GARAM DIAZONIUM &

SENYAWA AZO
GARAM DIAZONIUM
+ - N ≡ N+
 Ar – N2 X N+ = N
X-

- - - - - -
 X  Cl , Br , HSO4 , NO3 , BF4 (fluoroborat), ClO4

 Pembuatan : amin 1˚ aromatis yg dilarutkan atau

disuspensikan dalam asam mineral dingin,
kemudian ditambahkan natrium nitrit
 Benzendiazonium
klorida
 Reaksi diazotasi pada t rendah (0 – 5 C˚)

 Amin aromatis tersier

+ HONO  substitusi ring  gugus nitroso (-
N=O) terikat pada karbon
SIFAT FISIK:
 Umumnya  - kristal tidak berwarna,
- diudara  berwarna lebih tua
o Mudah larut dalam air, sukar larut dalam
pelarut organik
o Larutan dalam air  netral terhadap lakmus
o Bila dipanaskan  meledak (garam nitrat &
klorat

REAKSI
 ‘Replacement’ (Penggantian)  N hilang sebagai
N2 & gugus atau atom lain menggantikan
 ‘Coupling’ (Penggabungan)  N tetap ada pd
produk
REAKSI

1. Replacement  gugus diazonio (N2) dapat

diganti oleh Nu (nukleofil) secara substitusi

a. Replacement oleh –Cl, -Br, & -CN  Reaksi

Sandmeyer
b. Replacement oleh –I (KI)

c. Replacement oleh –F (Rx. Balz-Schiemann)

d. Replacement oleh –OH

e. Replacement oleh –H  memindahkan –NH2 at

-NO2 dari cincin benzen
2. COUPLING
 Sintesis senyawa azo (cincin digabungoleh azo –
N=N

G  gugus pelepas elektron yg sangat kuat 

OH, NR2, NHR, NH2

Reaksi coupling diazonium  substitusi

elektrofilik aromatis
- Ion diazonium (muatan+)  elektrofil 
bereaksi dg cincin fenol at arilamin yg
kaya e  biasanya pd posisi p
 P-Hidroksiazobenzen
(kristal orange, t.l.
152˚C)

 Karakteristiknya  1 at > gugus azo –N=N

 Berwarna  pita absorpsi pd spektrum visible
(400 – 800 nm)
 Warna senyawa  daerah absorpsi spektrumnya
 Absorbed light
Warna Senyawa
Λ (nm) Warna
400 – 440 Violet Kuning – hijau
440 – 480 Biru Kuning
480 – 490 Hijau – biru Jingga
490 – 500 Biru – hijau Merah
500 – 560 Hijau Ungu
560 – 580 Kuning – hijau Violet
580 – 595 Kuning Biru
595 – 605 Jingga Hijau – biru
605 – 750 Merah Biru – hijau
750 – 800 Ungu Hijau

 Zat pewarna (dye stuff)  harus dapat mewarnai material

lainnya, spt : fiber alami (sutera, cotton, wool); fiber
sintetik; kulit
 Tahan terhadap cahaya & tidak hilang apabila dicuci
Senyawa azo  zat pewarna (dyes)
 elektron П terkonjugasi  dapat mengabsorbsi
spektrum elektromagnetik pd daerah visible (400
– 800nm)

Kristal kuning, t.l. 127˚C

Pewarna margarin

Kecepatan rx. Coupling tergantung pd 2 faktor :

1. Coupling partner akan diaktivasi oleh gugus
substituen spt –NH2, -NR2 at –OH
2. Karakter elektropositif pd atom N terminal dr
senyawa diazo  bertambah dg adanya
substituen penarik elektron spt –NO2, -CN at
–SO3H yg melekat pd aril  meningkatkan
kecepatan reaksi