KATALIS HOMOGEN

Katalis homogen : katalis dan pereaksi bekerja pada satu fase yang sama (gas atau cair, katalis asam basa : fase cair homogen)

Mekanisme Reaksi
Mekanisme reaksi hipotetik yg berlangsung tanpa katalis A + B AB# C + ...... Molekul A langsung bereaksi dg molekul B membentuk kompleks teraktivasi AB# yang kemudian berubah menjadi hasil reaksi

Dengan adanya katalis, mekanismenya 1. Pembentukan intermediet Akat sbg hasil dari reaksi terbalikkan antara katalis dg salah satu reaktan : A + kat Akat (intermediet) 2. Pembentukan kompleks teraktivasi sbg hasil reaksi antara intermediet dg reaktan kedua Akat + B (AB#)kat (kompleks teraktivasi) 3. Pembentukan produk dan regenerasi katalis (AB#)kat kat + C

Tahap penentu laju reaksi (rate determining step)

Katalis Asam Basa

Reaksi katalitik yg dipercepat oleh asam atau basa dp dibagi menjadi tiga golongan : 1. Katalisis asam spesifik : bilamana substrat diaktifkan oleh ion hidronium. 2. Katalisis asam umum : bilamana aktivasi dilakukan oleh donor proton selain ion hidronium, yakni asam bronstead 3. Katalisis elektrofilik : terjadi bila katalisnya asam lewis

Untuk basa 1. Katalisis basa spesifik : bilamana substrat diaktifkan oleh ion hidroksil 2. Katalisis basa umum : bilamana aktivasi dilakukan oleh akseptor proton selain ion hidroksil, aksi basa bronstead 3. Katalisis nukleofilik : terjadi bila katalisnya basa lewis

Katalis Asam Basa Spesifik

Hidrolisis ester dan inversi gula Ostwald & Arrhenius : kemampuan mengkatalisis dari katalis asam adalah karena kekuatan asam tsb atau konsentrasi hidrogennya Dilakukan pada larutan asam yang cukup kuat , reaksi hanya dipercepat oleh ion hidronium Laju reaksi v = kas [H3O+] [S] K as: tetapan laju reaksi yang dikatalisis ion hidrogen. Orde keseluruhan reaksi terhadap konsentrasi= 2, tetapi karena konsentrasi ion hidronium besar sehingga perubahan konsentrasi ion hidronium diabaikan atau dianggap tetap. Laju reaksi orde satu : v = kobs [S] kobs = kas [H3O+]

Katalis Asam Spesifik

Pada hidrolisis ester oleh air dg katalisator asam, proton dr ion hidronium secara cepat ditransfer ke atom oksigen pd molekul alkohol, selanjutnya nukleofil (molekul air) menyerang karbon karbonil membentuk intermediet ionik yg kemudian terdekomposisi membentuk alkohol dan ion asam bermuatan positif (ion hidroksonium) yang mentransfer proton ke molekul air

Katalis Basa Spesifik

Hidrolisis ester oleh air dg katalis basa spesifik, sebuah nukleofilik ion hidroksil menyerang molekul ester pd karbon karbonil, dan sebuah elektrofilik (hidrogen pd molekul air) diserang oleh atom oksigen gugus alkohol. Proses yg berlangsung kemudian adalah transfer proton. Mekanisme ini bukan satusatunya tetapi boleh jadi ada mekanisme lain. Hidrolisis ester dg katalis spesifik basa ini, laju reaksi berbanding langsung dg konsentrasi ion hiroksil. V = k bs [OH-] [S] [S] : konsentrasi ester Kbs : tetapan laju reaksi hidrolisis dg katalis basa spesifik

Katalis Asam Basa Umum

Jika katalisis dg basa spesifik dicirikan oleh pembentukan yg cepat dan dekomposisi yg lambat terhadap intermediet, maka katalisis basa umum dicirikan sebaliknya dalam pembentukan dan dekomposisi intermediet anion aktif [S-]. Katalisis basa umum : dekomposisi nitramida di dalam larutan nitramida di dlm larutan asam asetat NH2NO2 NO2 + H2O Laju reaksi ini di dlm daerah pH yg lebar tdk tergantung pd konsentrasi ion hidrogen dan ion hidroksil

Reaksi kondensasi aldol : contoh reaksi yg bergantung kepada mekanieme yakni apakah berlangsung pada mekanisme katalisis basa spesifik ataukah basa umum Reaksi Kondensasi Aldol (Dengan adanya katalis basa, dua molekul asetaldehid bergabung membentuk alkohol) Tahapan pertama adl transfer proton dari molekul asetaldehid kpd molekul basa (BH+)dan membentuk karbanion Karbanion bereaksi dg asetaldehid yg lain dan ion yg terbentuk sangat cepat menangkap sebuah proton (BH+) membentuk produk aldol dan regenerasi basa B

Laju pembentukan aldol dibatasi oleh tahapan kedua yg merupakan tahapan paling lambat
O k1 O H-C-CH3 + B H-C-CH2- + BH+ k-1 O H k2 O H-C-CH2- + C = O H-C-CH2-C-OCH3 CH3

] d[aldol]/dt=k2[CH3CHO][OCHCH2-] dengan pendekatan stasioner/kondisi mapan maka: d[OCHCH2-]/dt=k1[CH3CHO]-k-1[OCHCH2-][BH+] k2OCHCH2-][CH3CHO]=0 k1[CH3CHO]=k-1[OCHCH2-][BH+]-k2[OCHCH2-] [OCHCH2-]=k1[CH3CHO][B]/{k-1[BH+]k2[CH3CHO]} shg: d[aldol]/dt = k2k1[CH3CHO]2[B]/{k2[CH3CHO]+ k-1[BH+]}

Bilamana di dlm melakukan reaksi diupayakan untuk menyederhanakan persamaan laju reaksi maka persamaan yg lebih sederhana :

Persamaan yg lebih sederhana

1. Bilamana : k2 [CH3CHO] >> k-1 [BH+] yakni bila konsentrasi katalis basa sangat kecil dibanding konsentrasi aldehid atau k2>>k-1

Maka : d[aldol]/dt = k1 [CH3CHO] [B]

Reaksi tingkat satu terhadap katalis atau proses berlangsung sesuai dengan mekanisme reaksi katalisis basa umum

2. Bilamana : k2 [CH3CHO] << k-1 [BH+] yakni bila konsentrasi katalis basa sangat besar dibanding konsentrasi aldehid atau k2<<k-1 Dari ionisasi basa : B + H2O BH+ + OHKb = [BH+] [OH-] / [B] Shg d[aldol]/dt = k1. k2 [CH3CHO]2 [OH-]/ k2 .Kb Reaksi berlangsung sesuai dg mekanisme katalisis basa spesifik, yakni laju reaksi berbanding langsung dengan konsentrasi katalis basa

Contoh katalisis asam basa umum : mutarotasi glukosa

Tetapan laju umum : Tetapan Laju Orde Satu Keseluruhan : k = ko + ki ci ko = tetapan laju spesifik dalam air ci = konsentrasi katalitik I ki = koefisien katalitik Dalam reaksi yang hanya terjadi katalisis asam basa spesifik saja, persamaaan menjadi : k = ko + kH+ [H+] + kOH- [OH-]

Krn KH2O = [H3O+] [OH-]

Persamaannya berubah menjadi : k = ko + kH+ [H3O+] + kOH- . kH2O/[H3O+]
Reaksi pd lar asam, mk kH+ [H3O+] >> kOH- . kH2O/[H3O+]

Shg k = kH+ [H3O+]

Reaksi pd basa, mk kH+ [H3O+] << kOH- . kH2O/[H3O+] Shg k = kOH- . kH2O/[H3O+]

Contoh soal :
Suatu sampel glukosa terurai pada 140 oC dalam larutan yang mengandung 0,030 M HCl. Konstanta laju reaksi k = 0,0080 jam-1 Jika konstanta laju reaksi spontan ko=0,0010, hitung koefisien katalitik kH . Katalisis yang disebabkan ion hidroksil dalam larutan asam ini dapat diabaikan. K = ko + kH[H+] + kOH [OH-]

Katalisis Asam Ekstra Kuat

Asam Lewis kuat (BF3, AsF3) dilarutkan dlm asam bronsted kuat.