STAIRCASE VOLTAMMETRY (VOLTAMMETRI TANGGA)

(Tugas Elektrometri)

Oleh
KARTIKA AGUS KUSUMA

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS LAMPUNG
2016

STAIRCASE VOLTAMMETRY (VOLTAMMETRI TANGGA)

Voltammetri tangga (staircase voltammetry) pertama kali diusulkan oleh Barker,

digunakan untuk mengurangi gangguan saat pengisian merkuri ke dalam elektroda statis
pada polarografi.

Tak lama kemudian Mann, Nigmatullin dan Vyaselev melaporkan perkembangan

instrumentasi voltammetri tangga melalui serangkaian percobaan. Hasil dari percobaan
yang dilakukan menunjukkan bahwa teknik voltammetri tangga serupa dengan
voltammetri selusur linear.

Christie dan Lingane menurunkan hubungan waktu teoritis saat ini potensi kasus
reversibel untuk percobaan voltammetri tangga.

KONSEP DASAR

Teknik voltammetri tangga berkaitan dengan voltammetri selusur tunggal (linear sweep
voltammetry) dan voltammetri selusur ganda (cyclic votammetry).

Voltammetri tangga (SCV) melibatkan selusur potensial elektroda kerja yang linear
dengan waktu pada tingkat lebih cepat daripada selusur ganda voltammetri (CV),
biasanya antara 10 V/s dan 100 V/s. Saat ini diplot sebagai fungsi potensial untuk
menghasilkan voltamogram. Perbedaan antara staircase voltammetry dan cyclic
voltammetry adalah ukuran dan durasi setiap langkah potensial yang dapat ditentukan.

Meskipun ada kesamaan antara SCV dan CV dan LSV, SCV memungkinkan kontrol
yang lebih dari gelombang yang diterapkan pada elektroda kerja. Bentuk gelombang
CV dan LSV yang dioptimalkan untuk mengambil penuh resolusi pengubahan
potensiostat dari digital-ke-analog, sementara gelombang di SCV dirancang untuk tarif
selusur yang jauh lebih tinggi dari biasanya yang ditemukan pada CV atau LSV.

KONSEP DASAR

Dalam kondisi ideal di mana hambatan terkompensasi SCV diabaikan dan harus
menghasilkan hasil yang identik dengan CV. Pada tingkat selusur yang sangat tinggi,
ada kemungkinan bahwa efek kinetik dapat dilindungi sebagai hambatan
terkompensasi. Akibatnya sebuah plot Ep vs 1/2 harus ekstrapolasi ke RT/nF ketika
Ep besar.

voltammetri tangga dibagi menjadi dua, yaitu :

1. voltammetri tangga linear (LSCV)
2. voltammetri tangga siklik (CSCV)

KONSEP DASAR

Gambar 1. skematik voltammetri tangga

KONSEP DASAR

Gambar 2. (A) kurva voltammogram tangga siklik, (B)

perbesaran kurva voltammogram tangga siklik

KONSEP DASAR

Gambar 3. kurva voltammogram tangga linear

KONSEP DASAR

Gambar 4. Voltammeter /Potensiostat buatan Metrohm (www.metrohm.co.id)

ANALISIS KUALITATIF DAN KUANTITATIF

1. Analisis kimia kualitatif
Dibuat voltammogram analit dan larutan standar, kemudian dibandingkan nilai
Eo analit dengan Eo larutan standar.
Jika Eo sama dapat disimpulkan identitas analit sama dengan identitas standar.

2. Analisis kimia kuantitatif

Dibuat voltammogram analit dan larutan standar, kemudian dibandingkan nilai
arus puncak analit (ipx) dengan nilai arus puncak larutan standar (ips).
Cara satu pembanding :
ips/Cs = ipx/Cx

Cx = (ipx/ips) Cs

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Abstrak
Prinsip operasional dari sensor gas elektrokatalitik didasarkan pencatatan respom pada
saat terjadinya eksitasi dari sensor dengan sinyal potensial periodik. Biasanya sensor
tersebut menggunakan voltammetri siklik , dimana perubahan linear tegangan eksitasi
dari bentuk segitiga simetris , biasanya digunakan dalam kisaran 5 V . Dalam tulisan
ini disajikan hasil dari sensor elektrokatalitik menggunakan teknik voltammetri tangga
siklik berdasarkan Nasicon dengan elektroda platinum . Hal ini menunjukkan bahwa
sensor tersebut dapat digunakan untuk mengukur konsentrasi NO2 dalam campuran
dengan udara sintetis.
Tujuan :
Membandingkan kinerja sensor elektrokatalitik menggunakan teknik CSCV dengan
sifat-sifat 'standar' sensor elektrokatalitik yang menggunakan CV.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)
Metodologi :
NASICON (rumus kimia : Na2.8Zr2Si1.8P1.2O12 ) bubuk padat yang dibuat secara
konvensional. Pelet berbentuk cakram dengan diameter 12 mm dan tebal 1 mm yang
disusun menekan secara iso-aksial dan sintering. Elektroda dibuat dengan melapisi
permukaan pelet dengan pasta platinum (ESL 5542) secara berlawanan. Pengukuran
dilakukan dalam campuran gas kemurnian tinggi, yakni konsentrasi nitrogen dioksida
dan udara sintetis dikendalikan. Pengendali aliran massa presisi digunakan untuk
memperoleh komposisi campuran gas. Aliran gas konstan 100 sccm dipertahankan.
Sensor ditempatkan dalam tungku tabung. Pengukuran dilakukan dengan
menggunakan elektrokimia antarmuka SI 1287 dan komputer PC dengan perangkat
lunak yang sesuai untuk sistem kontrol dan akuisisi data (CorrWare, Scribner
Associates, Inc.). Teknik CSCV tidak didukung oleh SI 1287. Staircase voltammetri
diperoleh dengan mengukur satu set percobaan potensiostat.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Gambar 5. (kiri) Untuk setiap campuran suhu dan gas dua

pengukuran CV dan CSCV. (kanan) respon I-V diperoleh
pada 200 C dengan kedua metode dibandingkan.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Hasil :
Respon khas sensor menggunakan CV dan CSCV untuk konsentrasi nitrogen dioksida
yang berbeda pada 250 C disajikan pada Gambar 5. Suhu ini dipilih karena
membuktikan bahwa pada suhu ini sensitivitas untuk NO2 tinggi dan sensor diperoleh
dengan cepat dan stabil. Dalam kedua kasus terlihat dua puncak simetris ganda dekat
0,3 V dan 1,5 V. Dengan meningkatnya konsentrasi NO2 di atmosfer ukuran puncak
meningkat. Puncak untuk CSCV lebih berbeda dan curam, tapi untuk CV dan
konsentrasi nitrogen dioksida yang tinggi arus diukur lebih tinggi.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Gambar 6. Respon sensor elektrokatalitik (50mV/s) pada

perbedaan konsentrasi NO2 (kiri) CV dan (kanan) CSCV

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Gambar 7. (kiri) Perbandingan respon I-V untuk 40 ppm

NO2. (kanan) arus puncak maksimum.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)

Hasil :
Perbandingan langsung dari plot untuk 40 ppm NO2 disajikan pada Gambar 6. Berbeda
dengan pengukuran yang diperoleh di udara sintetis, puncak CV lebih tinggi daripada
CSCV. Namun, puncak yang diperoleh CSCV lebih curam daripada CV. Untuk bagian
dari kurva yang tidak berhubungan langsung dengan puncak nitrogen dioksida, yaitu
untuk tegangan dari 2,5 V sampai 5 V, arus yang diukur dalam CSCV jauh lebih
rendah. Hal ini membuktikan bahwa teknik CSCV membantu mengurangi kontribusi
arus kapasitif yang tidak diinginkan.

CONTOH APLIKASI
(Staircase voltammetry application to electrocatalytic gas sensor)
Kesimpulan :
Hasil sensor gas elektrokatalitik menggunakan ion natrium dalam elektrolit padat
(Nasicon). Menggunakan dua teknik, yaitu standar voltammetri siklik dan voltammetri
siklik tangga yang diterapkan dan dibandingkan pada sensor gas elektrokatalitiknya.
Hal ini menunjukkan bahwa semua jenis dari Eksitasi sensor dapat digunakan untuk
mendeteksi konsentrasi NO2 di udara sintetis. Respon arus-tegangan tergantung dengan
cara yang unik pada jenis gas dan konsentrasi respon sensor. Hasil yang diperoleh
digunakan sebagai pendahuluan. Metode CSCV memungkinkan pemisahan puncak
lebih mudah daripada CV, yang lebih cocok untuk pengukuran multigas. Dalam hal ini
beberapa puncak yang hadir di plot I-V dan posisi puncak dapat berhubungan dengan
jenis gas. Penerapan metode CSCV memungkinkan untuk memilih ukuran tangga yang
diinginkan. Oleh karena itu, metode ini memberikan kebebasan tambahan optimasi
sensor eksitasi di elektrokatalitiknya.

TERIMA KASIH