PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA

ORGANIK
Standar Kompetensi: Mengidentifikasi struktur molekul senyawa
organik yang belum diketahui.
Materi perkuliahan:
1. Antaraksi cahaya dengan atom dan molekul
2. Spektrum ultra violet (UV) dan spektrum tampak (Vis)
3. Spektrum infra merah (IR)
4. Spektrum resonansi magnet inti
5. Spektrum masspect
6. evaluasi data spektrum yang dihasilkan dari spektrometer
UV, IR, resonansi magnet inti dan spektrometer massa
Kompetensi Dasar:
1. Mahasiswa mampu menjelaskan antaraksi cahaya dengan atom dan
molekul (materi)
2. Mahasiswa mampu meng-intrepretasikan data dari Spektrum ultra
violet (UV) dan spektrum tampak (Vis)
3. Mahasiswa mampu meng-intrepretasikan data dari Spektrum Infra
merah (IR)
4. Mahasiswa mampu meng-intrepretasikan data dari Spektrum
resonansi magnet inti
5. Mahasiswa mampu meng-intrepretasikan data dari Spektrometri
massa
6. Mahasiswa mampu meramalkan struktur molekul dari data
spektrum UV/tampak, infra merah, spektrometri resonansi magnet
inti dan spektrometri massa

PUSTAKA:
1. Sujadi, Penentuan Struktur Senyawa Organik, 1983,
Ghalia,Indonesia, Jakarta

3. Fessenden & fessenden, Kimia organik I dan II, 1990,
Erlangga, Jakarta.

2. Creswell J. Clifford, Olaf A. Runquist and Malcolm M.
Cambell, Spectrum analysis of organic coumpound, 1980 by
Burgess Publishing company

3. Kemp W. Organic Spectroscopy, First ELBS Edition, The
Macmillian Press London, 1989

4. Silverstein R.M. Spectroscopic Identification of Organic
Coumpounds, Fourth edition, John adn Wiley Sons, New York
1985.

SENYAWA UNKNOWN
Uji pendahuluan
Uji sifat fisik
(Bentuk, warna, nyala, bau)
(Titik didih, titik leleh, indeks bias, berat jenis)
Uji Spektroskopi
Spektrum ultra violet (UV) dan spektrum tampak (Vis)
Spektrum infra merah (IR)
Spektrum resonansi magnet inti
Spektrum masspect
Perkiraan gugus fungsi suatu senyawa
ANTARAKSI CAHAYA DENGAN ATOM DAN MOLEKUL (MATERI)
Spektroskopi: Studi mengenai antaraksi antara cahaya (energi) dengan materi
(atom dan molekul)
Antaraksi antara cahaya (energi) dengan materi (atom dan molekul): absorpsi
energi oleh senyawa organik atau anorganik
Fakta: 1. kita bisa melihat benda
2. Adanya warna-warni di sekitar kita
3. Penangkapan energi matahari oleh tumbuhan dlm proses fotosintesis
Prinsipnya: Senyawa tersebut mengabsorpsi energi(cahaya) pada panjang
gelombang tertentu dan bergantung pada STRUKTUR SENYAWA
tersebut.
RADIASI ELEKTROMAGNETIK
Energi yang dipancarkan menembus ruang dalam bentuk panjang gelombang
_
Panjang gelombang = jarak yg ditempuh oleh gelombang selama satu
siklus (cycle)
A
_
A Amplitudo = perpindahan maksimum dari poros horisontal

t
t
Perioda = waktu utk satu siklus sempurna
u
Frekuensi = jumlah siklus per detik (Hertz)
u = c/
_
c=kecepatan cahaya, 3 x 10
10 cm/det
u = 1/ t
Daerah radiasi elektromagnetik
Gel. Radio gel. Mikro IR sinar tampak ultra violet sinar X
_
turun
E tinggi
E = h u h = tetapan planck (6,63 x 10
-34
)

_
10 1,0 0,1 10
-2
10
-4
10
-5
10
-6
cm
_
10
8
10
7
10
6
10
5
10
3
10
2
10
1
nm

E 2.10
-24
2.10
-23
2.10
-22
2.10
-21
2.10
-19
2.10
-18
2.10
-17
J

0,1 1,0 10 10
2
10
4
10
5
10
6
cm
-1
Bilangan gelombang= jumlah
gelombang per cm
= 1/
_
Spektroskopi sederhana
Jika panjang gelombang tertentu cahaya diabsorpsi oleh atom atau
molekul maka timbul : Spektrum Absorpsi
MENURUT TEORI KUANTUM
-Energi yg dipunyai atom atau molekul adalah tertentu
-Energi yg mungkin tersedia disebut tingkat energi atom atau molekul
E1
E2
E3
E4
E>>>
-Suatu atom berantaraksi dengan cahaya dg cara mengabsorpsi sejumlah
energi yg ekivalen dg panjang gelombang cahaya tertentu
-Transisi dari satu tingkat ke tingkat lain dinyatakan dengan anak panah
E1
E2
E3
E4

-Jumlah energi yg diperlukan untuk mengeksitasi atom dari tingkat energi
pertama ke tingkat energi kedua adalah E2 E1 = E
Contoh soal:
1. Jika suatu atom mempunyai garis spektrum pada 400 nm. Maka
energi yang diabsorpsi atom tsb adalah:
..
2. Jika perbedaan energi antara tingkat energi kedua dan pertama
adalah 6,0 x 10-18 J, berapakah panjang gelombang cahaya dalam
nm yg diperlukan untuk menimbulkan transisi?
Energi atom atau molekul
Energi atom atau molekul dinyatakan dalam
a. Energi translasi
b. Energi rotasi
c. Energi getaran/vibrasi
d. Energi elektron
a. Energi translasi adalah energi kinetik atom atau molekul yg disebabkan
oleh perpindahan atom atau molekul tersebut dari satu tempat ke tempat
lain dalam ruang
2
2
1
mV E
k
=
Energi kinetik diberikan oleh persamaan:
m= massa benda (molekul)
V = kecepatan benda (molekul)
* Jika kecepatan molekul bertambah maka energi translasinya juga bertambah
Hubungan antara energi kinetik dengan suhu:
2
2
3
kT E
k
=
k adalah tetapan dg harga 1,38 x 10
-23
J/K

*Pada T= 0 K, atom dan molekul akan berada pada energi tranlasi terendah
Penggambaran tingkat energi translasi
Energi sinambung
*Jika suhu naik, energi akan diabsorpsi untuk mengeksitasikan
atom atau molekul ke tingkat energi tranlasi yg lebih tinggi
*Maka energi yg dibutuhkan untuk eksitasi sangat kecil sekali
*Itulah sebabnya spektrum absorpsi yg disebabkan oleh transisi
translasi sukar diamati.
b. Energi Rotasi
Energi rotasi molekul adalah energi kinetik molekul yg
disebabkan oleh rotasi atau perputaran pada sumbu yg
melalui titik berat
*Jika suhu naik, rotasi molekul lebih cepat dan energi kinetik naik
Perbedaan energi antara tingkat-tingkat energi rotasi sesuai
dengan cahaya dalam daerah gelombang mikro pada radiasi
elektromagnetik.
Diagram Energi Rotasi
Contoh Soal:
Tiga tingkat energi rotasi pertama molekul CO, mempunyai energi
sbb; 0 ; 7,6 x 10
-23
dan 22,9 x 10
-23
J permolekul. Berapakah
panjang gelombang yg diperlukan untuk mengeksitasi molekul CO
dari tingkat energi 2 ke tingkat energi 3

c. Energi vibrasi
Energi vibrasi atau getaran adalah energi kinetik molekul yg
disebabkan oleh gerak getaran
Contoh soal:
Jarak suatu tingkat energi getaran yg khas adalah 2,0x10
-20
J.
Bilangan gelombang cahaya manakah yg diperlukan untuk
menyebabkan transisi

Tetapan gaya (f) pegas adalah ukuran energi yg dibutuhkan untuk
merentang pegas
Hubungan antara tetapan gaya, kekuatan ikatan dan
jarak tingkat energi vibrasi
Misal untuk ikatan
Kekuatan ikatan makin naik
Tetapan gaya makin naik
Jarak tingkat energi vibrasi makin besar
Perbedaan tingkat energi vibrasi, rotasi dan translasi
d. Energi elektron
Energi elektron adalah energi molekul dan atom yg disebabkan
oleh energi kinetik elektronnya
Tingkat energi elektron ditunjukkan dg 4 bil. Kuantum
-bil.kuantum utama (n) : 1,2,3,
-bil. kuantum azimut (l) : 0,1,2,..(n-1)
-bil. kuantum momen magnet (m), -l..0..+l
-Bil. Kuantum spin (s), +1/2 atau -1/2
Diagram tingkat energi
Transisi elektron yg akan menimbulkan spektrum absorpsi
Contoh soal:
Jarak antara tingkat energi elektron adalah kira-kira 8,0 x 10
-19
J
Hitunglah panjang gelombang cahaya yg akan menimbulkan
transisi dg energi seperti di atas.
Tingkat energi molekul
-Molekul mempunyai tingkat energi yg analog dengan
tingkat elektron dalam atom
- Orbital molekul timbul dari antaraksi orbital atom
daripada atom yg membentuk molekul itu
-Orbital s atom A dan B berantaraksi antara yg satu dengan
yg lainnya menghasilkan dua orbital molekul AB
-Satu orbital berenergi lebih rendah daripada orbital s
(orbital ikatan)
-Satu orbital berenergi lebih tinggi daripada orbital s
(orbital anti ikatan)
Contoh soal:
1.Buatlah diagram atom dan molekul dari molekul gas hidrogen
dan tunjukkan elektronnya?
2.Dari penggambaran diagram tersebut, manakah sistem yg
lebih mantap, molekul gas hidrogen atau atom hidrogen,
mengapa?
3. a. Buatlah diagram orbital molekul yg dihasilkan dari
antaraksi antara atom hidrogen dan ion hidrida (H
-
)
membentuk ion H
2
-
dan tunjukkan elektronnya.
b. Dari penggambaran diagram tersebut, manakah sistem
yg lebih mantap,molekul H
2
atau ion H
2
-
Antaraksi orbital p untuk membentuk orbital molekul
Orbital non ikatan (n):
Orbital atom yang tidak berantaraksi dengan orbital atom lainnya
Diagram countour orbital molekul
Spektrum ultraviolet/nampak
Penyerapan sinar nampak /uv oleh suatu molekul akan
menghasilkan transisi di tingkat energi elektronik molekul
tersebut sehingga menimbulkan spektrum elektronik
Panjang gelombang serapan merupakan ukuran perbedaan
tingkat energi dari orbital yang bersangkutan
Supaya elektron dalam ikatan sigma tereksitasi maka diperlukan
energi paling tinggi dan akan memberikan serapan pada 120-200
nm (daerah UV hampa)
Daerah eksitasi elektron p atau d (ikatan ) memberikan
serapan pada daerah 200 nm-300 nm (daerah UV) dan di atas
300 nm untuk daerah sinar nampak
Kegunaan spektrometri elektronik ini terletak
pada kemampuannya mengukur jumlah ikatan rangkap atau
ikatan rangkap terkonyugasi dalam struktur aromatik di
dalam suatu molekul
Tipe transisi elektron
Keadaan dasar suatu molekul organik mengandung
elektron valensi dalam tiga tipe utama orbital molekul
Orbital sigma ( )
Orbital pi ( )
Orbital terisi tetapi non bonding (n)
Chromophore (kromofor)
Sistem yg menyebabkan terjadinya absorbsi cahaya
Jenis-jenis kromofor
1. Kromofor yg menyebabkan transisi
Sistem yg mempunyai elektron pada orbital molekul
Molekul organik jenuh yg tidak mempunyai atom dengan
pasangan elektron bebas (sunyi)
Contoh:
2. Kromofor yg menyebabkan transisi dan
Sistem yg mempunyai elektron pada orbital molekul dan
Molekul organik jenuh dan tidak jenuh yg tidak mempunyai
atom dengan pasangan elektron bebas (sunyi)
Contoh:
3. Kromofor yg menyebabkan transisi
Sistem yg mempunyai elektron pada orbital molekul
Molekul organik tidak jenuh

Contoh:
4. Kromofor yg menyebabkan transisi
Sistem yg mempunyai elektron pada orbital molekul dan
Molekul organik jenuh yg mempunyai satu atau lebih atom
dengan pasangan elektron bebas (sunyi)
Contoh:
5. Kromofor yg menyebabkan transisi
Sistem yg mempunyai elektron pada orbital molekul dan
Molekul organik tidak jenuh yg mempunyai atom dengan
pasangan elektron bebas (sunyi)
Contoh:
Jenis transisi dan daerah absorpsi kira-kira
Sekitar 150 nm
Tidak terkonyugasi, kurang 200 nm dan
dan
terkonyugasi, sekitar 300 nm
sekitar 300 nm
Lingkungan Elektron
Lingkungan elektron yg berbeda dalam molekul akan
mempengaruhi antaraksi antara orbital
Akibatnya, perbedaan energi antara tingkat elektron yg
sama dalam dua molekul dengan lingkungan elektron yg
berbeda tidak akan identik
Contoh:
Contoh lain:
1. Etilena menyerap pada panjang gelombang 163 nm
3-oktena menyerap pada panjang gelombang 185 nm

2. 1-Propuna menyerap pada panjang gelombang 187 nm
2-propanon menyerap pada panjang gelombang 154 nm

3. Klorometana menyerap pada panjang gelombang 172 nm
Bromometana menyerap pada panjang gelombang 204 nm
Iodometana menyerap pada panjang gelombang 258 nm
Intensitas absorpsi
Intensitas absorpsi yg disebabkan oleh transisi
selalu lebih kuat 10-100 kali intensitas absorpsi yg disebabkan
oleh transisi atau
Sistem terkonyugasi
Pada sistem terkonyugasi, orbital dari masing-masing
ikatan rangkap membentuk suatu perangkat (set) baru
orbilat ikatan dan anti ikatan (selisih energi menjadi lebih
kecil)
Bila sistem terkonyugasi dalam molekul lebih panjang
(melibatkan lebih banyak atom yg berikatan )
perbedaan energi antara keadaan dasar dan keadaan
tereksitasi untuk jenis transisi makin kecil
Contoh:
Etilena menyerap pada panjang gelombang 185 nm
Butandiena menyerap pada panjang gelombang 217 nm
Pengaruh Pelarut
1. Efek Batokrom (pergeseran merah)
Pada kebanyakan transisi , keadaan
tereksitasi akan lebih polar dibandingkan keadaan dasar.
Akibatnya, pada transisi dalam pelarut
polar, absorpsi akan bergeser ke panjang gelombang yg
lebih besar (pergeseran merah)
Contoh:
Suatu diena terkonyugasi yg dilarutkan dalam heksana
mempunyai serapan maksimum pada 219 nm. Apakah serapan
akan lebih besar atau lebih kecil dari 219 nm bila pelarut diganti
dengan etanol?
Untuk diena terkonyugasi
2. Efek hipsokrom (pergeseran biru)
Molekul yg mempunyai elektron bebas (tidak terikat)
dapat berantaraksi dengan pelarut dan berikatan hidrogen
lebih baik dalam keadaan dasar daripada dalam keadaan
tereksitasi
Akibatnya, absorpsi transisi akan bergerak ke
panjang gelombang yg lebih kecil bila pelarut untuk
membentuk ikatan hidrogen bertambah (pergeseran biru)
Contoh:
Suatu diena terkonyugasi yg dilarutkan dalam etanol mempunyai
serapan maksimum pada 287 nm. Apakah serapan akan lebih
besar atau lebih kecil dari 287 nm bila pelarut diganti dengan
dioksan?
Untuk diena terkonyugasi
Penggunaan spektrum ultraviolet/nampak
pada penentuan struktur
Sistem Harga
maks
(nm)
Diena induk 217
Diena dlm lingkar (homo anular) 36
Substituen alkil 5
Ikatan rangkap luar lingkar 5
Perpanjangan satu ikatan rangkap 30
Penambahan O asil 0
Penambahan O alkil 6
Penambahan S alkil 5
Penambahan N alkil 60
Contoh soal:
Perkirakan berapa panjang gelombang maksimum untuk senyawa
Jawab: sistem induk = 217 nm
diena homo anular (dalam lingkar)= 36 nm
substituen alkil (2x5) =10 nm
Jadi panjang gelombang maks (terhitung)= 263 nm
panjang gelombang sebenarnya: 258 nm
Soal:
1. perkirakan panjang gelombang maksimum senyawa-senyawa
berikut:
CH
3
a.
b. c.
O C CH
3
O
d.
CH
3
e.
2. Apakah kedua senyawa berikut dapat dibedakan spektrum
UV/nampaknya?
CH
3
C
O
O
CH
3
C
9
H
19
CH
3
C
O
O
CH
3
C
9
H
19
a.
b.
Kaidah untuk absorpsi keton dan aldehida o, | tak jenuh
Sistem induk: C=C-C=C-C=O
o | o
Sistem Harga maks (nm) Sistem Harga maks (nm)
Induk keton lingkar-6 o, |
Tak jenuh
Atau keton tak lingkar o, |
Tak jenuh
215 O Asil o, |, ,dst 6
Induk lingkar 5 o, | tak jenuh 202 S-alkil 85
Induk aldehida o, | tak jenuh 207 O-metil o 35
Diena dlm lingkar
(homoanular)
Tambah 39 O-metil | 30
Ikatan rangkap luar lingkar 5 O-metil 17
Ikatan rangkap yg
memperpanjang konyugasi
30 O-metil o 31
Substituen alkyl o 10 Cl o 15
Substituen alkyl | 12 Cl | 12
Substituen alkyl atau lebih
tinggi
18 Br o 25
Substituen OH pada o 35 Br | 30
Substituen OH pada | 30 NR
2
95
Substituen OH pada atau
lebih tinggi
50
Contoh soal:
Perkirakan berapa panjang gelombang maksimum untuk
senyawa
O
Jawab: senyawa induk= 215 nm
alkil o = 0
alkil | = 1 x 12 nm
alkil = 0
alkil o = 1 x 18 nm
ikatan rangkap luar lingkar = 1 x 5 nm
perpanjangan ikatan rangkap = 1 x 30 nm

Soal:
1. perkirakan panjang gelombang maksimum senyawa-senyawa
berikut:
O
a.
O
b.
2. Apakah kedua senyawa berikut dapat dibedakan spektrum
UV/nampaknya?
O
O
a.
b.
3. Suatu senyawa diperkirakan mempunyai struktur A atau B.
Spektrum senyawa tersebut mempunyai panjang gelombang
maksimum 352 nm. Struktur manakah yg cocok dengan data
tsb.
O
O
A. B.
Absorpsi maksimum dari lingkar benzena tersubstitusi
dan turunannya
R
R
COZ
Benzena tersubstitusi
Benzena turunannya
Sistem
(R) Harga maks (nm)
Sistem
(turunannya)
R
Harga maks (nm)
H 203 alkyl orto (o) ,meta
(m)
Tambah 3
NH
3
+
203 alkyl para (p) 10
Metil 206 OH atau O Metil
o,m
7
I 207 OH atau O Metil p 25
Cl 209 O, o 11
Br 210 O, m 20
OH 210 O, p 78
O Metil 217 Cl o,m 0
CO
2
H 230 Cl p 10
NH
3
230 NH
2
o,m 13
CHO 249 NH
2
p 58
Sistem
(turunannya) Z
Harga maks (nm)
NHAc o,m
NHAc p
20
45
alkil 246 NHMe o,m 20
H 250 NMe o,m 20
OH atau O alkil 230 NMe p 85
Soal:
C
O
OH
NH
2
1.
OMe
C OH
O
2.