KIMIA

The Science Central

9 Edition

Bab 14
chemical Kinetics
 ilmu gerak
• Kinetika adalah studi tentang seberapa cepat reaksi kimia
terjadi.
• Ada 4 faktor penting yang mempengaruhi tingkat reaksi
kimia:
• konsentrasi reaktan,
• suhu,
• aksi katalis, dan
• luas permukaan.
 Tarif reaksi
• Kecepatan reaksi didefinisikan sebagai perubahan yang
terjadi per satuan waktu.
• Hal ini ditentukan dengan mengukur perubahan konsentrasi
reaktan atau produk dengan waktu.
• kecepatan yang reaksi disebut laju reaksi.
• Untuk reaksi A ï,® B
change in number of moles of B
Average rate 
change in time
 moles of B 

t
• Sebuah bereaksi Misalkan untuk membentuk B. Let kita
mulai dengan 1,00 mol A.
Perubahan Konsentrasi Reaksi

10 20
 Menghitung Tarif Reaksi
Menggunakan Produk
– Di t = 0 (waktu nol) ada 1,00 mol A (100 bola merah) dan tidak
ada B hadir.
– Di t = 10 menit, ada 0,54 mol A dan 0,26 mol B.
– Di t = 20 menit, ada 0,30 mol A dan 0,70 mol B.
– menghitung,
 moles of B 
Average rate 
t
 moles of B at t  10    moles of B at t  0 

10 min  0 min
0.26 mol  0 mol
  0.026 mol/min
10 min  0 min
 Menghitung Tarif Reaksi
Menggunakan Pereaksi
• Untuk reaksi A ï,® B ada dua cara tingkat mengukur:
• kecepatan di mana produk-produk muncul (perubahan yaitu di
mol B per satuan waktu), atau
• kecepatan di mana reaktan hilang (yaitu perubahan mol A per
satuan waktu).

 moles of A 
Average rate with respect to A  
t dikalikan
• persamaan, ketika menghitung tingkat reaktan,
dengan -1 untuk mengimbangi konsentrasi negatif.
– Dengan konvensi tingkat dinyatakan sebagai angka positif.
 Tarif reaksi
• Kebanyakan unit berguna untuk Tarif untuk melihat
molaritas. Karena volume konstan, molaritas dan tahi
lalat yang berbanding lurus.
• Mempertimbangkan:
• C4H9Cl (aq) + H2HAI(l) ï,® C4H9OH (aq) + HCl (aq)

reaktan produk
Tarif reaksi untuk C4H9Cl
 Sifat C4H9Cl
Reaksi
• C4H9Cl (aq) + H2HAI(l) ï,® C4H9OH (aq) + HCl (aq)
• Kita dapat menghitung rata-rata dalam hal hilangnya
C4H9Cl.
• Unit untuk tingkat rata-rata adalah mol / La · s atau Nona.
• Tingkat rata-rata berkurang dengan waktu.
• Kita plot [C4H9Cl] terhadap waktu.
• Tingkat di setiap instan dalam waktu (tingkat sesaat)
adalah kemiringan bersinggungan dengan kurva.
• Tingkat seketika berbeda dari rata-rata.
• Kami biasanya menyebut tingkat seketika tingkat.
Tarif Reaksi sesaat untuk
C4H9Cl
 Reaksi Tarif dan Stoikiometri
• Untuk reaksi
C4H9Cl (aq) + H2HAI(l) ï,® C4H9OH (aq) + HCl (aq)
kita tahu  C4H9Cl  C4H9OH 
Rate   
t t
• Dalam untuk umum
SebuahSEBUAH + bB ï,® cC + dD
1  A  1  B 1  C 1  D
Rate     
a t b t c t d t
 Konsentrasi dan Tingkat
Tabel
• Dalam tingkat umum meningkat karena konsentrasi
meningkat.
NH4+(aq) + NO2-(aq) ï,® N2(g) + 2H2HAI(l)
 Konsentrasi dan Tingkat
Persamaan
• Untuk reaksi
NH4+(aq) + NO2-(aq) ï,® N2(g) + 2H2HAI(l)
kami mencatat
– sebagai [NH4+] Ganda dengan [NO2-] Konstan tingkat ganda,
– sebagai [NO2-] Ganda dengan [NH4+] Konstan, ganda tingkat,
– Kami menyimpulkan tingkat ï,μ [NH4+][TIDAK2-].
• hukum laju:
Rate  k[ NH 4 ][ NO2 ]
• Konstan k adalah tingkat konstan.
 Eksponen dalam UU
Tingkat
• Untuk reaksi umum dengan hukum laju
Rate  k[reactant 1]m [reactant 2]n
kita mengatakan reaksi mth urutan reaktan 1 dan nth urutan
reaktan 2.
• Urutan keseluruhan reaksi m + n + â € |.
• Reaksi dapat zeroth agar jika m. n, Â € | adalah nol.
• Catatan nilai-nilai eksponen (perintah) harus ditentukan
secara eksperimental. Mereka tidak hanya terkait dengan
stoikiometri.
 Menentukan Orde Reaksi
• Reaksi adalah nol urutan reaktan jika perubahan
konsentrasi reaktan yang tidak menghasilkan efek.
• Sebuah reaksi urutan pertama jika dua kali lipat
konsentrasi menyebabkan tingkat dua kali lipat.
• Reaksi ini nAgar th jika dua kali lipat konsentrasi
menyebabkan 2n peningkatan tingkat.
• Perhatikan bahwa tingkat konstan tidak tergantung pada
konsentrasi.
 Konsentrasi Ganti dengan Waktu
Reaksi Orde Pertama
• Tujuan: mengkonversi hukum laju ke persamaan nyaman
untuk memberikan konsentrasi sebagai fungsi waktu.
• Untuk reaksi orde pertama, tingkat berfungsi sebagai
konsentrasi dari ganda reaktan.
[A]
Rate    k[A]
t
ln A  t  ln A  0   kt
  At 
ln   kt
  A 0 
 Merencanakan Reaksi Orde
Pertama
• Sebuah plot ln [A]t terhadap t adalah garis lurus dengan
kemiringan -k dan mencegat ln [A]0.
• Masukan ke dalam bahasa matematika sederhana: y = mx
+b
• Merencanakan persamaan ini untuk reaksi yang diberikan
harus menghasilkan garis lurus jika reaksi adalah urutan
pertama.
• Dalam contoh di atas kita menggunakan logaritma
natural, ln, yang log ke dasar e.
 Contoh Plot dari 1 Reaksi Orde st

• grafik kiri diplot dengan tekanan vs t, dan grafik yang benar diplot
dengan ln (tekanan) vs t.
ln A  t   kt  ln A  0
 Konsentrasi Ganti dengan Waktu
Reaksi Orde Kedua
• Untuk reaksi urutan kedua dengan hanya satu reaktan
1 1
 kt 
 At  A 0
• Sebuah plot 1 / [A]t terhadap t adalah garis lurus dengan
lereng k dan mencegat 1 / [A]0
• Masukan ke dalam bahasa matematika sederhana: y = mx
+b
• Untuk reaksi orde dua, sebidang ln [A]t vs. t tidak linear.
• Namun, sebidang 1 / [A]t terhadap t adalah garis lurus
 Contoh plot dari 2nd Reaksi Orde
• Kiri adalah Ln [NO2] Vs t, dan kanan adalah 1 / [NO2] Vs t.
1 1
 kt 
 At  A 0
 Reaksi Half-Life
Reaksi Orde Pertama
• Paruh adalah waktu yang dibutuhkan untuk konsentrasi
reaktan turun menjadi setengah nilai aslinya.
• Untuk proses urutan pertama, paruh, t ½ adalah waktu
yang dibutuhkan untuk [A]0 untuk mencapai ½ [A]0.
• Matematis didefinisikan oleh:

t1  

ln 12 0.693

2 k k
• Waktu paruh untuk 1st Reaksi agar hanya bergantung
pada k
 Reaksi Half-Life
Pesanan kedua
• Matematis didefinisikan oleh:

1
t 12 
k  A 0
• Sebuah urutan kedua reactionâ € ™ s paruh tergantung
pada konsentrasi awal reaktan
 Suhu dan Tingkat
The Tabrakan Model
• Kebanyakan reaksi mempercepat dengan meningkatnya
suhu. (Misalnya rampasan makanan ketika tidak
didinginkan.)
• Ketika dua tongkat cahaya ditempatkan dalam air: satu
pada suhu kamar dan satu di es, yang pada suhu kamar
lebih cerah daripada yang di es.
• Reaksi kimia yang bertanggung jawab untuk
chemiluminescence tergantung pada temperatur: semakin
tinggi suhu, semakin cepat reaksi dan terang cahaya.
The Tabrakan Model
• Sebagai
peningkatan suhu,
tingkat meningkat.
 Tabrakan Model: The Idea Central
• Tujuan: mengembangkan model yang menjelaskan
mengapa tingkat reaksi meningkat karena konsentrasi dan
suhu meningkat.
• Model tabrakan: agar molekul untuk bereaksi mereka
harus bertabrakan.
• besar jumlah tabrakan lebih cepat tingkat.
• Semakin banyak molekul ini, semakin besar
kemungkinan tabrakan dan lebih cepat tingkat.
• Lebih cepat bergerak molekul bertabrakan dengan energi
yang lebih besar dan lebih sering, meningkatkan laju
reaksi.
 The Speed of Reaksi suatu
The Tabrakan Model
• Semakin tinggi suhu, semakin banyak energi yang
tersedia untuk molekul dan lebih cepat tingkat.
• Komplikasi: tidak semua tabrakan menyebabkan produk.
Bahkan, hanya sebagian kecil dari tabrakan menyebabkan
produk.
• Kenapa ini?
Orientasi Factor
• Agar reaksi terjadi molekul reaktan harus bertumbukan
pada orientasi yang benar dan dengan energi yang cukup
untuk produk bentuk.
 Orientasi Factor
• Mempertimbangkan:
Cl + NOCl ï,® NO + Cl2
• Ada dua cara yang mungkin bahwa atom Cl dan molekul
NOCl dapat berbenturan; satu efektif dan satu tidak.
 aktivasi Energi
• Arrhenius: molekul harus memiliki sebuah jumlah
minimum energi untuk bereaksi. Mengapa?
• Dalam rangka untuk produk bentuk, obligasi harus patah
di reaktan.
• Obligasi kerusakan membutuhkan energi.
• energi aktivasi, ESebuah, Adalah energi minimum yang
diperlukan untuk memulai reaksi kimia.
Profil energi untuk Methly
Isonitrile
 Fraksi Molekul Memiliki
ESebuah
• Bagaimana sebuah metil isonitrile energi gain cukup
molekul untuk mengatasi hambatan energi aktivasi?
• Dari teori kinetik, kita tahu bahwa dengan meningkatnya
suhu, total kenaikan energi kinetik.
• Kita dapat menunjukkan fraksi molekul, f, Dengan energi
sama atau lebih besar dari ESebuah adalah

Ea

f e RT
• dimana R adalah konstanta gas (8,314 J / mola · K).
Aktivasi Energi, ESebuah, Plot
 Arrhenius Persamaan
• Arrhenius menemukan sebagian besar data reaksi-tingkat
ditaati persamaan Arrhenius:
 Ea
k  Ae RT

• k adalah tingkat konstan, ESebuah adalah energi aktivasi, R

adalah konstanta gas (8,314 J / K-mol) dan T adalah suhu
di K.
• SEBUAH disebut faktor frekuensi.
– SEBUAH adalah ukuran probabilitas tabrakan
menguntungkan.
• Kedua SEBUAH dan ESebuah khusus untuk reaksi yang
 Determing Aktivasi Energi

• Jika kita memiliki banyak data, kita dapat menentukan

ESebuah dan SEBUAH grafis dengan menata ulang
persamaan Arrhenius:
Ea
ln k    ln A
RT
• Dari persamaan di atas, sebidang ln k dibandingkan 1 /T
akan memiliki kemiringan â € “ESebuah/ R dan intercept
dari ln SEBUAH.
 ln k dibandingkan 1 / T
• ESebuah dapat ditentukan dengan mencari kemiringan garis.
 reaksi Mekanisme
• Persamaan kimia seimbang memberikan informasi
tentang awal dan akhir reaksi.
• Mekanisme reaksi memberikan jalur reaksi (yaitu, proses
dimana reaksi terjadi).
• Mekanisme memberikan gambaran yang sangat rinci dari
mana obligasi yang rusak dan membentuk selama reaksi.
dasar Langkah
• Langkah Dasar: setiap proses yang terjadi dalam satu
langkah.
 Sifat Proses Langkah Dasar
• Molekularitas: jumlah molekul hadir dalam langkah
dasar.
• Unimolecular: satu molekul pada langkah dasar,
• Bimolekular: dua molekul pada langkah dasar, dan
• Termolecular: tiga molekul pada langkah dasar.
• Hal ini tidak umum untuk melihat proses termolecular
(statistik mustahil).
 banyak tahap Mekanisme
• Beberapa reaksi dilanjutkan melalui lebih dari satu
langkah:
• Pertimbangkan reaksi NO2 dan CO
TIDAK2(g) + NO2(g) ï,® NO3(g) + NO (g)
TIDAK3(g) + CO (g) ï,® NO2(g) + CO2(g)
• Perhatikan bahwa jika kita menambahkan langkah di atas,
kita mendapatkan reaksi keseluruhan:
TIDAK2(g) + CO (g) ï,® NO (g) + CO2(g)
• Langkah-langkah dasar harus menambahkan untuk
memberikan persamaan kimia yang seimbang.
• Menengah: Spesies yang muncul dalam langkah dasar
yang tidak reaktan atau produk
 reaksi Mekanisme
Tingkat Hukum untuk SD Langkah
• Hukum laju langkah dasar ditentukan oleh molekularitas
nya:
– proses Unimolecular adalah urutan pertama,
– proses Bimolekular adalah urutan kedua, dan
– proses Termolecular adalah urutan ketiga.
Tingkat Hukum untuk tahapan Mekanisme
• Laju reaksi: adalah paling lambat dari langkah-langkah
dasar.
 Tabel 14.3, Halaman 551

• Tingkat Hukum untuk SD Langkah

 Awal Cepat Langkah dari
Mekanisme
• Hal ini dimungkinkan untuk menengah untuk menjadi
reaktan.
• Mempertimbangkan
2NO (g) + Br2 (g) ï,® 2NOBr (g)
• Hukum Tingkat eksperimen ditentukan adalah
Rate = k [NO]2[Br2]
• Pertimbangkan mekanisme sebagai berikut
k 1
Step 1: NO(g) + Br2(g) NOBr2(g) (fast)
k-1
k2
Step 2: NOBr2(g) + NO(g) 2NOBr(g) (slow)
 Menengah sebagai reaktan
• Hukum rate (berdasarkan Langkah 2):
= tingkat k2[nobr2][TIDAK]
• Hukum laju seharusnya tidak tergantung pada konsentrasi
perantara (intermediet biasanya tidak stabil).
• asumsikan nobr2 tidak stabil, jadi kami menyatakan
konsentrasi nobr2 dalam hal nobr dan Br2 dengan asumsi
ada keseimbangan di Langkah 1 kita punya
k1
[ NOBr2 ]  [ NO][Br2 ]
k1
 Menengah sebagai reaktan conts.
• Dengan definisi kesetimbangan:

k1[ NO][Br2 ]  k1[ NOBr2 ]

• Oleh karena itu, hukum laju keseluruhan menjadi

k1 k1
Rate  k2 [ NO][Br2 ][ NO]  k2 [ NO]2[Br2 ]
k1 k1
• Catatan hukum tingkat akhir konsisten dengan hukum
laju eksperimental yang diamati.
 Katalisis
• Katalis mengubah laju reaksi kimia.
• Katalis menurunkan keseluruhan ESebuah untuk reaksi kimia.
• Ada dua jenis katalis:
• Homogen dan heterogen
• Contoh: atom Cl adalah katalis untuk kerusakan ozon.
homogen Katalisis
• Katalis dan reaksi dalam satu fase.
heterogen Katalisis
• Katalis dan reaksi ada dalam fase yang berbeda.
Pengaruh Catalyst sebuah
 Fungsi dari Katalisis
• Katalis dapat beroperasi dengan meningkatkan jumlah
tabrakan yang efektif (yaitu, dari persamaan Arrhenius:
katalis meningkatkan k yang hasil dalam meningkatkan
SEBUAH atau menurun ESebuah.
• Katalis dapat menambahkan intermediet untuk reaksi.
• Contoh: Di hadapan Br-, Br2(aq) Yang dihasilkan sebagai
perantara dalam dekomposisi H2HAI2.
Akhir dari Bab 14
chemical Kinetics