Chapter 12

VLE AT LOW TO MODERATE PRESSURE

Proses-proses Industri yang sangat penting seperti :
Distilasi
Absorbsi
Ekstraksi dll.
Pada proses ini terjadi kontak 2 phase antara lain:
Phase Vapor /liquid, liquid/liquid, vapor/solid dan
liquid / solid.
Rate transfer tergantung pada perpindahan masa species
dalam sistem.
Perhitungan rate mass transfer memerlukan
pengetahuan: keadaan kesetimbangan ( P,T dan komposisi
sistem).
12.1. The nature (sifat ) of Equilibrium.
Kesetimbangan adalah kondisi statik (ajeg)
dimana tidak terjadi perubahan properties didalam
sistem dengan waktu (secara makroskopis).

12.2. The phase rule dan Duhems Theorim.

Hukum phase pada suatu system dimana tidak ada

reaksi kimia dijelaskan pada bab. 2.8. dinamakan
Degrees of freedom (F)

Intensive state
Suatu sistem (PVT) berisi N species kimia, phase
pada T, P dan N-1 mole fraksi setiap species dalam
keadaan kesetimbangan, maka phase rule variabel
adalah:

= 2 + (N-1) ()
Massa tidak termasuk phase rule variabel karena tdk
memp. sifat intensive state.
Persamaan kesetimbangan phase yang berhubungan
dengan phase rule variabel adalah dari pers. (10.6) dan
pers.(10.43)
i = i = ........................ = i

Pot.kimia

(i=1,2,3,..............N)

f
Fugacity

f
i

..............................

f
i

(i=1,2,3, N)

Pers diatas berhubungan dengan phase rule variabel

karena merupakan fungsi temp, tek, dan komposisi,
Yaitu = ( -1 ) ( N ).

Pengurangan phase rule varibel dgn number of equation

adalah :
F = 2 + ( N-1 ) () - (-1) (N)
F = 2+N
Aturan yang lain adalah Teorima Duhems mirip aturan
phase, diaplikasikan untuk closed system.
Intensive state 2 + (N-1) ditambah ekstensive state
(massa atau mole) maka, total jumlah variabel
= 2 + (N-1) + = 2 + N
Untuk closed system ada N chemical species ditambah
pers. kesetimbangan phase (-1) N
maka jumlah total persamaan bebasnya:
(-1)N +N = N
Perbedaan antara jumlah number of variable dan number
of equation
2 + N - N = 2
Berdasarkan hasil ini Duhems membuat statement
berikut:
For closed system formed initially from given masses
of prescribed chemical species, the equilibrium state
is completely determined when any two independent
variable are fixed.

12.3. VLE : Qualitative Behavior

Tugas
12.4. The gamma / phi formulation of VLE
Dari pers (10.47) untuk fugacity species i dlm
campuran

f
i

yi

Untuk species i dalam larutan liquid, pers (10.89)

f
i

= xi i fi

menurut pers (10.44) dalam kead. kesetimbangan kedua

persamaan ini sama,

yi

P = xi i fi

(i=1,2,3.......N)

Subtitusi fi dengan pers (10.41)

yi

P=

i =
Dimana,

i
sat
i

xi i Pisat .......................(12.1)

i =

i
sat
i

exp

V i (P Pi )

RT

sat

Karena nilai eksponen pers diatas pada tekanan

rendah sampai sedang hanya beberapa bagian peseribu,
jadi nilainya = 1,0010 1 sehingga persamaan menjadi:
Tekanan uap species murni selalu dihitung dari Pisat
sebagai fungsi temperatur secara umum digunakan
pers. Antoine.

ln Pi sat = Ai -

Bi
T Ci

Koef. fugacity species i di dalam larutan,

= exp
P
1

y
y
(2

jk
ii
j k
ji
jk

RT
2
ji

Dimana,

= 2Bji Bjj - Bii

jk

= 2Bjk Bjj - Bkk

Dengan ii = 0, jj= 0 dst. dan ij = ji dst.

Nilai koef. virial dihitung dari pers. generalized corelation
sbg mana dlm pers.(10.70) dan (10.75) maka koefisien
fugacity pure i pada sat. uap.

sat

= exp

Bii Pi
RT

sat

........................

(12.5)

Kombinasi pers (12.2), (12.4) dan (12.5) adalah

i = exp

1
sat
Bii (P Pi ) P y j y k (2 ji jk )
2 j k
RT

.......

(12.6)

Untuk sistem biner berisi species 1 dan species 2,

B11 (P P1 )P y 2 12
RT
sat

1 = exp

B22 (P P2 )P y1 12
RT
sat

2 = exp

....................... (12.7)

.........................(12.8)

Koef. Aktivity (i dlm pers. 12.1) dievaluasi dari model GE,

untuk T konstant.
GE
RT

= g ( x1, x2,x3 .......... xN )

(T konstant)

12.5. Dew point and Bubble point Calculation

Perhitungan Dew point dan Bubble point terdapat 4

klasifikasi yaitu:
1. BUBL P: mengh. {yi} dan P, data tersedia xi dan T
2. Dew P: mengh. {xi} dan P, data tersedia yi dan T
3. BUBL T: mengh. {yi} dan T, data tersedia xi dan P
4. Dew T: mengh. {xi} dan T, data tersedia yi dan P.
Semua perhitungan diatas membutuhkan skema iteractive
karena fungsi implisit yang kompleks, dari pers.(12.1) dan
(12.2).
Hubungan fungsional berikut untuk Low-pressure VLE:
i = (T ,P, y1, y2 .......................
yN-1)
i = (T, x1, x2,

..........................

xN-1)

Pisat = f (T)
Untuk semua kasus tersedia pers.(12.1) sebagai dasar
perhitungan, dan valid untuk setiap species i dalam sistem
multikomponent, ditulis sebagai berikut:

x P
yi i i i
i P

xi =

y i i P
i Pisat

sat

................................. (12.9)

................................ (12.10)

karena,

y 1
i

dan x i 1
i

1 = i
Bubble

P = i

1 = i
Dew

x i i Pi
i P

sat

x i i Pi
i

sat

.....................

(12.11)

y i i P
i Pisat

Read :T,1{yi}, constants

............................. (12.12)
Set all i
yi =
i1, all = 1,0
i
Evaluate
{Pisat}. calc P by eq.(12.12)
i Pisat
Calc.{xi} by eq (12.10), evaluate {i}
P =
Calc. P by eq.(12.12)

Dew P
Evaluate {i}

Calc.{xi} by eq. (12.10)

Normalize the xi values evaluate (i}
Is each i < ?
yes

Calculate P by eq.(12.12)
Is P <

Print. P {xi}

BUBL P
Pisat
.i

Read: T, {xi}, constants

Set all i =1,0
Evaluasi { Pisat}, {i}
Calc. P by eq.(12.11)

Pers.(12.3)
Pers.(11.17) &
(11.18)

Calc. {yi} by eq. (12.9).

Evaluasi (i)
No

Calc. P by. (12.11)

Is P <

Print P, yi

Xi dihitung dengan mengiterasi ( inner loop ) kemudian

normalisasi nilai xi,

xi =

xi
xi
i

hasil nya =1

P
sat
sat
(x i i /i )(Pi /Pj )
Pisat =

Pjsat = P

y
i i
i

Pjsat
sat
Pi

..........................

(12.13)

..............................

(12.14)

Pers. ini adalah pers untuk semua species.

Dari pers.(12.3).

T=

Bj
sat C j
A j ln Pj

..............................

(12.15)

Dimana: Aj, Bj, Cj adalah konstanta Antoine, T awal

iterasi adalah temp. Saturation.
sat
Read
: P,
{xi}, T
const.
settekanan
all i =P,1pers. Antoine
Untuk
pure
species
pada
i

Calc. { Tisat} dgn eq.(12.16), calc. T = i xi Tisat

Bi
C{i},
Evaluasi {Pisat},
Identify species j
sat
i
A i ln Pi
Calc.
calc. T by eq(12.16)
(12.15)
Tisat
= Pjsat by eq.(12.13).
......................

BUBL T
Evaluasi {Pisat} calc.{yi} dgn pers.(12.9)
Evaluate {i}, {i}, calc. Pjsat by eq.(12.13). calc. T by eq.(12.15)

Is T < ?
Yes

Print T, {yi}

No

Read: P, {yi}, constants. Set all i = 1,0, all

i = 1,0
Calc. {Tisat}
by eq.(12.16).
T = i yi Tisat
Perhitungan
nilai T awal
dari persamaancalc
(12.17).
Evaluasi {Pisat}. Identify species j
eq.(12.14).calc.
T by eq.(12.15).
T Calc.
= i xi Pjsat
Tisat ,by
.....................
(12.17)
Evaluasi {Pisat},{i}.calc.{xi}by eq.(12.10)
sat
Ti dihitung
persPjsat
(12.16)
Evaluasi
{i }dgn
calc.
by eq. (13.14), dan T by eq.(12.15)

Dew T

Evaluasi {Pisat}, {i}

Calc. {xi} by eq. (12.10)

Normalize the xi values.
Evaluate {i}
No

Is each i < ?
Yes

Calc. PJsat by eq. (12.14).

Calc. T by eq.(12.15)
No

Is T < ?
yes

Print T, {xi}

Raoults Low
Jika pers. (12.1) diaplikasikan utk kesetimbangan
vapor/liquid, dimana untuk gas ideal diaplikasikan untuk
phase uap, dan Larutan Ideal diaplikasikan untuk phase
liquid.

Untuk gas ideal koef. fugacity

dan isat = 1 maka pers.
(12.2) i = 1
untuk larutan Ideal koef. Aktifity i = 1 dari pers. (12.1)
yi P = xi Pisat

(i=1,2,3, ........... N)

(12.19)

Pernyataan Hk. Raoult ini adalah simplest possible

equation for VLE.
Example 12.1.

System biner acetonitril(1) /nitromethane(2) cocok/sesuai Hk.

Raoult. Tekanan uap murni diberikan dengan pers. Antoine
berikut:
2.945,47
t/ 0 C 224,00
Ln Pisat / kPa = 14,2724 2.972,64
t/ 0 C 209,00
Ln P2sat/kPa = 14,2043 Ditanya:
a. Susun grafik antara P vs xi dan P vs yi untuk temp
75 0C.
b. Susun grafik antara t vs xi dan t vs yi untuk P 70 kPa.

Penyelesaian:
a. BUBL P dari pers. (12.11) menjadi,
P = x1P1sat + x2P2sat
Bila x2 = 1-x1, subtitusi ke pers. diatas
P = P2sat + (P1sat P2sat) xi ...................
A
Hasil plot P vs x1 merupakan garis lurus dimana
P = P2sat pada x1 = 0 dengan P1sat pada x1= 1, pada t =
750C, Pisat = 83,21 P2sat = 41,98 kPa
Dari pers. (A) hitung P pada berbgai x1
Contoh: x1 = 0,6
P = 41,98 +(83,21-41,98)(0,6)=66,72 kPa
Dengan pers. (12. 19)
x P
yi i i
P

sat

0,6(83,21)
0,7483
66,72

Pada t =75 0C pada camp 60 % acetonitril dan 40 % nitronitril

dalam kesetimbangan uap berisi 74,83 mol % acetonitril pada
tekanan 66,75 kPa. Hasi perhitungan yang lain ditabelkan
berikut:

x1

Y1

P/kPa

0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1.0

0,0
0,3313
0,5692
0,7483
0,8880
1,0

41,98
50,23
58,47
66,72
74,96
83,21

Hasilnya diplotkan P vs x1-y1

P2 sat=41,98

Subcooled
liquid

P1 sat=83,21

Modifikasi Hukum Raoult

Untuk tekanan rendah sampai moderat sangat realistis
digunakan pers. VLE.
Bila pers.(12.1) disederhanakan dengan mengasumsi phase uap
adalah gas ideal, oleh persamaan (12.2), =1
Yi P = xi i Pisat

(i=1,2,.......N )

(12.20)

Persamaan ini adalah modifikasi Hukum Raoult.

Example 12.2.
Untuk sistem terdiri dari 2-propanol (1)/ water (2) nilai
parameter berikut adalah direkomendasikan oleh persamaan
Wilson:
a12 = 437,98
a21 = 1238,00

V1 = 76,92
V2 = 18.07 Cm3 mol-`1

Persamaan Antoine: ln P1sat = 16,6780 -

3.640,20
T 53,54

3816,44
T 46,13

ln P2sat = 16,2887 T 0K , P kPa, assumsi valid dengan persamaan (12.20)

pertanyaan:
a. hitung P dan {yi}, untuk T= 353,15 0K dan x1 = 0,25.
b. hitung P dan {x1}, untuk T = 353,15 0K dan y1 = 0,6
c. hitung T dan {y1},untuk P = 101,33 kPa dan x1 = 0,85
d. hitung T dan {x1}, untuk P = 101,33 kPa dan y1 = 0,4
e. hitung Paz ( azeotrop pressure) dan x1az = y1az untuk T
= 353,15 0K.
Penyelesaian:
a. BUBL P calculation, untuk T = 353,15 0K
Dari pers. Antoine:
ln P1sat = 16,6780 ln P2sat = 16,2887 hasilnya:

P1sat = 92,59
i = 1

3.640,20
T 53,54

3816,44
T 46,13

P2sat = 47,39 kPa

Koefficient aktivity dihitung dengan pers. Wilson dari pers. (11.17)

dan (11.18). menghitung nilai A12 dan A 21 dari pers. (11.24).

A12 =

V2
V1

exp

- a 12
RT

18,07
76,92

exp =

- 437,98
(1,987) (353,15)

= 0,1258

V1
V2

- a 21
RT

76,92
18,07

A21 =
exp
=
exp =
Dari pers. (11.17) dan (11.18)

ln1 = - ln(x1+x2 A12) +x2 (

ln2 = - ln(x2+x1 A21) x1 (

- 1.238,00
(1,987) (353,15)

A12
A 21

x1 x 2 A12 x 2 x1A 21
A12
A 21

x1 x 2 A12 x 2 x1A 21

ln1 = - ln(0,25+0,75x0,1258) +
0,7292
0,75 0,25x0,729 2

0,75

= 0,7292

0,1258

0,25 0,75x0,125 8

= 1,0661 +0,75(-0,4108) = 0,7545

ln2 = - ln(0,75+0,25x0,7292) -0,25(-0,4108) =0,1743

1 = 2,1244

2 = 1,1904

Dengan pers.(12.11), untuk i = 1

P=

x i i Pi
i

sat

= (0,25)(2,2144)(92,59)+(0,75)(1,1904)
(47,38) = 91,47 kPa

Dari pers.(12.20), yi = xi i Pisat/ P

y1 = 0,538

y2=1-0,538= 0,462

b. Dew P
Karena tdk ada perubahan T maka P1sat, P2sat, A12, A21
nilainya sama dengan pada no. a
P=

y1/P1

sat

1
y 2 / P2

sat

P= 67,01 kPa
Dengan pers.(12.20)

x1 =

(0,6)(67,01)
92,59

x1= y1P/P1sat

= 0,434 ,

maka 1 = 1,4277

x2= 1- 0,434= 0,566

2 =1,4558

dari pers. (12.12),

P=

y1 / 1 P1

sat

1
y 2 / 2 P2

sat

Hasilnya P =96,73 kPa dari pers. (12.10)

y1 P
sat
1P1

x1 =
=
x2 = 0,561

(0,6)(96,7 3)
0,439
(1,4277)(9 2,59)

maka 1 = 1,4167

2 =1,4646

hasil interasi inner loop:

x1 = 0,449

1 = 1,3957

2 =1,4821

dengan pers. (12.12) P = 96.72 kPa

P = 96,72 kPa

x1=0,449

x2 = 0,551

c. BUBL T
Aplikasi pers.(12.16), persamaan Antoins dengan
P = 101.33 kPa hasilnya:
Bi
Ci
A i - ln P

Tisat =
T1sat = 355,39 K

T2 = 373,15 K

Nilai awal T dari pers.(12.17):

T= (0,85)(355,39)+(0,15)(373,15) = 358,05K
Hitung, P1sat dan P2sat
P1sat =112,60

P2sat = 57,60

Dari pers. Wilson, koefisien aktivity dari pers.(11.24):

A12= 0,1269

A21= 0,7471

Dari pers. (11.17), (11.18).

1 = 1,0197

2 = 2,5265

Subtitusi nilai ini ke pers.(12.13), dimana i = 1 dan i = 1

Pisat =

101,33
(0,85)(1,0197) (0,15)( 2,5265)(57,60) /(112,60)

= 95,54 kPa
Temperature dihitung, dengan pers.(12.15)
didapatkan T = 353.92 K
P2sat = 48,73 kPa A12 = 0,1260 A21=0,7321
1 = 1,0203

2 = 2,5624

P1sat =95,24 kPa T= 353,85 K

Iterasi dilanjutkan sampai selisih nilai T (T) kecil.

y1 =

x P sat
111
P

(0,85)(1,0203)(95,24)
(101.33)

T = 353,85 K
d. DEW T

y1 = 0,815

= 0,815

y2 = 0,185

P= 101,33 kPa

Tsat sama dengan pada no. c

T dihitung dengan pers.(12.18)
T = i yi Tisat
T= (0,40)(355,39)+(0,60)(373,15) = 366,05 K
Dengan pers. Antoine
P1sat = 152,89
Utk j = 1,

P2sat = 78,19 kPa

i = i = 1 nilai awal P1sat oleh pers.(12.14)

152,89

78,19

P1sat = 101,33(0,40+0,60

) = 159,41 kPa

Dari P1sat estimasi T baru yaitu: T = 367,17 K pada

temperature ini didapatkan P2sat = 81,54 kPa , A12 =0,1289,
A21=0,7801, dari pers.(12.20),

X1 =

y P
1
P sat
1 1

X2 = 0,726

= 101,33

= 0,254

dari persamaan (11.17) dan pers (11.18).

1 = 2,0276

sat
1

(0,40)(101,33)
(1)(159,41)

2 =1,1902

0,40
0,6 159,41

119 ,86 kPa

2,0276 1,1902 81,54

Temperature, dievaluasi dengan pers.(12.15), T=359,65 K

P2sat = 61,31 kPa

A12= 0,1273 A21 = 0,7529

Nilai diatas adalah hasil iterasi inner loop. Maka x1

dihitung dengan pers.(12.20),

x1 =

(0,40)(101,33)
(2,0276)(119 ,86)

= 0,167

maka x2 = 0,833 dengan pers.(11.17),(11.18).

1 = 2,8103

2 = 1,0999

dengan pers.(12.20), menghasilkan nilai x1 dan x2 kemudian

dinormalisasi, kemudian dihitung lagi 1 dan 2 perhitungan ini
diulang ulang, hasil akhir:
x1 =0,0658

sat
1

= 101,33

1 = 5,1369 2 = 1,0203

0,40
0,6 119 ,86

124,38 kPa
5,1369 1,0203 61,31

Persamaan (12.15), untuk species 1, hasilnya

T = 360,61 K. Untuk temperatur ini,
P2sat = 63,62 kPa A12 = 0,1275 A21 = 0,7563
Hasil iterasi:
x1 = 0,0639 1 = 5,0999 2 = 1,0205
hasil iterasi yang lain hasilnya perubahannya tidak
segnifikan;
T = 360,61 K

x1 = 0,0639 x2 = 0,9361

e. Perhitungan Azeotrop.
Kita menentukan apakah ada azeotrop.
Apakah ada azeotrop?
Pertama kita hitung relatif volatility:
y /x
1 1
12 y / x
2 2

................................... 12.21

Jika ada azeotrop maka nilainya satu,

 P sat
i i i
P
x
i
y

dari pers (11.20).

P sat
11
12 P sat
2 2

Maka,
.............................. 12.22
Jika x1 = 0, 2 = 1 dan 1 = 1
dan jika x1 =1 1 = 1 dan 2 = 2
Dimasukkan kepersamaan diatas,
P sat
( )
1 1
12 x1 0
P sat
2

P sat
1
( )

12 x1 1 P sat
2 2

dan
Apabila hasil perhitungan dari pers diatas jika satu diantaranya
lebih besar dari satu dan yang lainnya lebih kecil dari satu maka
ada azeotrop.
Hitung koefisient aktifity dengan pers.(11.17), (11.18).
ln 1 = -ln A12 +1 A21= -ln 0,1258 +1-0,7292 = 2,3439
ln 2 = -ln A21 +1 A12= -ln 0,7292 +1-0,1258 = 1,1900
dan

1 = 10,422

2 = 3,287

(10,422)(92,59)
12 x 0
47,38
1
)

92,59
12 x 1 (3,287)(47,38)
1
)

= 20,37

= 0,595

Dari hasil diatas, disimpulkan ada azeotrop.

Maka hitungan dilanjutkan,
Untuk 12= 1 pers.(12.22) menjadi,

az
1

az
2

P az 47,36
2
0,5117
P az 92,59
1

...................
Gabungkan pers.(12.17) dan (12.18), pers. Wilson

ln

A
A
x x A
1 ln 2 1 21
12
21

x x A

1 2 12 x1 x2 A12 x2 x1 A21
2

.............B

1- 0,2708x
0,1258
0,7292
1
ln 0,5117 ln

0,1258 0,8742x 0,1258 0,8742 x 1 0,2708x

1
1
1
-0,670 =

x2=1-x1

iterasi 1:

x1 =0,7

Hitung x1 dengan pers. diatas, untuk x2 = 1-x1, dari pers A

yaitu:
az
1
ln 0,5117
az

2
ln
= - 0,6700
A12= 0,1258
A21 = 0,7292
Dari pers. B kita masukkan nilai-nilai yang ada setelah
kita trial nilai x1, menghasilkan:
x1az = 0,7173, nilai ini kita masukkan ke pers.(12.17)

didapat az = 1,0787,

x1az = y1az = 0,7173

dari pers.(12.20) menjadi:

Paz= 1az P1sat = (1,0787) (92,59) = 99,83 kPa
12.6. Flash Calculation
Aplikasi yang penting VLE adalah Flash calculation. Mulamula sistem berbentuk liquid pada tekanan sama kemudian tekanan
dinaikkan lebih besar dari

tekanan bubble point, maka sebagian

liquid menguap bila tekanan dikurangi dibawah buble point

menghasilkan sistem 2 phase vapor liquid dalam kesetimbangan pada
T, P dan overall composition .
Suatu sistem berisi 1 mol, tidak ada reaksi kimia.
Material Balance:
L = mole liquid
V= mole vapor
Zi= set mole fraksi
L+V = 1
Zi = xi L + yi V

( i= 1,2,3, N)

Eliminasi L = 1 - V
Zi = xi + (1-V) + yi V

Ratio kesetimbangan, Ki =

( i=1,2,......N)

yi
xi

.... ( 12.23 )

............

(12.24)

Ki > 1 Bila konsentrasi phase uap lebih besar dari konsentrasi

phase liquid.
xi = yi/Ki disubtitusikan ke pers. (12.23)

yi =

z i Ki
1 V(K i 1)

.............. (i=1,2,.....N) (12.25)

karena, xi = yi/Ki

xi =

zi
1 V(K i 1)

dimana i xi =1,

(i=1,2,......N)

.. .........(12.26)

i yi = 1

jika pers (12.25) sama utk semua species maka Fy = 0

(difference).

Fy = i
Fx= i

zi Ki
1
1 V(K i 1)

zi
1
1 V(K i 1)

= 0

................

(12.27)

= 0 ..... ............. (12.28)

Penyelesaian dengan P,T-Flash jika V sebagai fungsi Fy atau Fx

sama dengan mendekati nol.
Bila, F = Fy - Fx

F=

z i (K i 1)2
i
1 V(K i 1)

.......................

(12.29)

Diturunkan ke V
dF
z i (K i 1)2
i
dV
[1 V(K i 1)]2

...................

(12.30)

dF
dV

Karena
selalu negative, hubungan F vs V adalah
monoatomik, prosedure iterasi dengan methode Newton pada
app. H
Untuk iterasi ke n
dF
dV
F+
V = 0

......................

(12.31)

dF
dV

Dimana V Vn+1 Vn , F dan (

) dari pers.(12.29)
dan (12.30) dari pers ini nilai K dari persamaan (12.1).

Ki =

yi
xi

sat

i Pi
i P

(i=1,2,........N) ................... (12.32)

i dihitung dengan pers. (12.12) K i berisi semua informasi

thermodinamika yang hubungannya sangat kompleks
antara T, P, {xi} dan {yi} karena itu untuk menyelesaikan {yi}
dan {xi} dengan P-T flash calculation tak terelakkan
membutuhkan iterasi.
Skema penyelesaikan nya pada fig.(12.18).
Untuk mengetahui kead komposisi sistem pada T dan P
apakah dalam camp satutated liquid saturated uap atau
sama sekali bukan liquid atau uap.

Cara perhitungan:
- Bila P < P Dew maka sistem merup. Superheated vapor.
- Bila P > P BUBL maka sistem sebagai subcoolid liquid.
- Bila P berada antara PDew dan PBUBL maka sistem dalam
kesetimbangan campuran uap dan liquid.
Kita menentukan Pdew dengan dew P calculation Fig. 12.13
pada T {yi} ={zi}.
Menetukan PBUBL dengan BUBL P calculation Fig. 12.12
pada T dan untuk{xi}={zi}.
P,T flash calculation digunakan bila P berada diantara
PDew
P
PBUBL.
Bila hal ini terjadi maka kita menggunakan hasil
perhitungan Pdew dan Pbubl untuk menghitung {i}, i dan V.
Untuk Dew point V = 1
Buble point V = 0
Dari Dew point V = 1 kita mempunyai nilai awal PDew,
i Dew dan Dew.
Untuk Bubble point V= 0 kita memp nilai awal
perhitungan PBuble , Buble, dan Buble
Prosedure menginterasi nilai P dan PDew dan PBuble.

i i Dew
i Buble i Dew

Dan

V 1
0 1

Example 12.3.

i i dew

buble dew
P P dew
P buble P dew

P P dew
P buble Pdew

Suatu system acetone (1)/acetonitrile(2) /nitrometane(3) pada

suhu 80 0C dan tekanan 110 kPa pada komposisi overall z1=
0,45, z2= 0,35, z3= 0,2, asumsi hk. Roult diasumsikan pada
system. Tentukan L, V, {xi} dan {yi}.
Penyelesaian:
Pada t = 80 0C, dengan pers. Antoine:
P1sat = 195,75 kPa

P2sat = 97,84 kPa

P3sat = 50,32 kPa

BUBL P calculation
{zi} = {xi}

menentukan Pbuble

Hk. Roult (12.11)

Pbuble = x1P1sat + x2P2sat + x3P3sat
Pbuble = (0,45)(195,75) + (0,35)(97,84)+(0,20)(50,32)
= 132,40 kPa
Pdew , {zi} = {yi}, berlaku hk. Raoults

1
P dew =

y1 /P1

sat

y 2 /P2

sat

y 3 /P3

sat

P dew = 101,52 kPa

Karena tekanan nya antara Pbubble dan Pdew, maka system berada dalam
dua fase kemudian hitung dengan flash calculation.
Persamaan (12.32), Ki = Pisat /P
K1 = 1,7795,

K2 = 0,8895,

K3 = 0,4575.

Disubtitusikan ke persamaan (12.27)

(0,45)(1,7 795) (0,35)(0,8 895) (0,20)(0,4 575)

1
1 0,7795 V
1 0,1105V
1 0,5425V
Penyelesaian untuk V dengan trial dan hasilnya:
V = 0,7364 mol
Maka: L = 1 - V = 0,2636 mol
Dengan persamaan (12.25) maka yi dapat dihitung,
Hasilnya= y1 = 0,5087, y2 = 0,3389 dan y3 = 0,1524
Dengan persamaan (12.24)
Maka, x1= 0,2859, x2= 0,3810 dan x3= 0,3331

Contoh soal 13.2.

Estimasi nilai V, HR, SR untuk suatu camp. Equimolar carbon
dioksida(1) dan propane (2) pada 450 0K dan 140 bar, dengan
persamaan.
a. persamaan Redlich/Kwong
b. persamaan Lee/Kesler correlation.
Penyelesaian:
Dari pers. (10.71), (10.72), (10,73), (10.74), (10.75)

ij =

Zcij=
Ij

1 2
2
Z ci Z cj
2

Tcij (0K)

Pcij =

ZcijRTcij
Vcij

Vci Vcij

1/3

Vcij =

1/3

Tcij = (Tci Tcj)1/2 (1-kij)

Pcij (bar)

Vcij cm3mol- Zcij

ij

11
22
12

304,2
360,8
335,4

73,83
42,48
54,62

94
200
140,4

A dan b dihitung dgn pers. (3.40), (3.41)

ij
aij ( bar cm3 K1/2 mol -2 )
11
64,594. 106
22 182,923.106

0,274
0,276
0,275

0,224
0,152
0,188

bi ( cm3 mol-1)
29,68
62,71

111,453. 106

12

a = y12 a11 + 2y1 y2 a12 + y22 a22

.....................

(13.14)

= (0,5)2 64,594. 106 + 2(0,5)(0,5)(111,453. 106) + (0,5)2.

182,923.106
= 117,61.106 bar cm3 K1/2 mol-2
b = y1b1 + y2b2 = (0,5)(29,68) + (0,5) (62,71)
= 46,195 cm3 mol-1

a
bR T1,5

bP
RT

117,61.10 6
(46,195)(83,41)(450)1,5

( 46,195)(140)
(83,41)( 450)

= 0,17286

Dari persamaan (13.18)

h
1

1 h
1 h
Z=
- 3,2079
0,17286
Z
Dan h =
,

dari

T pr=

Z= Z0 + w Z1

T
Tcij

= 3,2079 dimensionles

Ppr =

..................................

P
Pcij

Didapatkan nilai Z = 0,6918 dan h = 0,2490

ZRT
P

V=

GR
RT

(0,6918)(83,14)( 450)
140

= 184,9 cm3/mol

a
1,5
bRT

= Z - 1- ln (1-h) Z ln (1+h)
= 0,6918 1 ln (1-0,2490) 0,8918 - (3,2079) ln1,2499
= - 0,3678

Dengan pers.(13.22)

HR
RT

= 0,6918 1 - (1,5)(3,2079) ln1,2499 = -1,382

HR = (-1,382)(8,314)(450) = - 5,170,0 j mol-1

GR
RT

= - 0,3678

GR = (-0,3678)(8,314)(450) = -1376,05 j mol-1

SR
R

HR
RT

GR
RT

= - 1,382 + 0,3678 = -1,014

SR = (-1,014)(8,314) = - 8,43 j mol-1 K-1