Stereokimia

STEREOKIMIA
STEREO KIMIA
Studi mengenai molekul-molekul dalam ruang 3 dimensi

Bagaimana atom-atom dalam suatu molekul ditata dalam
ruangan satu relatif yang lain
1. ISOMER GEOMETRI
Ketegaran (rigidity) dalam molekul dapat mengakibatkan isomer
2. KONFORMASI MOLEKUL
bentuk molekul dan bagaimana bentuk ini bisa berubah
3. KIRALITAS MOLEKUL
Bagaimana penataan kiri atau kanan atom-atom disekitar atom C dapat
mengakibatkan isomer
04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 2

Pola Ikatan
ISOMER STRUKTURAL (ATAU KONSTITUSIONAL)
berbeda
ISOMER berinterkonversi KONFORMER

Melalui rotasi (ROTAMER)
Ikatan tunggal
Pola Ikatan
STEREOISOMER
sama
tidak
berinterkonversi ISOMER
Melalui rotasi KONFIGURASIONAL
Ikatan
• Isomer
Dua senyawa atau lebih yang memiliki rumus molekul yang sama.
• Isomer konstitusional (isomer struktur)

Jika senyawa-senyawa dengan rumus molekul yang sama itu memiliki
urutan atom yang berlainan atau mempunyai struktur (bangun) yang
berlainan.

• Stereoisomer
molekul yang memiliki cara pelekatan atom yang sam, tetapi berbeda
susunannya di ruangan.

• Konformer
Molekul yang memiliki sejumlah bentuk sebagai akibat rotasi satu atom
karbonnya (dan hidrogen yang melekat padanya) terhadap atom karbon
lainnya.
• Isomer Konfigurasional
Molekul yang dapat diinterkonversi hanya dengan memutus dan
menyambung-kembali ikatan kovalen.

9 KIRALITAS DAN ENANTIOMER
Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Apa perbedaan antara
sepasang sarung tangan
dan
sepasang kaus kaki?

• Kaus kaki dapat dikenakan sembarang, untuk kaki kiri
atau kaki kanan.
• Akan tetapi, sarung tangan kiri tidak dapat digunakan

untuk tangan kanan.
• Seperti halnya sarung tangan, molekul tertentu

memiliki sifat “ketanganan” (handedness) ini, yang
mempengaruhi perilaku kimianya.

• Suatu molekul (atau objek) dapat bersifat kiral
(chiral) atau akiral (achiral).
• Molekul kiral adalah molekul yang menunjukkan sifat

ketanganan.
• Molekul akiral tidak memiliki sifat terebut.

Uji apa yang dapat kita terapkan untuk
mengatakan bahwa suatu molekul (atau objek)
bersifat kiral atau akiral?

BAYANGAN CERMINNYA

Achiral
• Objects that can be superposed are achiral.

• Bayangan cermin molekul akiral identik dengan atau
dapat disuperimposkan (atau dihimpitkan) pada
molekul itu sendiri.

Achiral Compounds
Take this mirror image and try to superimpose it on the

one to the left matching all the atoms. Everything will
match.
When the images can be superposed the compound is

achiral.
Chirality
• “Handedness”: Right glove doesn’t fit the

left hand.
• Mirror-image object is different from the
original object.
• Bayangan cermin molekul kiral tidak dapat
disuperimposkan (atau dihimpitkan) pada molekul itu
sendiri.

Chiral Carbons
• Carbons with four different groups attached
are chiral.
• It’s mirror image will be a different compound
(enantiomer).

Tes for chirality: plane of symmetry
2-chloropropane v 2-chlorobutane

• 2-chloropropana termasuk akiral.
• Bayangan cerminnya dapat disuperimposkan pada

molekulnya sendiri.
• Jadi, 2-chloropropane hanya memiliki satu struktur

yang mungkin.

• 2-chlorobutane, memiliki dua kemungkinan struktur,
yang satu dengan lainnya merupakan bayangan
cermin yang tidak dapat disuperimposkan.
• Sepasang molekul ini sebagai enantiomer-

enantiomer, yaitu yang bayangan cerminnya tidak
dapat disuperimposkan.

Stereoisomers
Enantiomers: Nonsuperimposable mirror
images, different molecules with different
properties.

Chiral or Achiral?
• 2-butanol Asymmetric
center
chiral mirror image

31 PUSAT STEREOGENIK; Atom Karbon Stereogenik

Apa yg menyebabkan kiralitas pd 2-klorobutana,
32
tetapi tidak pd 2-kloropropana?

33
Cl
CH3 *C CH2CH3
H
 Pada 2-klorobutana, atom karbon 2, yaitu yang ditandai
dengan bintang, memiliki empat gugus berbeda yang melekat
padanya (Cl, H, CH3, dan CH2CH3).

34
Cl
CH3 *C CH2CH3
 Atom karbon yang dilekati oleh empat gugus yang

berbeda yang disebut atom karbon stereogenik
(stereogenic carbon atom).
35
 Jenis karbon ini juga disebut pusat stereogenik

(stereogenic center) sebab jenis tersebut
menghasilkan stereoisomer-stereoisomer.

36
 Mari kita periksa kasus yang lebih umum dari suatu atom
karbon yang dilekati empat gugus yang berbeda; sebut saja
gugus 1, 2, 3, dan 4.

37
 Gambar tersebut memperlihatkan molekul dan bayangan

cerminnya.
 Bahwa molekul pada setiap sisi cermin pada gambar tersebut

bukan bayangan cermin yang tersuperimposkan
(enantiomer).
Stereoisomerisme
Attempt to
superimpose
Enantiomer

• The molecule labeled A and its mirror image labeled B are not
superimposable. No matter how you rotate A and B, all the atoms never
align. Thus, CHBrClF is a chiral molecule, and A and B are different
compounds.
• A and B are stereoisomers—specifically, they are enantiomers.
• A carbon atom with four different groups is a tetrahedral stereogenic
center.
38 Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Apa yang terjadi bila keempat gugus yang melekat pada
39
atom karbon pusat tidak berbeda dengan lainnya?
Andaikan saja dua gugusnya identik misalnya.

40
 Molekul dan bayangan cerminnya sekarang identik, dan

molekul itu akiral.
 Seperti inilah persisnya situasi dengan 2-kloropropana,

dimana dua diantara empat gugus yang melekat pada karbon-
2 bersifat identik (CH3, CH3, H, dan Cl).
Cl
CH3 *C CH3

Superimposition of Ide
H ntical Molecules
41
 Perhatikan gambar berikut:

42
 Gambar tersebut memiliki bidang simetri.

 Bidang ini melewati 1, C, dan 2 dan memotong sudut 3C3.

43
 Sebaliknya, molekul pada gambar berikut tidak

memiliki bidang simetri.

44 Bidang Simetri (plane of symmetry)
(kadang-kadang disebut bidang cermin) ialah bidang

yang menembus molekul (atau objek) sedemikian
sehingga apa yang ada di satu sisi bidang juga
merupakan pantulan dari apa yang terdapat di sisi lain.

45
 Molekul dengan bidang simetri adalah akiral.
 Molekul akiral tidak memiliki bidang simetri.

Plane of Symmetry
 The plane has the
same thing on both
sides for the flask
 Thereis no
mirror plane for
a hand
46
Planes of Symmetry
47
 A molecule that has a plane of

symmetry is achiral.

48
 Singkatnya, molekul dengan pusat stereogenik dapat berada

dalam dua bentuk stereoisomer, yaitu sepasang enantiomer.
 Molekul seperti ini tidak memiliki bidang simetri.

Pusat stereo;
titik dalam suatu molekul yang menghasilkan stereoisomer
49
jumlah stereoisomer yang mungkin

adalah = 2n , n pusat stereo
50 KONFIGURASI dan KONVENSI R-S

51 KONFIGURASI dan KONVENSI R-S

Pusat Khiral – ‘chirogenic centre’ =
‘pusat yang menghasilkan senyawa khiral
• Pusat khiral = pusat asimetrik ;

mengikat 4 atom/gugus berbeda
Br
H3CH2C
* C* CH CH
H3C C Br
H3C 2 3
H A H B
Pusat khiral A and B = enantiomers (‘optical

isomers’)! –
• Enantiomer adalah khiral! –
• senyawa khiral tidak berimpit dengan bayangan
cerminnya.
53
 Enantiomer dibedakan berdasarkan susunan gugus yang

melekat pada pusat stereogenik.
 Susunan gugus ini disebut konfigurasi pada pusat

stereogenik.
 Pasangan enantiomer ialah jenis isomer dengan konfigurasi

lain; keduanya dikatakan mempunyai konfigurasi
berlawanan.

54
 Bila merujuk pada pasangan enantiomer tertentu, kita ingin

dapat menunjuk mana konfigurasi yang kita maksudkan tanpa
harus mengggambarkan strukturnya.
 Konvensi untuk melakukannya dikenal sebagai sistem R-S

atau Cahn-Ingold-Prelog (CIP)*

55

56
CH 2CH3 1 2
OH HO CH2CH3
H C = C
CH3 CH3
3

57
 Caranya adalah seperti dibawah ini:

58
 Keempat gugus yang melekat pada pusat stereogenik

diletakkan pada urutan prioritas (dengan sistem yang akan
dijelaskan berikut), a  b  c  d.
 Pusat stereogenik kemudian dilihat dari sisi yang berlawanan

dengan gugus yang prioritas terendah, yaitu d.

59
 Jika ketiga gugus sisanya (a  b  c) membentuk arah jarum

jam, konfigurasi ini disebut R (dari kata Latin rectus, kanan).
 Jika susunan gugus tersebut membentuk arah berlawanan

jarum jam, konfigurasi itu disebut S (dari kata Latin sinister,
kiri).

Urutan prioritas dari empat gugus diatur
sebagai berikut:
60
Aturan 1.
 Atom yang melekat langsung ke pusat stereogenik diberi
peringkat sesuai dengan nomor atom; semakin tinggi nomor
atom, semakin tinggi peringkatnya.
Cl > O > C > H
Prioritas  Prioritas
tinggi rendah

61
 Jika salah satu dari emapat gugus itu adalah H, atom ini selalu
mendapat prioritas terendah, dan kita melihat pusat
stereogenik ke arah ikatan C-H, yaitu dari C ke H.

62
1 1
OH OH
2 orient lowest priority H
4 H CO2H
CH3
group away H3C CO2
2H 2
3
3
clockwise = R
1 1
OH
3 orient lowest priority OH
4 H CH3 H
CO2H group away
HO2C CH3 3
2 2
counter clockwise = S
63
Aturan 2.
 Jika keputusan tidak dapat ditarik dengan aturan 1 (artinya, jika
dua atau lebih atom yang langsung melekat itu sama), urutkan
lagi ke luar dari pusat stereogenik sampai keputusan dapat
ditarik.
 Contohnya, gugus etil memiliki prioritas lebih tinggi

dibandingkan gugus metil, sebab pada titik perbedaan pertama
sewaktu bergerak menjauh dari pusat stereogenik, kita
bertemu dengan karbon (prioritas lebih tinggi) pada gugus etil
dan hidrogen (prioritas lebih rendah) pada gugus metil.

64
H H H
Pusat Pusat
Stereog C C H > Stereog C H
enik enik
H H H

65
 Untuk pusat stereogenik pada senyawa siklik, aturan yang

sama untuk menetapkan prioritas dapat diikuti.

72
Aturang ketiga, yang agak rumit, diperlukan untuk menangani ikatan rangkap
atau ikatan rangkap tiga serta cincin aromatik (yang ditulis secara kekule.
Aturan 3.
 Ikatan majemuk dianggap seolah-olah memiliki jumlah ikatan tunggal
yang sama.
 Contohnya, gugus vinil –CH=CH2 dihitung sebagai:

Karbon ini
dianggap
73
seolah-olah
berikatan
tunggal dengan
dua karbon
C CH
H 2
C C
Karbon ini dianggap

seolah-olah
berikatan tunggal
dengan dua karbon

74
C.I.P. Priorities
Low High
CH2CH2CH3 CH(CH3)2
O
CH2CH2OH CH2CH
CH2CH2CH3 CH=CH2
CO2H CH2Cl
CH2CH2Br CH(CH3)2
75
1 1
OH OH
4 4
H CH3 CH3 H
HO2C CO2H
3 3
2 2
(S) (R)

78
3 1
H3C 4 F 4
H H
C C
S Cl R CH3
Br 2 D 2
1 3
2 O
(CH3)2CHCH2 4
1
H
H C 4
C H
Cl C
CH3CH2CH2CH2 S 1 C N
3 CH3CH2 R 2
3

79
b
H3CH2C H3CH2C H3CH2C b
* Br a *
C *
d H C Br
H3C dH C Br
(S)-2-bromo- a
H H3C c butane H3C c
a
Br Br aBr
*
b * b
C*CH2CH3 C CH2CH3 C CH2CH3
H3C dH dH
H H3Cc H3C
c
(R)-2-bromo-
butane
CH3CH2O b H3Cc
CH3CH2O
* Br * a b * a
H C d H C Br CH3CH2O C Br
H3C H3Cc Hd
H3Cc
a
(R)-(1-bromoethyl) H C* Br
ethyl ether d
CH3CH2Ob

a OH
C*
81
c
H3C Hd
b CH CH
2 3
aOH
HO HOa
* b * C*
b
H3CH2C C H H3CH2C C H d c
H3C H CH2CH3
H3C H3Cc d
(R)-2-butanol

82
CH3 CH3
1 2
CH3O CH 4 CH3O CH 4
H H
C C
2
S CH3 1
R CH3
CH3CH2 CH 3 CH3CH2 CH 3
OH OCH3
1 2
CH2=CH 4 CH2=CH 4
H H
C C
2
S CH3 C CH
CH3CH2 3 (CH3)2CH S 1
3

Contoh
• Gambarkan struktur dari (S)-1-kloro-2-
butanol !
Posisi struktur : ClCH2C*H(OH)CH2CH3
Pusat khiral (C*) pada C2:
gugus yang terikat ke C* : HO- , ClCH2-, CH3CH2-, H- .
Perioritas : HO- = a, ClCH2- = b, CH3CH2- = c,
H- = d a OH
a OH
1 2 C* 3 4
C* 1 2 C* 3 4 ClCH2 CH2CH3
ClCH2 CH CH b H c
b d c H 2 3
d
83 Iis Intan Widiyowati 04/25/2020 (S)
-
Berikan stereostruktur dari (R)-2-iodopentana !
(R)- 2-iodopentana: CH3C*H(I)CH2CH2CH3;

Pusat khiral (C*) di C2 
Gugus pada C* : I- , CH3-, CH3CH2CH2, H- .
Prioritas: I- = a, CH3CH2CH2- = b, CH3- = c,
H- = d
a Ia
1 2C* 3 4 5
C* H3C CH2CH2CH3
c b c H b
d d
84 (R)- 2-iodopentana
Iis Intan Widiyowati
04/25/2020
85
OH OH OH
H CO2H H CO2H
H CH3
HO2C CH3 CH3
Horizontal bonds approach you (wedge bonds)

Vertical bonds move away (dashed bonds)

86
OH OH OH
H CO2H H CO2H
H CH3
HO2C CH3 CH3
rotate
(S) (S) (S)

Manipulation of Fischer Projections
87
1. Fischer projections can be rotated by 180°

only!
CO2H CH3 CO2H CH3

180 ° H OH HO H 180 ° HO H H OH
CH3 CO2H CH3 CO2H
(R) (R) (S) (S)
a 90° rotation inverts the stereochemistry

and is illegal
90 ° CO2H OH
H OH ° HO2C CH3
CH3 H
(R) (S)

88
2. If one group of a Fischer projection is held steady, the other

three groups can be rotated clockwise or counterclockwise.
hold CO2H CO2H CO2H H

steady HO H HO2C OH
H OH HO CH3
hold CH3 CH3
CH3 H
steady
(R) (R) (S) (S)

89
2 place at
CO2H the top 4
H
1 H2N H4 2 HO2C NH2 1
hold steady CH3 CH3
rotate other 3 3
three groups
counterclockwise
1-2-3 counterclockwise = S
2
4 2
CO2H
H CO2H
4 H 1 2
NH2 1 H2N
H2N CO2H CH3
CH3 1 3
CH3 H
3 4
3
1-2-3 clockwise = R

90

Labeling Stereogenic Centers with R or S:
• Since enantiomers are two different compounds, they need to
be distinguished by name. This is done by adding the prefix R or
S to the IUPAC name of the enantiomer.
• Naming enantiomers with the prefixes R or S is called the Cahn-
Ingold-Prelog system.
• To designate enantiomers as R or S, priorities must be assigned
to each group bonded to the stereogenic center, in order of
decreasing atomic number. The atom of highest atomic number
gets the highest priority (1).



Stereochemistry

Stereochemistry

Examples: Orienting the lowest priority group in back

Stereochemistry
Diastereomers:
• For a molecule with n stereogenic centers, the maximum
number of stereoisomers is 2n. Let us consider the
stepwise procedure for finding all the possible
stereoisomers of 2,3-dibromopentane.

• If two atoms on a stereogenic center are the same, assign priority
based on the atomic number of the atoms bonded to these atoms. One
atom of higher atomic number determines the higher priority.

• If two isotopes are bonded to the stereogenic center, assign priorities in
order of decreasing mass number. Thus, in comparing the three
isotopes of hydrogen, the order of priorities is:

• To assign a priority to an atom that is part of a multiple
bond, treat a multiply bonded atom as an equivalent
number of singly bonded atoms. For example, the C of a
C=O is considered to be bonded to two O atoms.
• Other common multiple bonds are drawn below:

Examples of assigning priorities to stereogenic centers

0
101

Contoh 5.4 sd 5.6 (hal.165
102
sd 167)

106

107

Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• To locate a stereogenic center, examine each tetrahedral carbon atom
in a molecule, and look at the four groups—not the four atoms—bonded
to it.
• Always omit from consideration all C atoms that cannot be tetrahedral
stereogenic centers. These include
CH2 and CH3 groups
Any sp or sp2 hybridized C

8
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• Larger organic molecules can have two, three or even hundreds of
stereogenic centers.

9
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• To draw both enantiomers of a chiral compound such as 2-butanol, use
the typical convention for depicting a tetrahedron: place two bonds in
the plane, one in front of the plane on a wedge, and one behind the
plane on a dash. Then, to form the first enantiomer, arbitrarily place
the four groups—H, OH, CH3 and CH2CH3—on any bond to the
stereogenic center. Then draw the mirror image.

0
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
Figure 5.5
Three-dimensional
representations for pairs
of enantiomers

1
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• Stereogenic centers may also occur at carbon atoms that are part of a
ring.
• To find stereogenic centers on ring carbons, always draw the rings as
flat polygons, and look for tetrahedral carbons that are bonded to four
different groups.

2
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• In 3-methylcyclohexene, the CH3 and H substituents that are above and
below the plane of the ring are drawn with wedges and dashes as
usual.

3
Stereochemistr
y
Stereogenic Centers
• Many
biologically
active molecules
contain
stereogenic
centers at ring
carbons.

4
115

Click icon to add picture
116 KONVENSI E – Z untuk ISOMER cis - trans

117
 Sebelum kita melanjutkan dengan segi lain dari kiralitas, mari

kita mundur sedikit untuk menjelaskan perluasan manfaat
sistem Cahn-Ingold-Prelog tentang tata nama isomer cis-
trans.
 Walaupun kita dengan mudah menggunakan tata nama cis-

trans untuk 1,2-dikloroetena atau 2-butena, sistem ini
kadang-kadang membingungkan.

118
Cl Cl Cl H
C C C C
H H H Cl
Cis-1,2-dkloro trans-1,2-dkloro
etena etena
Atom/gugus yang Atom/gugus yang
sama terletak pada sama terletak
satu pihak terhadap berseberangan
ikatan rangkap terhadap ikatan
rangkap

119

120
 Sistem yang baru saja kita bahas untuk pusat stereogenik

telah diperluas untuk isomer berikatan rangkap.
 Kita menggunakan aturan prioritas yang sama.
 Dua gugus yang melekat pada setiap karbon yang berikatan

rangkap ditetapkan prioritanya.

121
1. Jika dua gugus berprioritas lebih tinggi

terletak pada sisi yang berlawanan
dengan ikatan rangkap, digunakan
awalan E (dari kata Jerman entgegen,
berlawanan).
2. Jika dua gugus berprioritas lebih tinggi
terletak pada sisi yang sama dengan
ikatan rangkap, awalan yang digunakan
ialah Z (dari kata Jerman zusammen,
bersama).
Stereoisomer Alkena; Isomer Geometri,
Ada perbedaan letak gugus-gugus/atom-atom
1. Dilihat prioritas substituen yang terikat langsung

ke C ikatan rangkap;
Nomor atom tertinggi memperoleh prioritas tertinggi
Contoh; H– < C– < N– < O– < Cl–.
(untuk isotop; prioritas sesuai dengan namor
massa)
2. Jika atom yang terikat langsung ke ikatan rangkap

sama; maka lihat atom berikutnya.
12
2
Contoh; Iis Intan Widiyowati 04/25/2020
3. Jika 2 gugus prioritas tertinggi terletak pada satu sisi = cis
Jika 2 gugus prioritas tertinggi terletak pd sisi berlawanan

= trans
4. bila ke empat gugus atau atom yang terikat ke atom C

ikatan rangkap berbeda; maka dipakai penamaan E (=
entgegen) & Z (=zusammen),
• Z equivalent ke cis dan E equivalent ke trans.

4
125

Contoh:
126

Click icon to add picture
CAHAYA TERPOLARISASI DAN AKTIVITA

127
OPTIS

128

129

130

131

132

133

134

9.6 Diastereomers
 Molecules with more than one chiral center have mirror
image stereoisomers that are enantiomers
 In addition they can have stereoisomeric forms that are
not mirror images, called diastereomers
135
Diastereomers
 Diastereomers are similar, but they aren’t mirror images
 Enantiomers have opposite configurations at all chiral
centers; Diastereomers are opposite at some, but not all
chiral centers
 Diastereomers have different physical properties
 Epimers are diastereomers different at only 1 chiral center
136
9.7 Meso Compounds
 Tartaric acid has two chiral centers and two diastereomeric
forms

13 One form is chiral and one is achiral, but both have two chiral
7
centers
 An achiral compound with chiral centers is called a meso
compound – it has a plane of symmetry
 The two structures on the right in the figure are identical so
the compound (2R, 3S) is achiral
 Identical substitution on both chiral centers

9.8 Racemic Mixtures and The Resolution of
Enantiomers
13
8
 A 50:50 mixture of two chiral compounds that are
mirror images does not rotate light – called a
racemic mixture (named for “racemic acid” that
was the double salt of (+) and (-) tartaric acid
 The pure compounds need to be separated or
resolved from the mixture (called a racemate)
 To separate components of a racemate
(reversibly) we make a derivative of each with a
chiral substance that is free of its enantiomer
(resolving agent)
 This gives diastereomers that are separated by
their differing solubility
 The resolving agent is then removed
ng an Achiral amine doesn’t change the relationship of the produc
l can’t separate the Enantiomeric Salts
13
9

Using a Chiral amine changes the relationship of the products
Now we can separate the Diastereomeric Salts
14
0

141

142

143

144
2 Pusat Khiral
d
H c1 H a H
H3C Br H3C * Br H3C Br
C (2R ) b C
* 2C
b 4 3
*C C (3 S )
C*
H3C Br H3C Br H3C Br
C H H c dH a
(2R,3S)-2,3-dibromobutane
Senyawa C – dua pusat khiral….. Tetapi…apa C senyawa
… is it non-superimposable upon its khiral ? image?
mirror
Lihat C dan cerminnya D : - Bidang cermin atau
bidang simetri
1 H H 1
(2R) H3C Br Br CH3 (2S) H 1
C Br CH3
* 2 2 C* C
3 C* *
(3S) *C3 (3R)
H3C Br Br CH3 C*
H 4 D Br CH3
C 4 H H
14 Iis Intan Widiyowati 04/25/2020 D
5 (2R,3S)- or meso-2,3-dibromobutane C and D
Lanjutan ….
Senyawa Meso: setiap pusat khiral
dihubungkan dengan gugus yang sama dalam
bidang1 cermin
H H 1
H3C Br HO COOH (2R,3S)- or meso-2,3-
C2
* * C2 dihydroxybutanedioic
*C 3 3
*C 4 acid
H3C Br HO COOH or
4 H H meso-tartaric acid
m.p. 140 °C
(2R,3S)- or meso-
2,3-dibromobutane
Bukan senyawa meso!
Br
Br 1 H
* H3C Br
C
* * 2
H *C 3
H
H3C Cl
(1R,2S)-1,2-dibromo- 4 H
14
cyclobutane R,3Widiyowati
(2Intan
Iis S)-2-bromo-3-klorobutana
04/25/2020
6
Diastereoisomer
Compounds C, E and F
1 H 1 H H 1
H3C Br H3C
(2R) C (2R) *C 2
Br Br CH3
(2S)
* 2 2C*
(3S) *C3 (3R) *C 3 3 C*
(3S)
H3C Br Br CH3 H3C Br
C 4 H E H 4 4 H F
• E,F not superimposable – both chiral-

enantiomers!
• Relationship between C and E or Cdiastereoisomers!
and
F:
• Stereoisomers which are not enantiomers are
diastereoisomers or diastereomers.
H 1 H
HO COOH HO COOH
* C2 *C
m.p. 140 °C m.p. 170 °C
* C3 4 *C
HO COOH HOOC OH
H H
(2R,3S)- or meso- (2R,3R )-
2,3-dihydroxybutanedioic acid
or or
R,3R)- tartaric
meso-tartaric acid Iis Intan(2Widiyowati acid
04/25/2020
14
7
148

149

150

Example
Example
7-151
1 1
4 3 3 4
2 2
Order of decreasing rank:

4>3>2 >1

The Cahn-Ingold-Prelog Rules
(Table 7.1)
7-152
 1. Rank the substituents at the

stereogenic
center according to same rules used in
E-Z notation.
 2. Orient the molecule so that lowest-
ranked
substituent points away from you.
 3. If the order of decreasing precedence
traces
a clockwise path, the absolute
configuration Iis Intan Widiyowati 04/25/2020
Example
Example
7-153
1 1
4 3 3 4
2 2
Order of decreasing rank:

4®3®2
clockwise anticlockwise
R S
Enantiomers
Enantiomersof
of2-butanol
2-butanol
7-154
H H
CH3CH2 CH2CH3
C OH HO C
H3C CH3
(S)-2-Butanol (R)-2-Butanol

Rule 1: Sequence Rules (IUPAC)
• Assign each group priority according to the
Cahn
Ingold-Prelog scheme
• With the lowest priority group pointing away,
look at remaining 3 groups in a plane
• Clockwise is
designated R
(from Latin for
“right”)
•Counterclock
wise is
designated S
(from Latin
word for “left”
sinister) 155
Rule 2:
 If decision can’t be reached by ranking the
15
6
first atoms in the substituents, look at the
second, third, or fourth atoms until difference
is found
Rule 3:
 Multiple-bonded atoms are equivalent to the
same number of single-bonded atoms

Examples:
157

Fig. 9-8, p. 29
Examples:
158

Fig. 9-8, p. 29
Cahn–Ingold–Prelog
Rules
159
 Assign a priority number to each group

attached to the chiral carbon.
 Priority is assigned according to atomic
number. The highest atomic number
assigned is the highest priority #1.
 In case of ties, look at the next atoms
along the chain.
 Double and triple bonds are treated like
bonds to duplicate atoms.

Assign (R) or (S)
160
 Working in 3-D, rotate the molecule so that the

lowest priority group is in back.
 Draw an arrow from highest to lowest priority
group.
 Clockwise = (R), Counterclockwise = (S)
Assign Priorities
161
Atomic number: F > N > C > H
Once priorities have been assigned, the lowest priority group (#4)
should be moved to the back if necessary.

Assign Priorities
162
Counterclockwise
(S)
Draw an arrow from Group 1 to Group 2 to Group 3 and back to

Group 1. Ignore Group 4.
Clockwise = (R) and Counterclockwise = (S)

Example
3
1 CH2CH3
OH
rotate
C 3 2
C 4
2 CH2CH3 CH3CH2CH2 H
CH3CH2CH2
H OH
4 1
Clockwise
(R)
When rotating to put the lowest priority group in the back, keep one
group in place and rotate the other three.
Iis Intan 04/25/2020 163

Widiyowati
Treatment of Multiple Bonds
164

Example (Continued)
3
CH3
1
CH3CH2CH=CH H4
CH2CH2CH2CH3
2
Counterclockwise
(S)
Iis Intan 04/25/2020 165

Widiyowati
Solved Problem 1
Draw the enantiomers of 1,3-dibromobutane and label them as (R) and
(S). (Making a model is particularly helpful for this type of
problem.)
Solution
The third carbon atom in 1,3-dibromobutane is asymmetric. The bromine
atom receives first priority, the (–CH2CH2Br) group second priority,
the methyl group third, and the hydrogen fourth. The following mirror
images are drawn with the hydrogen atom back, ready to assign (R) or
(S) as shown.

6
167

168

169

170

171

172

Pusat stereo;
titik dalam suatu molekul yang menghasilkan
stereoisomer
jumlah stereoisomer yang mungkin adalah = 2n ,

n pusat stereo

Diagram proyeksi
Menggambarkan struktur 3 dimensi
ke 2 dimensi :
• Proyeksi Fischer
• Proyeksi Newman

Proyeksi FISCHER
 Vertikal; menjauhi pembaca

 Horizontal; mendekati pembaca
 Proyeksi Fischer bisa berotasi dan dimanipulasi
 Rotasi 900 tidak dibolehkan; karena menghasilkan
enantiomer awal.
 Rotasi 1800 menghasilkan konfigurasi identik, rotasi
2700 menghasilkan enantiomer

Aturan Penataan ulang proyeksi Fischer :
1. merubah 2 gugus pd proyeksi Fischer; menghasilkan
enantiomer dari senyawa awal
2. perubahan gugus 2 kali menghasilkan stereokimia awal

Proyeksi Fischer dengan 2 C khiral

Urutan penataan ke 4 gugus di sekitar atom khiral
Tata nama R, S
(R = Rektus = ke kanan ; S = Sinister = Kiri)
(R)-alanine

1. Urutkan ke 4 gugus (berdasarkan prioritasnya)
Berdasarkan no atom; dari yg terikat langsung
pada C kiral
b. Bila atom yang terikat langsung pada C khiral sama; maka prioritas
ditentukan oleh atom berikutnya
c. Ikatan rangkap 2 dianggap mengikat 2 atom
yang sama
d. Ikatan rangkap 3 dianggap mengikat 3 atom
yang sama
e. Atom yang mengikat 2 C yang riel punya prioritas lebih tinggi dari
pada C dengan ikatan rangkap

2. Isotop dengan massa lebih besar memperoleh prioritas
lebih tinggi
3. Proyeksikan molekul sehingga ggs prioritas terendah
berada di belakang
4. Tarik suatu anak panah dari gugus prioritas tertinggi ke
terendah
Jika searah dengan putaran jarum jam = R
Jika berlawanan dengan putaran jarum jam = S

Urutan prioritas: Cl (tertinggi) > C-C > C-H > H.
Sehingga
(R)-2-khlorobutana
b
H3CH2C H3CH2C H3CH2C b
* Br a *
C *
d H C Br
H3C dH C Br
(S)-2-bromo- a
H H3C c butane H3C c
a
Br Br aBr
*
b * b
C*CH2CH3 C CH2CH3 C CH2CH3
H3C dH dH
H H3Cc H3C
c
(R)-2-bromo-
butane

CH3CH2O b H3Cc
CH3CH2O
* Br * a b * a
H C d H C Br CH3CH2O C Br
H3C H3Cc c Hd
H3C
a
H C* Br
d
CH3CH2Ob
(R)-(1-bromoethyl)
ethyl ether

a OH
c C*
H3C Hd
b CH CH
2 3
aOH
HO HOa
* b * C*
b
H3CH2C C H H3CH2C C H d c
H3C H CH2CH3
H3C H3Cc d
(R)-2-butanol

Contoh
• Gambarkan struktur dari (S)-1-kloro-2-
butanol !
Posisi struktur : ClCH2C*H(OH)CH2CH3
Pusat khiral (C*) pada C2:
gugus yang terikat ke C* : HO- , ClCH2-, CH3CH2-, H- .
Perioritas : HO- = a, ClCH2- = b, CH3CH2- = c,
H- = d a OH
a OH
1 2 C* 3 4
C* 1 2 C* 3 4 ClCH2 CH2CH3
ClCH2 CH CH b H c
b d c H 2 3
d
(S)
-
Berikan stereostruktur dari (R)-2-iodopentana !
(R)- 2-iodopentana: CH3C*H(I)CH2CH2CH3;

Pusat khiral (C*) di C2 
Gugus pada C* : I- , CH3-, CH3CH2CH2, H- .
Prioritas: I- = a, CH3CH2CH2- = b, CH3- = c,
H- = d
a Ia
1 2C* 3 4 5
C* H3C CH2CH2CH3
c b c H b
d d
(R)- 2-iodopentana
2 Pusat Khiral
d
H c1 H a H
H3C Br H3C * Br H3C Br
C (2R ) b C
* 2C
b 4 3
*C C (3 S )
C*
H3C Br H3C Br H3C Br
C H H c dH a
(2R,3S)-2,3-dibromobutane
Senyawa C – dua pusat khiral….. Tetapi…apa C senyawa
… is it non-superimposable upon its khiral ? image?
mirror
Lihat C dan cerminnya D : - Bidang cermin atau
bidang simetri
1 H H 1
(2R) H3C Br Br CH3 (2S) H 1
C Br CH3
* 2 2 C* C
3 C* *
(3S) *C3 (3R)
H3C Br Br CH3 C*
H 4 D Br CH3
C 4 H H D
(2R,3S)- or meso-2,3-dibromobutane
C and D
Lanjutan ….
Senyawa Meso: setiap pusat khiral
dihubungkan dengan gugus yang sama dalam
bidang1 cermin
H H 1
H3C Br HO COOH (2R,3S)- or meso-2,3-
C2
* * C2 dihydroxybutanedioic
*C 3 3
*C 4 acid
H3C Br HO COOH or
4 H H meso-tartaric acid
m.p. 140 °C
(2R,3S)- or meso-
2,3-dibromobutane
Bukan senyawa meso!
Br
Br 1 H
* H3C Br
C
* * 2
H *C 3
H
H3C Cl
(1R,2S)-1,2-dibromo- 4 H
cyclobutane (2R,3S)-2-bromo-3-klorobutana209
04/25/2020 Iis Intan Widiyowati
Diastereoisomer
Compounds C, E and F
1 H 1 H H 1
H3C Br H3C
(2R) C (2R) *C 2
Br Br CH3
(2S)
* 2 2C*
(3S) *C3 (3R) *C 3 3 C*
(3S)
H3C Br Br CH3 H3C Br
C 4 H E H 4 4 H F
• E,F not superimposable – both chiral-

enantiomers!
• Relationship between C and E or Cdiastereoisomers!
and
F:
• Stereoisomers which are not enantiomers are
diastereoisomers or diastereomers.
H 1 H
HO COOH HO COOH
* C2 *C
m.p. 140 °C m.p. 170 °C
* C3 4 *C
HO COOH HOOC OH
H H
(2R,3S)- or meso- (2R,3R )-
or or
meso-tartaric acid (2R,3R)- tartaric acid
Properties of Enantiomers
Identical m.p., b.p., differ in specific rotation:
Solution irradiated with plane polarized light;  = 589
nm (sodium ‘D’ emission line) in polarimeter.
rotation °  ‘to the right’ – ‘dextrorotatory’ d- or (+);

‘to the left’ – ‘levorotatory’ l or (-).
specific rotation []589 = .100/c.l

c = conc. g./100mL
l = length of sample tube (dm)
• Optically active compound: displays optical rotation

- pure enantiomer, or mixture of enantiomers containing
more than 50% of one enantiomer.
• Racemic mixture: mixture contains 50% of each
enantiomer,  = 0°.
• Racemate or racemic ‘compound’ (rac): crystalline or
pure liquid 1:1 mixture of
04/25/2020
enantiomers
Iis Intan Widiyowati 211
Properties of Enantiomers (cont.)
Examples
H 1 H
HO COOH H
HO COOH HOOC OH
* C2 *C *C
* C3 4 *C
HO COOH HOOC OH *C
H HO COOH
H H
[]D = 0° []D = +12.4° []D = -12.4°

m.p. 140 °C m.p. 170 °C m.p. 170 °C
(2R,3S)- or meso- (2R,3R)- (+)-tartaric (2S,3S)-(-)-
-tartaric acid acid tartaric acid
Racemate
rac- or (2RS,3RS)- []D = 0°
tartaric acid
or m.p. 210 °C
(±)- tartaric acid -crystals consist of 1:1
04/25/2020
mixture of enantiomers
Iis Intan Widiyowati 212

Stereokimia

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Stereokimia

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

STEREOKIMIA

Studi mengenai molekul-molekul dalam ruang 3 dimensi

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 2

ISOMER berinterkonversi KONFORMER

• Isomer konstitusional (isomer struktur)

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 5

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 6

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 7

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 10

• Akan tetapi, sarung tangan kiri tidak dapat digunakan

• Seperti halnya sarung tangan, molekul tertentu

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 13

• Molekul kiral adalah molekul yang menunjukkan sifat

• Molekul akiral tidak memiliki sifat terebut.

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 14

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 15

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 16

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 17

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 18

Take this mirror image and try to superimpose it on the

When the images can be superposed the compound is

• “Handedness”: Right glove doesn’t fit the

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 21

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 22

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 23

• Bayangan cerminnya dapat disuperimposkan pada

• Jadi, 2-chloropropane hanya memiliki satu struktur

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 25

• Sepasang molekul ini sebagai enantiomer-

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 26

04/25/2020 Iis Intan Widiyowati 28

chiral mirror image

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Atom karbon yang dilekati oleh empat gugus yang

 Jenis karbon ini juga disebut pusat stereogenik

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Gambar tersebut memperlihatkan molekul dan bayangan

 Bahwa molekul pada setiap sisi cermin pada gambar tersebut

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

38 Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

Andaikan saja dua gugusnya identik misalnya.

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Molekul dan bayangan cerminnya sekarang identik, dan

 Seperti inilah persisnya situasi dengan 2-kloropropana,

 Perhatikan gambar berikut:

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Gambar tersebut memiliki bidang simetri.

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Sebaliknya, molekul pada gambar berikut tidak

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

(kadang-kadang disebut bidang cermin) ialah bidang

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Molekul dengan bidang simetri adalah akiral.

 Molekul akiral tidak memiliki bidang simetri.

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 A molecule that has a plane of

Iis Intan Widiyowati 04/25/2020

 Singkatnya, molekul dengan pusat stereogenik dapat berada

 Molekul seperti ini tidak memiliki bidang simetri.