Teknik Kimia Universitas Jayabaya 2019

KRISTALISASI

Definisi Fundamentals Fraksi Kristalisasi

Kristalisasi Kristalisasi Beku

Kristalisasi Tekanan
Tinggi

Larutan Lelehan Uap

 Kristalisasi adalah merupakan teknik pemisahan kimia antara bahan
padat-cair, di mana terjadi perpindahan massa (mass transfer) dari suatu zat terlarut
(solute) dari cairan larutan ke fase kristal padat.

Pemisahan secara kristalisasi dilakukan

untuk memisahkan zat padat dari larutannya dengan
jalan menguapkan pelarutnya. Zat padat tersebut
dalam keadaan lewat jenuh akan berbentuk kristal.
Kristal-kristal dapat terbentuk bila uap dari
partikel yang sedang mengalami sublimasi menjadi
dingin. Selama proses kristalisasi, hanya partikel
murni yang akan mengkristal.

Adapun alat kristalisasi disebut kristalizer atau kristalisastor.

 Kelarutan
dan
Kejenuhan
Fase Nukleasi
Kesetimbangan Kristal
Pertumbuhan
Kristal
Yield Washing
Crystals Crystals
Caking
Crystals
 Fase Kesetimbangan

Sistem 1 Sistem 2 Sistem 3

Komponen Komponen Komponen

Multi Komponen Tranformasi Fase

Fase Kesetimbangan
Variabel yang memengaruhi kesetimbangan fasa dalam sistem satu komponen :
 Suhu
 Tekanan

Sistem 1
Komponen
Fase Kesetimbangan
Variabel yang memengaruhi kesetimbangan fasa dalam sistem satu komponen :
 Suhu
 Tekanan (biasanya diabaikan)
 Konsentrasi

Sistem 2
Komponen
Fase Kesetimbangan
Variabel yang memengaruhi kesetimbangan fasa dalam sistem satu komponen :
 Suhu
 Tekanan (biasanya diabaikan)
 Konsentrasi

Sistem 3
Komponen
 Multi Komponen
Semakin banyak komponen dalam
suatu sistem, semakin kompleks adalah
fase kesetimbangan dan semakin sulit
untuk mewakili fase secara grafis.

Transformasi Fase
Fase kristal metastabil sering mengkristal ke fase yang lebih stabil sesuai
dengan aturan Ostwald, dan jenis transformasi fasa yang lebih umum yang
terjadi pada sistem pengkristalan dan endapan meliputi antara polimorf
danpelarut. Transformasi dapat terjadi dalam keadaan padat, terutama pada
suhu di dekat titik leleh padatan kristal, dan karena intervensi pelarut. Fase
stabil memiliki kelarutan yang lebih rendah daripada fase metastabil.
 Kelarutan atau solubilitas adalah kemampuan suatu zat kimia
tertentu, zat terlarut (solute), untuk larut dalam suatu pelarut
(solvent). Kelarutan dinyatakan dalam jumlah maksimum zat terlarut yang
larut dalam suatu pelarut pada kesetimbangan. Larutan hasil
disebut larutan jenuh. Zat-zat tertentu dapat larut dengan perbandingan
apapun terhadap suatu pelarut.
 Nukleasi, penciptaan benda-benda kristal di dalam cairan jenuh, adalah
peristiwa kompleks, karena inti dapat dihasilkan oleh banyak mekanisme
berbeda. Klasifikasi nukleasi :
• Nukleasi primer - tanpa adanya kristal
• Nukleasi sekunder – menggunakan kristal biji
Proses kristalisasi :
1. Langkah difusi  zat terlarut diangkut dari fluida curah melalui lapisan
batas larutan yang berdekatan dengan permukaan kristal
2. Langkah pengendapan  ion zat terlarut yang diserap atau molekul di
permukaan kristal diendapkan dan diintegrasikan ke dalam kisi kristal.

Pengukuran Interaksi
Tingkat Pertumbuhan-
Pertumbuhan Nukleasi

Inklusi dalam Modifikasi Kebiasaan

Kristal Kristal
Hasil kristal yang dihasilkan oleh derajat pendinginan tertentu dapat
diperkirakan dari konsentrasi larutan awal dan kelarutan pada suhu akhir,
memungkinkan penguapan apa pun, dengan membuat keseimbangan pelarut dan
zat terlarut.
 Pengerasan disebabkan oleh peredam permukaan kristal dalam
penyimpanan karena pengeringan yang tidak efisien atau peningkatan kelembaban
atmosfer di atas beberapa nilai kritis yang tergantung pada substansi dan suhu.
Kehadiran jejak pengotor higroskopis dalam kristal, juga dapat sangat
mempengaruhi kecenderungan mereka untuk menyerap kelembaban atmosfer.

Kelembaban juga dapat dilepaskan dari inklusi jika fraktur kristal dalam
kondisi penyimpanan dan, jika kelembaban permukaan kristal kemudian menguap,
kristal yang berdekatan menjadi bergabung bersama-sama dengan semen zat
terlarut yang dikristalisasi ulang.
 Setelah penyaringan, produk biasanya dicuci untuk mengurangi jumlah
cairan yang tertahan dan dimana kristal yang sangat larut dalam cairan, cairan lain
yang relatif tidak larut digunakan sebagai pencuci, meskipun metode dua pelarut
ini berarti bahwa unit pemulihan pelarut diperlukan. Ketika pencucian sederhana
tidak memadai, dua tahap mungkin diperlukan untuk menghilangkan cairan induk
dengan kristal dikeluarkan dari filter, didispersikan kembali dalam cairan pencuci
dan disaring lagi. Hal ini dapat menyebabkan kehilangan hasil meskipun ini jauh
lebih kecil daripada kerugian setelah kristalisasi ulang lengkap.
 Vakum
Kristalizer Kristalizer Kristalizer
(pendingin adiabatik)
Pendingin Penguapan Kontinu
Kristalizer
 Vakum
Kristalizer Kristalizer Kristalizer
(pendingin adiabatik)
Pendingin Penguapan Kontinu
Kristalizer
 Vakum
Kristalizer Kristalizer Kristalizer
(pendingin adiabatik)
Pendingin Penguapan Kontinu
Kristalizer
 Vakum
Kristalizer Kristalizer Kristalizer
(pendingin adiabatik)
Pendingin Penguapan Kontinu
Kristalizer

Oslo
Fludised-bed
Crystallizer
Draugh Tube Baffle (DTB)
(FBC)
Crystallizer Forced Circulation Crystallizer
 Vakum
Kristalizer Kristalizer Kristalizer
(pendingin adiabatik)
Pendingin Penguapan Kontinu
Kristalizer
 Kristalisasi Pemilihan Model dan
Batch dan Kontiu
Terkontrol Kristalisasi Design

Banyak kristalizer skala besar dioperasikan pada

metode operasi batch ini yang dikenal sebagai
kristalisasi terkontrol. Jika kristalisasi hanya
terjadi pada biji yang ditambahkan, massa m , dari
biji berukuran d s yang dapat ditambahkan ke alat
kristalisasi tergantung pada hasil kristal y yang Ukuran kristal produk dari alat
diperlukan dan produk Kristal ukuran d p , sebagai kristalisasi batch juga dapat
berikut : dikontrol dengan menyesuaikan
tingkat pendinginan / penguapan.
 Kristalisasi Pemilihan Model dan
Batch dan Kontiu
Terkontrol Kristalisasi Design

BATCH KONTINU
Keuntungan:
Keuntungan :
 Ekonomis (biaya operasi &tenaga
 Mesin lebih sederhana
kerja)
 Peningkatan skala mudah
 Mengurangi ruang
 Meminimalkan encrustation pada
 Jumlah cairan induk yang dibutuhkan
penukar panas
pengerjaan ulang kecil
 Dapat dibersihkan secara menyeluruh
 Eliminasi kotoran dengan
 Kristal besar mudah diperoleh karena
membuangnya
nukleasi dapat dikendalikan di awal
siklus batch  Reproduksibilitas distribusi ukuran
kristal yang lebih tinggi
 Pembibitan : mudah
 Tingkat produksi yang tinggi
 Mudah dibersihkan
 Kristalisasi Pemilihan Model dan
Batch dan Kontiu
Terkontrol Kristalisasi Design

BATCH KONTINU
Kekurangan: Kekurangan:
 Encerkan penukar panas dan pipa
 Produk ini tidak teratur, kurang
 Masalah penarikan terus menerus
reproduktifitas  Butuh lumpur padat untuk membatasi
 Biaya tenaga kerja tinggi, biaya volume filtrasi
kerja tinggi  Berkala berhenti masalah pemulihan
 Ukuran tinggi keadaan steaty
 Produksi kecil  Kesulitan untuk mengendalikan
 Siklusnya agak panjang nukleasi sekunder
 Pembibitan : lebih sulit
 Kristalisasi Pemilihan Model dan
Batch dan Kontiu
Terkontrol Kristalisasi Design

Method of Creation Supersaturation

Hubungan Suhu-Kelarutan
Pendingin Sedeharna/Vakum
Jenis kristalisasi
Batch crystallizer : produksi rendah, masalah inkrustasi
Kristalisasi berkelanjutan : produksi tinggi, kristalisasi terkontrol
Faktor-Faktor lainnya
Bentuk
Ukuran
Biaya Operasi
Ruang yang tersedia
Ketahanan korosi, dll
Kristalisasi Pemilihan Model dan
Batch dan Kontiu
Terkontrol Kristalisasi Design
 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Dua teknik dasar kristalisasi lebur adalah

• Pengendapan bertahap dari lapisan kristal pada permukaan dingin di pencairan
statis atau laminar yang mengalir.
• Pembentukan kristal diskrit yang cepat dalam tubuh bejana.
 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Proses kristalisasi satu tahap mungkin tidak selalu mencapai kemurnian

produk yang diperlukan dan pemisahan lebih lanjut, peleburan, pencucian,
atau pemurnian mungkin diperlukan. Dua pendekatan atau digunakan :
• Urutan kristalisasi, peleburan, dan kristalisasi berulang;
• Langkah kristalisasi tunggal diikutai dengan kontak berlawanan
kristal dengan aliran cairan yang relatif murni.
 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Kristalisasi Kolom dalah upaya untuk

menghasilkan salah satu komponan dalam
bentuk hamper murni dan efisien. Salah
satu contohnya adalah kolom Schildknecht
yang dikembangkan pada tahun 1950-an.

Gambar 15.26 Kolom Schildknecht

 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Sementara kolom Schildknecht pada dasarnya

adalah unit skala laboratorium, crystalliser
lelehan dari jenis kolom cuci dikembangkan
oleh Phillips Petroleum Company pada 1960-
an untuk produksi p-xylene skala besar.

Gambar 15.27. Umpan Phillips pulsed-column crystalliser

 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Sementara Brodie Purifier (89)

dikembangkan pada akhir 1960-an
menggabungkan beberapa fitur dari
kristaliser kolom yang dijelaskan
sebelumnya, juga memiliki potensi untuk
berurusan secara efektif dengan sistem
solusi padat
 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Proses kristalisasi pendinginan

berlawanan arus Tsukishima
Kikai (TSK) dijelaskan oleh
TAKEGAMI (90), pada dasarnya,
merupakan pengembangan
teknologi Brodie. Sistem tipikal,
terdiri dari tiga kristalisator
pendingin konvensional yang
Gambar 15.29. Tsukishima Kikai (TSK) proses kristalisasi pendinginan b
terhubung secara seri a
 Kolom Prilling dan
Teknik Dasar Proses Multistage
Kristalizer Granulasi

Teknik granulasi lelehan untuk urea di mana urea cair disemprotkan pada
420 K ke cascading butiran dalam drum putar. Butiran biji yang berdiameter kurang
dari 0.5 mm dapat dibangun hingga ukuran produk 2-3 mm. Panas yang dilepaskan
oleh lelehan pemadatan dihilangkan dengan penguapan kabut halus air yang
disemprotkan ke udara saat melewati drum granulasi.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Kesetimbangan fase

Proses sublimasi dikendalikan terutama oleh kondisi di mana kesetimbangan fase terjadi dalam
sistem komponen tunggal, dan diagram fase sistem satu komponen sederhana di mana kurva
sublimasi tergantung pada tekanan uap padatan,kurva penguapan pada tekanan uap cairan, dan
kurva fusi pada efek tekanan pada titik leleh.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Penguapan dan kondensasi

Penguapan. Laju penguapan teoritis maksimum v • (kg / m2 s) dari permukaan cairan atau
padatan murni dibatasi oleh tekanan uapnya dan diberikan oleh persamaan Hertz-Knudsen,
yang dapat diturunkan dari teori kinetik gas

Kondensasi umumnya merupakan operasi sementara di mana perpindahan panas dan massa
simultan semakin diperumit oleh efek kondensasi spontan dalam fase gas jumlah besar.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Sublimasi sederhana dan sublimasi vakum

Sublimasi sederhana adalah proses batch-wise di mana bahan padat diuapkan dan kemudian
berdifusi ke arah kondensor di bawah aksi kekuatan pendorong yang disebabkan oleh
perbedaan tekanan parsial pada permukaan penguapan dan kondensasi.

Sublimasi vakum adalah pengembangan sublimasi sederhana, yang sangat berguna jika tekanan
pada triple poin lebih rendah dari atmosfer, di mana transfer uap dari penguapan ke kondensor
ditingkatkan oleh kekuatan penggerak yang meningkat disebabkan oleh tekanan yang lebih
rendah di kondensor.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Sublimasi Entrainer

Dalam sublimasi entrainer, gas entrainer ditiup ke dalam ruang penguapan sublimer untuk
meningkatkan laju aliran uap ke peralatan kondensasi, sehingga meningkatkan hasil.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Sublimasi Fraksional

Aliran padatan inert, non-volatil yang diumpankan ke bagian atas kolom fraksinasi vertikal jatuh
berlawanan dengan kenaikan uap super jenuh yang dicampur dengan gas entrainer.
Suhu zat padat yang masuk dipertahankan jauh di bawah suhu titik salju dari uap, dan dengan
demikian zat padat menjadi dilapisi dengan film tipis (10 μm) dari sublimat yang bertindak
sebagai refluks untuk bagian pengayaan kolom di atas titik masuk umpan.
 Prinsip / Dasar Proses Sublimasi Peralatan Sublimasi

Penguap
Berbagai jenis unit penguapan telah digunakan atau diusulkan untuk operasi skala besar, desain
tergantung pada cara di mana bahan baku padat akan diuapkan.

Kondensor
Kondensor sublimasi biasanya merupakan ruangan besar berpendingin udara yang cenderung
memiliki koefisien perpindahan panas yang sangat rendah (5-10 W / m2 deg K) karena endapan
pada dinding kondensor bertindak sebagai insulator, dan kecepatan uap di dalam kamar
umumnya sangat rendah.
 Rekristalisasi dari Rekristalisasi dari
Larutan Lelehan

Rekristalisasi dari Larutan

Sebagian besar pengotor dari massa kristal sering dapat dihilangkan dengan melarutkan kristal
dalam sejumlah kecil pelarut panas segar dan mendinginkan larutan untuk menghasilkan
tanaman segar dari kristal murni.
Namun, kelarutan pengotor dalam pelarut harus lebih besar daripada produk utama. Kristalisasi
ulang mungkin harus diulang berkali-kali sebelum kristal dari kemurnian yang diinginkan
diperoleh.
 Rekristalisasi dari Rekristalisasi dari
Larutan Lelehan

Rekristalisasi dari lelehan

Skema untuk rekristalisasi dari lelehan adalah sama dengan yang untuk solusi, walaupun
biasanya pelarut tidak ditambahkan.
Biasanya, urutan sederhana pemanasan (leleh) dan pendinginan (kristalisasi parsial) diikuti oleh
pemisahan kristal murni dari leleh sisa.
Fraksi lebur yang dipilih dapat dicampur pada interval sesuai dengan jenis skema yang
digunakan, dan stok umpan dapat ditambahkan pada tahap yang berbeda jika perlu.
 Kristalisasi dengan pembekuan, atau kristalisasi beku , adalah proses
di mana panas dihilangkan dari larutan untuk membentuk kristal pelarut,
bukan dari zat terlarut. Ini diikuti oleh pemisahan kristal dari larutan pekat,
mencuci kristal dengan pelarut yang hampir murni, dan akhirnya melelehkan
kristal untuk menghasilkan pelarut yang hampir murni.

Produk kristalisasi beku dapat berupa kristal leleh, seperti dalam

desalinasi air, atau larutan pekat, seperti dalam konsentrasi jus buah atau
ekstrak kopi. Kristalisasi beku pada prinsipnya berlaku untuk berbagai pelarut
dan larutan, karena ini paling umum diterapkan pada sistem berair, komentar
berikut merujuk secara eksklusif pada pembekuan air.
 Seperti disebutkan sebelumnya, kristalisasi tekanan tinggi di mana bahan
baku cair yang tidak murni mengalami tekanan hingga 300 MN/m 2 dalam ruang yang
relatif kecil, volume 0,001m 3 , dalam kondisi adiabatik adalah perkembangan yang
relatif baru.
Ketika tekanan dan suhu muatan meningkat, kristalisasi fraksional terjadi
dan pengotor terkonsentrasi dalam fase cair yang kemudian dikeluarkan dari ruang
tekanan.
Pada akhir siklus, pemurnian lebih lanjut dimungkinkan karena pengotor
residu dalam sumbat kristalin yang dikompresi kemudian dapat 'dikeluarkan' ketika
tekanan dilepaskan.