleh radiasi ultraviolet (hv). Untuk oksidasi spesies organik yang direpresentasikan
secara umum sebagai {CH ₂O), reaksi keseluruhannya adalah sebagai berikut.
2H₂O₂+ {CH₂O} + hv→ CO₂+ 3H₂O

21.7.9 DESTRUCTION OF HAZARDOUS WASTES IN CEMENT MANUFACTURE

Salah satu cara paling efektif untuk menghancurkan limbah berbahaya adalah
dengan menggunakannya sebagai bahan bakar tambahan dalam pembuatan semen portland.
Dalam aplikasi ini, pembuatan semen menjadi primadona contoh praktek ekologi industri,
memusnahkan suatu limbah dan memanfaatkannya sebagai bahan bakar. Semen Portland
dibuat dengan memanaskan batu kapur, tanah liat, dan pasir pada suhu yang sangat tinggi
sehingga campuran mineralnya melebur, setelah itu digiling menjadi bubuk halus yang
menyusun semen.

21.8 BIODEGRADATION OF WASTES

Biodegradasi limbah adalah istilah yang menggambarkan konversi limbah oleh proses
biologis enzimatik menjadi molekul anorganik sederhana (mineralisasi) dan, sampai batas
tertentu, menjadi bahan biologis. Biasanya, produk biodegradasi adalah bentuk molekul yang
cenderung terjadi di alam dan berada dalam kesetimbangan termodinamika yang lebih besar
dengan lingkungannya daripada bahan awalnya. Detoksifikasi mengacu pada konversi
biologis dari zat beracun menjadi spesies yang kurang beracun. Bakteri mikroba dan jamur
yang memiliki sistem enzim yang diperlukan untuk biodegradasi limbah biasanya paling baik
diperoleh dari populasi mikroorganisme asli di lokasi limbah berbahaya di mana mereka telah
mengembangkan kemampuan untuk mendegradasi jenis molekul tertentu. Perlakuan biologis
menawarkan sejumlah keuntungan yang signifikan dan memiliki potensi besar untuk
degradasi limbah berbahaya, bahkan di tempat.
21.8.1 BIODEGRADABILITY
Biodegradasi suatu senyawa dipengaruhi oleh karakteristik fisiknya, seperti kelarutan
dalam air dan tekanan uap, dan oleh sifat kimianya, termasuk massa molar, struktur molekul,
dan adanya berbagai macam gugus fungsi, beberapa di antaranya menyediakan "pegangan
biokimia" untuk inisiasi biodegradasi. Zat rekalsitran atau biorefraktori adalah zat yang
menolak biodegradasi dan cenderung bertahan dan terakumulasi di lingkungan. Namun,
beberapa senyawa yang dianggap sebagai biorefractory dapat terdegradasi oleh
mikroorganisme yang memiliki kesempatan untuk beradaptasi dengan biodegradasinya;
misalnya, DDT terdegradasi oleh Pseudomonas yang telah menyesuaikan diri dengan baik.
Sifat-sifat limbah berbahaya dan medianya dapat diubah untuk meningkatkan
biodegradabilitas. Hal ini dapat dicapai dengan penyesuaian kondisi suhu optimum, pH
(biasanya dalam kisaran 6-9), pengadukan, tingkat oksigen, dan beban bahan dan
penambahan nutrisi. Biodegradasi dapat dibantu dengan penghilangan zat organik dan
anorganik beracun, seperti ion logam berat.
21.8.2 AEROBIC TREATMENT
Proses pengolahan limbah aerobik memanfaatkan bakteri aerobik dan jamur yang
membutuhkan molekul oksigen, O2. Pengolahan limbah aerobik disesuaikan dengan
penggunaan proses lumpur aktif. Ini dapat diterapkan pada limbah berbahaya seperti limbah
proses kimia dan lindi TPA. Tanah yang terkontaminasi dapat dicampur dengan air dan
diolah dalam bioreaktor untuk menghilangkan kontaminan yang dapat terurai secara biologis
di dalam tanah.
21.8.3 ANAEROBIC TREATMENT
Pengolahan limbah anaerobik di mana mikroorganisme mendegradasi limbah tanpa
adanya oksigen dapat dipraktikkan pada berbagai limbah organik berbahaya. Pengolahan
anaerobik membutuhkan lebih sedikit energi, menghasilkan produk sampingan lumpur yang
lebih sedikit, dan menghasilkan hidrogen sulfida (H2S) yang mengendapkan ion logam berat
beracun serta menghasilkan gas metana dan CH4 yang dapat digunakan sebagai sumber
energi.
21.8.4 REDUCTIVE DEHALOGENATION
Dehalogenasi reduktif adalah mekanisme dimana atom halogen dihilangkan dari
senyawa organohalida oleh bakteri anaerob. Dehalogenasi reduktif adalah cara utama dimana
beberapa senyawa limbah yang lebih terhalogenasi terurai. Senyawa tersebut meliputi
tetrakloroetena, HCB, pentaklorofenol, dan kongener PCB yang lebih terklorinasi.
21.9 PHYTOREMEDIATION
Fitoremediasi menggunakan berbagai jenis tanaman termasuk pohon untuk mengolah
tanah dan air yang terkontaminasi kontaminan organik, logam berat, dan radionuklida.
Meskipun fitoremediasi umumnya dianggap sebagai penggunaan tanaman untuk
menghilangkan polutan dari tanah, fitoremediasi juga mencakup penanaman tanaman di
tanah yang terkontaminasi. Salah satu cara tanaman bertindak untuk mendekontaminasi tanah
adalah dengan menyerap kontaminan melalui akarnya dan memindahkannya ke bagian
tanaman lainnya. Biomassa tanaman kemudian dapat dibakar atau diproses untuk
menghilangkan polutan. Tumbuhan yang menyerap polutan organik yang mudah menguap,
seperti benzena, toluena, etilbenzena, xilena, dan MTBE memiliki kecenderungan yang tidak
diinginkan untuk melepaskan bahan-bahan tersebut ke atmosfer.
21.10 LAND TREATMENT AND COMPOSTING
21.10.1 LAND TREATMENT
Tanah dapat dipandang sebagai filter alami untuk limbah. Tanah memiliki
karakteristik fisik, kimia, dan biologi yang dapat memungkinkan detoksifikasi limbah,
biodegradasi, dekomposisi kimia, dan fiksasi fisik dan kimia. Oleh karena itu, pengolahan
limbah di lahan dapat dilakukan dengan mencampurkan limbah dengan tanah pada kondisi
yang sesuai. Limbah yang dapat menerima pengolahan tanah adalah zat organik yang dapat
terurai secara hayati.
21.10.2 COMPOSTING
 Pengomposan limbah berbahaya adalah biodegradasi bahan padat atau padat dalam
media selain tanah. Bahan penggembur, seperti sisa tanaman, kertas, sampah kota, atau
serbuk gergaji dapat ditambahkan untuk menahan air dan memungkinkan udara masuk ke
bahan limbah. Factor keberhasilan pengomposan limbah berbahaya adalah pemilihan
mikroorganisme atau inokulum yang sesuai, inokulum yang baik, dan mengontrol pasokan
oksigen, kadar air yang harus dijaga minimal sekitar 40%, pH (biasanya sekitar netral), dan
suhu.
21.11 PREPARATION OF WASTES FOR DISPOSAL
Imobilisasi, stabilisasi, fiksasi, dan solidifikasi adalah istilah yang menggambarkan
teknik yang kadang-kadang tumpang tindih dimana limbah berbahaya ditempatkan dalam
bentuk yang cocok untuk pembuangan jangka panjang. Aspek-aspek pengelolaan limbah
berbahaya dibahas di bawah ini.
21.11.1 IMMOBILIZATION
Imobilisasi mencakup proses fisik dan kimia yang mengurangi luas permukaan
limbah untuk meminimalkan pencucian. Ini mengisolasi limbah dari lingkungannya, terutama
air tanah, sehingga mereka memiliki kecenderungan yang paling kecil untuk bermigrasi. Ini
dilakukan dengan mengisolasi limbah secara fisik, mengurangi kelarutannya, dan mengurangi
luas permukaannya. Imobilisasi biasanya meningkatkan penanganan dan karakteristik fisik
limbah.
21.11.2 STABILIZATION
Stabilisasi berarti konversi limbah dari bentuk aslinya menjadi bahan yang lebih stabil
secara fisik dan kimiawi yang cenderung menimbulkan masalah selama penanganan dan
pembuangan, dan kecil kemungkinannya untuk bergerak setelah pembuangan. Stabilisasi
dapat mencakup pemadatan dan reaksi kimia yang menghasilkan produk yang kurang mudah
menguap, larut, dan reaktif. Stabilisasi diperlukan untuk pembuangan limbah di lahan.
Fiksasi adalah proses stabilisasi yang mengikat limbah berbahaya dalam bentuk yang kurang
bergerak dan kurang beracun.
21.11.3 SOLIDIFICATION
Pemadatan mungkin melibatkan reaksi kimia dengan zat pemadatan, isolasi mekanis
dalam matriks pengikat pelindung, atau kombinasi proses kimia dan fisik. Hal ini dapat
dilakukan dengan penguapan air dari air limbah atau lumpur, penyerapan ke bahan padat,
reaksi dengan semen, reaksi dengan silikat, enkapsulasi, atau tertanam dalam polimer atau
termoplastik. Padatan tidak boleh dipanaskan secara berlebihan atau terpapar pada kondisi
yang sangat kering yang dapat mengakibatkan berkurangnya integritas struktural karena
kehilangan air. Namun, dalam beberapa kasus, memanaskan limbah padat merupakan bagian
penting dari keseluruhan prosedur pemadatan. Misalnya, matriks besi hidroksida dapat
diubah menjadi oksida besi tahan api yang sangat tidak larut dengan pemanasan. Pemanasan
dapat mengubah konstituen organik dari limbah padat menjadi karbon inert. Pemanasan
merupakan bagian integral dari proses vitrifikasi (lihat di bawah).
21.11.3.1 SORPTION TO A SOLID MATRIX MATERIAL
 Cairan limbah berbahaya, emulsi, lumpur, dan cairan bebas yang bersentuhan dengan
lumpur dapat dipadatkan dan distabilkan dengan mengikat pada penyerap padat. Penyerapan
dapat mengubah cairan dan semipadat menjadi padatan kering, meningkatkan penanganan
limbah, mengurangi kelarutan konstituen limbah, dan dapat digunakan untuk meningkatkan
kompatibilitas limbah dengan zat seperti semen portland yang digunakan untuk pemadatan.
21.11.3.2 THERMOPLASTICS AND ORGANIC POLYMERS
Bahan limbah berbahaya dapat dicampur dengan cairan termoplastik panas dan
dipadatkan dalam matriks termoplastik yang didinginkan yang kaku tetapi dapat dideformasi.
Bahan termoplastik yang paling banyak digunakan untuk tujuan ini adalah bitumen aspal.
Termoplastik lainnya, seperti parafin dan polietilen, juga telah digunakan untuk
melumpuhkan limbah berbahaya. Termoplastik organik menolak air dan mengurangi
kecenderungan pencucian yang bersentuhan dengan air tanah. Tiga jenis polimer yang telah
digunakan untuk tujuan ini meliputi polimer polibutadiena, urea-formaldehida, dan vinil
ester-stirena.
21.11.3.3 VITRIFICATION
Vitrifikasi atau glassifikasi terdiri dari menanamkan limbah dalam bahan kaca. Dalam
aplikasi ini, kaca dapat dianggap sebagai termoplastik anorganik dengan suhu leleh tinggi.
Gelas dapat disintesis dalam kontak dengan limbah dengan mencampur dan memanaskan
dengan bahan kaca-silikon dioksida (SiO2), natrium karbonat (Na2CO3), dan kalsium oksida
(CaO). Konstituen lain yaitu boron oksida yang menghasilkan kaca borosilikat yang sangat
tahan terhadap perubahan suhu dan serangan kimia. Vitrifikasi relatif rumit dan mahal, yang
terakhir karena energi yang dikonsumsi dalam kaca sekering.
21.11.3.4 SOLIDIFICATION WITH CEMENT
Semen Portland banyak digunakan untuk pemadatan limbah berbahaya termasuk
limbah yang mengandung logam dan kontaminan organic dikarenakan semen portland
menyediakan matriks padat untuk isolasi limbah. Sebagai matriks pemadatan, semen portland
paling cocok untuk lumpur anorganik yang mengandung ion logam berat yang membentuk
hidroksida dan karbonat yang tidak larut dalam media karbonat dasar yang disediakan oleh
semen. Keberhasilan pemadatan dengan semen portland sangat tergantung pada ada atau
tidaknya pengaruh limbah terhadap kekuatan dan stabilitas produk beton.
21.11.3.5 SOLIDIFICATION WITH SILICATE MATERIALS
Silikat yang tidak larut dalam air (zat pozzolan) karena mengandung silikon
oksianionik seperti SiO3¯ digunakan untuk pemadatan limbah. Ada sejumlah zat semacam
itu, beberapa di antaranya merupakan produk limbah, termasuk abu terbang, debu cerobong,
tanah liat, kalsium silikat, dan terak tanah dari tanur sembur. Silikat yang dapat larut, seperti
natrium silikat juga dapat digunakan. Pemadatan silikat biasanya memerlukan bahan pengikat
yaitu berupa semen portland, gipsum (CaSO4 terhidrasi), kapur, atau senyawa aluminium,
magnesium, atau besi. Keuntungan dan kerugian pemadatan silikat mirip dengan semen
Portland salah satunya adanya limbah fly ash adalah adanya beberapa bahan silikat dari zat
berbahaya yang dapat larut yang mungkin termasuk arsenik dan selenium.
21.11.3.6 ENCAPSULATION
 Enkapsulasi digunakan untuk melapisi limbah dengan bahan kedap air agar tidak
bersentuhan dengan lingkungan sekitarnya. Sebagai contoh, limbah garam yang larut dalam
air yang dikemas dalam aspal tidak akan larut selama lapisan aspal tetap utuh. Cara
enkapsulasi yang umum menggunakan panas, termoplastik cair, aspal, dan lilin yang
mengeras saat didinginkan. Pendekatan enkapsulasi yang lebih canggih adalah dengan
membentuk resin polimerik dari zat monomer dengan adanya limbah.
21.11.4 CHEMICAL FIXATION
Fiksasi kimia adalah proses yang mengikat zat limbah berbahaya dalam bentuk yang
kurang bergerak, kurang beracun melalui reaksi kimia yang mengubah limbah secara
kimiawi. Fiksasi fisik dan kimia sering terjadi bersamaan, dan terkadang agak sulit untuk
membedakannya. Silikat anorganik polimer yang mengandung beberapa kalsium dan
seringkali beberapa aluminium adalah bahan anorganik yang paling banyak digunakan
sebagai matriks fiksasi. Banyak jenis logam berat terikat secara kimiawi dalam matriks
semacam itu, serta ditahan secara fisik olehnya. Demikian pula, beberapa limbah organik
terikat oleh reaksi dengan konstituen matriks.
21.12 ULTIMATE DISPOSAL OF WASTES
Terlepas dari teknik penghancuran, perawatan, dan imobilisasi yang digunakan, akan
selalu ada, dari limbah berbahaya, beberapa bahan yang harus diletakkan di suatu tempat.
Bagian ini secara singkat membahas pembuangan akhir abu, garam, cairan, cairan padat, dan
residu lain yang harus ditempatkan di tempat yang potensi bahayanya diminimalkan.
21.12.1 DISPOSAL ABOVEGROUND
Pembuangan di atas tanah dapat dilakukan dengan gundukan penyimpanan yang
diendapkan di atas lapisan tanah liat yang dipadatkan yang ditutupi dengan pelapis membran
kedap air yang diletakkan agak di atas permukaan tanah asli dan dibentuk untuk
memungkinkan aliran dan pengumpulan lindi. Lereng di sekitar tepi gundukan penyimpanan
harus cukup besar untuk memungkinkan drainase curah hujan yang baik, tetapi cukup landai
untuk mencegah erosi.
21.12.2 LANDFILL
TPA digunakan untuk membuang limbah berbahaya padat dan beberapa cairan. TPA
melibatkan pembuangan yang setidaknya sebagian di bawah tanah di sel-sel yang digali,
tambang, atau cekungan alami. Kekhawatiran lingkungan terbesar dengan TPA limbah
berbahaya adalah pembentukan lindi dari infiltrasi air permukaan dan air tanah yang
mengakibatkan kontaminasi persediaan air tanah. Ada beberapa komponen dalam TPA
modern yaitu TPA harus ditempatkan pada media yang padat, permeabilitas rendah, lebih
disukai tanah liat yang ditutupi oleh pelapis membran fleksibel yang terdiri dari bahan kedap
air yang kedap air.
21.12.3 SURFACE IMPOUNDMENT OF LIQUIDS
Banyak limbah berbahaya cair, slurries, dan sludge ditempatkan di permukaan
impoundment, yang biasanya digunakan untuk pengolahan dan seringkali dirancang untuk
diisi pada akhirnya sebagai tempat pembuangan TPA. Sebagian besar limbah berbahaya cair
dan sebagian besar padatan ditempatkan di tempat penampungan permukaan dalam beberapa
tahap pengolahan, penyimpanan, atau pembuangan.
21.12.4 DEEP-WELL DISPOSAL OF LIQUIDS
Pembuangan cairan sumur dalam terdiri dari injeksinya di bawah tekanan ke strata bawah
tanah yang diisolasi oleh strata batuan impermeabel dari akuifer. Limbah disuntikkan ke
daerah dengan suhu dan tekanan tinggi yang dapat menyebabkan terjadinya reaksi kimia yang
melibatkan konstituen limbah dan strata mineral. Minyak, padatan, dan gas dalam limbah cair
dapat menyebabkan masalah seperti penyumbatan dan terjadinya korosi.
21.13 LEACHATE AND GAS EMISSIONS
21.13.1 LEACHATE
Lindi terdiri dari air yang telah terkontaminasi oleh limbah saat melewati tempat
pembuangan limbah. Ini mengandung konstituen limbah yang larut, tidak tertahan oleh tanah,
dan tidak terdegradasi secara kimia atau biokimia. Beberapa konstituen lindi yang berpotensi
berbahaya merupakan produk dari transformasi kimia atau biokimia limbah. Pendekatan
terbaik untuk pengelolaan lindi adalah mencegah produksinya dengan membatasi infiltrasi air
ke lokasi. Tingkat produksi lindi mungkin sangat rendah ketika lokasi dipilih, dirancang, dan
dibangun dengan produksi lindi minimal sebagai tujuan utama. Penutup TPA yang terpelihara
dengan baik dan permeabilitas rendah sangat penting untuk meminimalkan lindi.
21.13.2 HAZARDOUS WASTE LEACHATE TREATMENT
Pengolahan lindi dilakukan dengan mengkarakterisasinya terutama dengan analisis
kimia menyeluruh terhadap konstituen limbah yang mungkin serta produk kimia dan
metabolismenya. Biodegradabilitas konstituen lindi juga harus ditentukan. Pilihan yang
tersedia untuk pengolahan lindi limbah berbahaya umumnya adalah proses fisik, kimia, dan
biokimia.
21.13.3 GAS EMISSIONS
Gas juga dapat dihasilkan oleh proses kimia dengan limbah yang tidak diolah dengan
benar, seperti yang terjadi pada hidrolisis kalsium karbida untuk menghasilkan asetilena. Gas
yang meresap melalui limbah berbahaya yang ditimbun dapat membawa serta uap limbah,
seperti senyawa aril yang mudah menguap dan hidrokarbon terhalogenasi bermassa molar
rendah.
21.14 IN SITU TREATMENT
Pengolahan in situ mengacu pada proses pengolahan limbah yang dapat diterapkan
pada limbah di lokasi pembuangan dengan penerapan langsung proses pengolahan dan reagen
pada limbah. Jika memungkinkan, pengolahan in situ diinginkan untuk remediasi lokasi
limbah.
21.14.1 IN SITU IMMOBILIZATION
Imobilisasi in situ digunakan untuk mengubah limbah menjadi bentuk yang tidak larut
yang tidak akan terlepas dari tempat pembuangan. Kontaminan logam berat termasuk timbal,
kadmium, seng, dan merkuri dapat dilumpuhkan oleh pengendapan kimiawi sebagai sulfida
melalui perlakuan dengan gas H₂S atau larutan Na ₂S basa. Reaksi oksidasi dan reduksi dapat
digunakan untuk mengimobilisasi logam berat in situ. Khelasi dapat mengubah ion logam
menjadi bentuk yang kurang bergerak, meskipun dengan sebagian besar agen khelasi
memiliki efek sebaliknya. Fraksi humin dari zat humat tanah melumpuhkan ion logam.

21.14.2 VAPOR EXTRACTION

Banyak limbah penting memiliki tekanan uap yang relatif tinggi dan dapat
dihilangkan dengan ekstraksi uap. Teknik ini bekerja untuk limbah di tanah di atas
permukaan air tanah yaitu di zona vadose. Ekstraksi uap melibatkan pemompaan udara ke
sumur injeksi di tanah dan menariknya, bersama dengan komponen volatil yang telah
diambilnya, melalui sumur ekstraksi. Zat yang diuapkan dari tanah dihilangkan dengan
karbon aktif atau dengan cara lain. Pemompaan udara relatif lebih efisien dibandingkan
dengan pemompaan air tanah karena laju aliran udara yang jauh lebih tinggi melalui tanah
dibandingkan dengan air. Ekstraksi uap paling dapat diterapkan untuk menghilangkan VOC
seperti klorometana, kloroetan, kloroetilena (seperti trikloroetilen), benzena, toluena, dan
xilena.
21.14.3 SOLIDIFICATION IN SITU
Pemadatan in situ dapat digunakan sebagai tindakan perbaikan di lokasi limbah
berbahaya. Salah satu pendekatannya adalah dengan menyuntikkan silikat terlarut diikuti
dengan reagen yang menyebabkannya mengeras. Misalnya, injeksi natrium silikat terlarut
diikuti dengan kalsium klorida atau kapur membentuk kalsium silikat padat.
21.14.4 DETOXIFICATION IN SITU
Ketika hanya satu atau sejumlah konstituen berbahaya yang ada di tempat
pembuangan limbah, hal itu mungkin terjadi praktis untuk mempertimbangkan detoksifikasi
in situ. Pendekatan ini paling praktis untuk kontaminasi organic termasuk pestisida (ester
organofosfat dan karbamat), amida, dan ester. Diantara proses kimia dan biokimia yang dapat
mendetoksifikasi bahan tersebut adalah kimia dan enzimatik oksidasi, reduksi, dan hidrolisis.
Oksidan kimia yang telah diusulkan untuk tujuan ini termasuk hidrogen peroksida, ozon, dan
hipoklorit. Ekstrak enzim yang dikumpulkan dari kultur mikroba dan dimurnikan telah
dipertimbangkan untuk detoksifikasi in situ. Salah satu enzim bebas sel yang telah digunakan
untuk detoksifikasi insektisida organofosfat adalah hidrolase parathion.
21.14.5 PERMEABLE BED TREATMENT
Permeable bed treatment membutuhkan jumlah reagen yang relatif besar, yang
menentang penggunaan karbon aktif dan resin penukar ion. Dalam aplikasi seperti itu, tidak
mungkin salah satu dari bahan ini dapat direklamasi dan diregenerasi seperti yang dilakukan
ketika digunakan dalam kolom untuk mengolah air limbah. Selain itu, ion yang diambil oleh
penukar ion dan spesies organik yang tertahan oleh karbon aktif dapat dilepaskan di lain
waktu, menyebabkan masalah selanjutnya. Terakhir, lapisan permeabel yang benar-benar
efektif dalam mengumpulkan bahan limbah dapat dianggap sebagai limbah berbahaya yang
memerlukan pengolahan dan pembuangan khusus.
21.14.6 IN SITU THERMAL PROCESSES
 Pemanasan limbah in situ dapat digunakan untuk menghilangkan atau memusnahkan
beberapa jenis zat berbahaya. Injeksi uap, frekuensi radio, dan pemanasan gelombang mikro
telah diusulkan untuk tujuan ini. Limbah yang mudah menguap dibawa ke permukaan dengan
pemanasan dapat dikumpulkan dan disimpan sebagai cairan kental atau dengan karbon aktif.
Salah satu pendekatan untuk mengimobilisasi limbah in situ adalah vitrifikasi suhu tinggi
menggunakan pemanas listrik. Proses ini melibatkan penuangan grafit konduktif pada
permukaan antara dua elektroda dan melewatkan arus listrik di antara elektroda.
21.14.7 SOIL WASHING AND FLUSHING
Ekstraksi dengan air yang mengandung berbagai zat aditif dapat digunakan untuk
membersihkan tanah yang tercemar limbah berbahaya. Ketika tanah dibiarkan di tempatnya
dan air dipompa masuk dan keluar prosesnya disebut pembilasan sedangkan ketika tanah
dihilangkan dan dikontakkan dengan cairan prosesnya disebut sebagai pencucian. Media
pencuci dapat terdiri dari air murni atau mungkin mengandung asam (untuk melarutkan
logam atau menetralkan kontaminan alkali tanah), basa (untuk menetralkan asam
kontaminan), bahan pengkhelat (untuk melarutkan logam berat), surfaktan (untuk
meningkatkan penghilangan pencemar organik dari tanah dan meningkatkan kemampuan air
untuk mengemulsi spesies organik yang tidak larut), atau agen pereduksi (untuk mengurangi
spesies yang teroksidasi). Kontaminan tanah dapat larut, membentuk emulsi atau bereaksi
secara kimia.