TUGAS PAPER

MATA KULIAH REKAYASA PROSES DAN PRODUK

METABOLIT SEKUNDER

RANGKUMAN MATERI:

FLAVONOID

Oleh:

HASBI ASHSHIDDIQI W.K.

176100300111015

MAGISTER TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN
UNIVERSITAS BRAWIJAYA
MALANG
2017
 FLAVONOID
A. PENDAHULUAN
Flavonoid menurut beberapa litratur adalah glikosida dari sejumlah aglikon
flavonoid yang relatif kecil yang sering terakumulasi dalam vakuola sel tumbuhan.
Senyawa ini sering berfungsi sebagai pigmen pada tanaman dan terlibat dalam banyak
interaksi biologis (Harborne, 1991). Flavonoid didasarkan pada Kerangka CIS dan
termasuk cincin kroma yang mengandung cincin aromatic pada posisi 2,3, atau 4
(Hahlbrock, 1981). Dari beberapa ratus aglikon flavonoid (kira-kira 200 flavon dan 300
flavonol) yang telah diisolasi dari tanaman (Wollenweber, 1982; Wollenweber dan Dietz,
1981; Wollenweber dan Jay, 1988), hanya 8 yang didistribusikan secara luas (Gambar
11.1 dan 11.2).
Flavonoid dapat dibagi dengan mudah menjadi 14 kelas sesuai dengan tingkat
oksidasi cincin pusat (cincin C) (Gambar 11.2). Yang paling umum adalah antosianin
(seperti 1-3), flavon (seperti 4 dan 5), dan flavonol (seperti 6-8), Beberapa flavonoid
sangat berpigmen; lainnya tidak berwarna (Harborne, 1991), Tiga dari senyawa
flavonoid umum ini, pelargonidin (4), sianidin (3), dan delphinidin (2) adalah antosianin.
Pigmen berwarna ini banyak ditemukan pada bunga dan buah dan sering terlibat dalam
daya tarik penyerbuk dalam penyebaran buah dan benih, tapi juga terjadi di bagian
vegetatif tanaman. Flavonoid sangat bervariasi dalam sifat biologisnya seperti salah
satu flavonoid yang tidak berwarna yang kebanyakan mengandung senyawa Aktivitas
fisiologis yang signifikan telah dilaporkan. Flavonol, kaempferol (6), kuersetin (7), dan
miriketin (8), telah meningkatkan hidroksilasi cincin-B. Mereka biasanya ditemukan di
daun, batang, dan akar. di sebuah sampel 1000 jenis tanaman. Flavon tidak memiliki
gugus flavonol dan antosianin 3-hidroksi. luteolin (4), umum terjadi; Senyawa ini
tersebar luas, terutama pada tanaman herba, dan terjadi baik sebagai C-glikosida dan
O-glikosida.
Gambar 1. 8 Flavonoid yang tersebar luas
 Gambar 2. Pembagian kelas dari Flavonoid

B. BIOSINTESIS FLAVONOID
Penggunaan bunga sebagai sumber enzim telah menyediakan sarana untuk
memproduksi substrat berlabel 14 C (Heller and Forkmann, 1988). Kultur sel dari P
etroselinum hortense (peterseli, Apiaceae) mengandung flavon dan flavonol
glikosida; sebagian besar sekitar 13 enzim yang mengkatalisis pembentukan glikosida
flavonoid telah diisolasi dan dipelajari. Cahaya diperlukan untuk sintesis flavonoid dalam
sistem ini. Sebuah Kultur tiruan peterseli menghasilkan kedua jenis flavonoid
konsentrasi tinggi dan aktivitas enzim dengan kadar tinggi. Senyawa antara dan enzim
yang terlibat dalam banyak langkah biosintesis telah ditandai (Gambar 11.5).
 Gambar 3. Biosintesis Flavonoid

Penggunaan kultivar bunga dengan genotipe yang didefinisikan telah terbukti

bermanfaat untuk korelasi gen dengan enzim tertentu, dan juga untuk penjelasan
beberapa langkah dari jalur biosintesis (Grisebach, 1985). Enzim biosintesis flavonoid
dikelompokkan oleh selaput yang mengelilingi organel dan itu yang memisahkan daerah
sitoplasma menjadi berbagai komponen mikro yang berbeda. Selain itu, asosiasi enzim
biosintesis sebagai agregat longgar, serta interaksi antara enzim penyusun,
memungkinkan pengalihan substrat secara langsung dari satu enzim ke enzim lain dan
penyaluran zat antara dan produk akhir ke berbagai situs akumulasi (Hrazdina, 1992;
Ibrahim, 1992).
 Gambar 4. Langkah untuk biosintesis semua Flavonoid

1. Flavanone
Flavanon, berdasarkan peran mereka sebagai intermediet biosintesis, terjadi
pada kebanyakan tanaman, tapi juga terakumulasi luas (Grayer, 1989). Sebagian besar
sekitar 320 Flavanones yang diketahui memiliki konfigurasi (-) - (2S). Flavanones yang
umum adalah Asteraceae, Fabaceae, dan genus Jeruk Rutaceae, tapi telah dilaporkan
setidaknya ada 60 famili lainnya (Bohm, 1988). Namun, senyawa jenis ini sering
diabaikan dalam survey Komposisi flavonoid tanaman, dan perwakilan senyawa
kelompok ini dapat terjadi lebih luas di alam. Seperti dijelaskan di atas, chalcones dan
flavanones mudah dilakukan intervensi dalam kondisi ringan dan isomerisasi asli pada
tanaman mungkin bersifat nonenzymatic (Stafford, 1991).

2. Flavon
Flavon yang diketahui sekitar 650 diketahui berasal dari flavanone dengan
proses oksidatif (Harbome, 1991). Kebanyakan ini adalah glikosida dari 200 agonis
flavon. Keduanya monooxygenase dan jenis dioksigenase dari sintase flavon telah
ditemukan (Stafford, 1991). Di tanaman ini, flavon muncul dari dehidrogenasi flavanon
dan bukan dari dehidrasi dari dihydroflavonols (Britsch et al., 1981). Serupa Sistem
enzim mengubah dihidroflavonol menjadi flavonol (Britsch et al, 1981). Pada pekerjaan
lain, enzim tersebut bertanggung jawab untuk oksidasi dari flavanones ke flavon dalam
snapdragon (Antirrhinum majus) yang diisolasi dari fraksi mikrosomal dan ditunjukkan
untuk membutuhkan NADPH dan molekul oksigen (Britsch et al., 1981; Dewick,
1989; Forkmann dan Stotz, 1981).

Gambar 5. Representatif Chalcone, Flavonone, dan deoxychalcone

Gambar 6. Biosintesis dari apigenin dan kaempferol

3. Dihidroflavonol
Dihydroflavonols tertentu adalah inteninasi dalam biosintesis dari flavonol, tetapi
sekitar 110 dihydroflavonol lainnya dan dihydroflavonol glikosida ditemukan dalam
berbagai offamilies, terutama Asteraceae dan Fabaceae (Grayer,1989).
Dihydrokaempferol (13) tampak timbul dengan hidroksilasi langsung dari naringenin (10)
pada posisi 3, dikatalisis oleh sebuah dioksigenase, flavanon 3-hidroksilase (Grisebach,
1985; Heller dan Forkmann, 1988; Stafford, 1991). Enzimnya membutuhkan 2-
oksoglutarat, Fe2 +, dan askorbat sebagai kofaktor. (2S) -Naringenin [tapi bukan (2R) -
enantiomer] adalah substrat untuk enzim. Produk yang telah diidentifikasi (2R, 3R) -
dihydroquercetin. Meski intenasionalitas a chalcone 2,3-epoksida (19) untuk sintesis
dihidroflavonol seperti taxifolin (18) telah diusulkan, sintesis ini dapat terjadi dengan
interstisiat hidroksilasi (Gambar 11.11).

4. Flavonol
Sekitar 1030 flavonol diketahui (Harborne, 1991). Sebagian besar glikosida ini
berasal dari kira-kira 300 aglikon flavonoid. Biosintesis Flavonol Mungkin terjadi lewat 2-
hydroxy intennediate dengan selanjutnya dehidrasi, dengan cara yang serupa dengan
yang diusulkan fonnasi flavon. Flavonol fonnation dengan ekstrak dari
Bunga Matthiola dan Petunia membutuhkan 2-oxoglutarat yang bisa larut- tergantung
dioksigenase (Heller dan Forkmann, 1988). Konversi dihidroflavonol menjadi flavonol,
antosianin, dan katekin (seperti 20) (flavan-3-0Is; lihat Bab 12) telah ditunjukkan oleh
studi peneliti.

5. Pola Penggantian Flavonoid

Pola substitusi flavonoid ditentukan oleh beberapa faktor. Hidroksilasi pada
posisi 4 dari B Cincin berasal dari prekursor asam p-koumarat yang terlibat di fonnation
kebanyakan flavonoid. Senyawa yang kurang substitusi ini relatif. Tambahan hidroksil
kelompok tampaknya ditambahkan setelah flavonoid terhubung (yaitu, setidaknya pada
tahap chalcone) (Stafford, 1991). Meskipun 4-coumaryl-CoA adalah prekursor paling
efisien, chalcone Sintase dari beberapa tanaman juga bisa menggunakan caffeoyl-CoA
dan feruloyl-CoA sebagai substrat; dalam hal ini, yang sesuai digantikan
chalcones. Hidroksilasi dari Posisi 3 dan 5 adalah jenis oksigenasi cincin-B yang paling
umum.
Pola aktual oksidasi yang diamati mungkin bergantung pada Sifat kompleks
enzim yang terlibat dalam situasi tertentu. Pergantian akhirnya dari cincin A ditentukan
dengan pola substitusi di panggung chalcone. 5-Deoxyflavonoids berasal dari chalcones
tanpa kelompok hidroksil di posisi yang sesuai (penomoran sistem chalcones berbeda
dengan flavonoid siklis. dibentuk oleh aksi ketergantungan NADPH reduktase terlarut)
(Gambar 11.8) (Stafford, 1991).

6. Aglikon Flavon dan Flavonol

 Meski sebagian besar flavon dan flavonol di tanaman terjadi sebagai glikosida
atau bentuk "terikat" lainnya, dalam jumlah kecil dari aglycones sering hadir dan
kadang-kadang mewakili proporsi yang cukup besar dari total senyawa flavonoid hadir
di dalam atau di pabrik. Flavonoid aglycones sering dimetilahkan atau diesterifikasi dan
campurannya bersifat lipofilik. Di Banyak tanaman, senyawa ini merupakan produk
epidermis trichom kelenjar (Rodriguez et aI., 1984; Wollenweber dan Dietz,
1981). Beberapa flavonoid yang sangat methylated beracun bagi mamalia dan hewan
lainnya.
7. Glikosilasi dan Metilasi Flavon dan Flavonols
Sejumlah besar flavon dan flavonol terjadi secara alami sebagai glikosida. Meski
ada sekitar 475 flavon dan agonis flavonol, 720 flavon dan flavonol O-glikosida dan 214
C-glikosida (dan O-glikosida) (lihat di bawah) telah dilaporkan (Markham,
1989). Sejumlah Flavon sangat spesifik dan flavonol glukosiltransferase ada dalam
budaya sel parsley serta sejumlah sumber tanaman lainnya (Ebel dan Hahlbrock, 1982;
Grisebach, 1985; Hosel, 1981). Glikosida dari sulfat flavonoid terjadi pada sejumlah
tanaman (Gambar 11.12) (Harhorne, 1991). Lebih dari 100 flavon dan sulfat flavonol
dari lebih dari 250 spesies dan 30 keluarga telah dicirikan; Senyawa jenis ini dapat
dikenali dengan pemeriksaan spektrum UV sebelumnya dan setelah penambahan I dan
aril sulfatase (Barron dan Ibrahim, 1988; Harhorne, 1991; Varin, 1992). Sejumlah
flavonoid memiliki unit malonil yang terkait bagian gula.

8. Biosintesis C-Glycosyl Flavonoid

Studi biosintetik di Spirodela polyrhiza menunjukkan bahwa apigenin (5) dan
luteolin (4) berfungsi sebagai prekursor yang efisien dari senyawa O-glikosilasi yang
sesuai tetapi tidak dimasukkan ke dalam C-glikosida yang sesuai (Wallace dan
Grisebach, 1973; Wallace et aI., 1969). Persiapan C-glucosyltransferase dari soba, F
agopyrum esculentum (Polygonaceae), mengkatalisis transfer glukosa dari UDP-
glukosa atau ADP-glukosa ke 2-hydroxynaringenin (23) menghasilkan campuran vitexin
(21) dan isovitexin (24) dan menjadi 2,5,7-trihydroxyflavanone (25) memberikan 8- (27)
dan / atau 6- C-glucosylchrysin dan (26) (Gambar 11-14). Dengan demikian, C-glyco
sylation terjadi setelah konversi ke flavon (Kerscher dan Franz, 1988).
Gambar 7. Biosintesis C-Glycosyl Flavonoid
 Gambar 8. Beberapa C-Glycosyl Flavonoid yang penting

9. Biosintesis Antosianin
Biosintesis anthocyanidins telah dijelaskan lebih baru dari kebanyakan flavonoid
lainnya. Senyawa positif ini bermuatan diturunkan dari flavan-3,4-diols via
dihydroflavonols. Kelompok hidroksil dari posisi 3 dari anthocyanidins diperkenalkan
oleh flavanone 3-hydroxylase yang mengubah flavanon menjadi dihydroflavonols (lihat
di atas). Berbeda dengan flavon dan flavonol, antosianidin jarang, jika setiap antiosianin
ditemukan bebas di alam (Heller dan Forkmann, 1988). 3-0-G1 sikosilasi merupakan
prasyarat akumulasi antosianin karena ketidakstabilan flavylium kation UDP-Glukosa
flavonoid 3-0-glucosyltransferase terlibat dalam pembentukan glikosida antosianida.
 Gambar 9. Biosintesis Antosianin

C. PEMBELAJARAN SISTEMATIS DENGAN GLIKOSIDA FLAVONE DAN FLAVONOL

Sebagian besar tanaman mengandung beberapa senyawa utama (biasanya
glikosida) yang cenderung berbeda dalam berbagai taksa (bentuk, subspesies, varietas,
atau spesies) yang akan diperiksa. Analisis campuran ini cukup mudah; teknik untuk
identifikasi senyawa telah ditinjau (Mabry et aI., 1970; Markham, 1982). Senyawa
flavonoid yang ada dalam hibrida sering merupakan kombinasi aditif dari beberapa tipe.
Sistematika genus Baptisia (Fabaceae) telah dipelajari secara ekstensif, dan genusnya
dikenal dengan baik sesuai morfologi, genetika, dan fitokimia. Hampir semua
spesies Baptisia memiliki pelengkap flavonoid glikosida yang khas. Kimia flavonoid
terutama berguna untuk analisis dari banyak kawanan hibrida yang dihadapi, beberapa
di antaranya melibatkan sebanyak empat spesies yang berbeda.
D. KEGIATAN BIOLOGI AGLIKON DAN GLIKOSIDA FLAVONE DAN FLAVONOL
Kandungan flavonoid pada tanaman dipengaruhi oleh cahaya, air, suhu, nutrisi
mineral, gula, kerusakan mekanik, patogen, regulator pertumbuhan tanaman, dan faktor
lainnya. Flavonoid dapat berfungsi sebagai antioksidan, inhibitor enzim, pigmen untuk
menyerap cahaya, dan atraktan visual untuk penyerbukan, layar ringan, promoter
inhibitor tanaman pertumbuhan, pengatur pertumbuhan tanaman, sinyal kimia di akar
induksi gen nodulasi, phytoalexins, dan fungsi lainnya (Beier dan Nigg, 1992; McClure,
1975). Sekitar 40% berasal coklat, cola, kopi, bir, dan anggur. Jus buah dan teh juga
adalah kontributor utama.

Gambar 10. Flavonoid yang terpilih dengan aktivitas biologi

 Gambar 11. Lanjutan

1. Aktivitas Biologis Aglikon

Flavonoid dapat merangsang atau menghambat oksida IAA yaitu enzim yang
mengatur jumlah pengaturan pertumbuhan tanaman aktivitas hormon indole acetic acid
(IAA atau auksin) pada kacang polong dalam percobaan in vitro Stenlid (1970)
menunjukkan bahwa, secara umum, Senyawa 4-hidroksi merangsang dan 3, 4-
dihidroksi senyawa menghambat aktivitas oksida IAA. Secara umum, asam sinamat dan
turunannya tidak efektif. Proses pengangkutan auksin dapat dihambat oleh suatu
kelompok senyawa sintetis yang mengikat reseptor membran sel tertentu. Beberapa
flavonoid, termasuk quercetin (7), apigenin (5), dan kaempferol (6), secara khusus
dapat bersaing dengan salah satu senyawa sintetis, asam naphthylphthalamic, pada
tingkat mikromolar untuk mengikat reseptor dan mengganggu transportasi auksin dalam
berbagai jaringan tanaman (Jacobs dan Rubery, 1988).
 2. Aktivitas Biologis Glikosida
Kebanyakan aglikon flavon, flavonol dan glikosida menyerap di kisaran 330-350
nm, daerah yang sama dari spectrum di mana NAD dan NADP menyerap (McClure,
1975). Flavonoid juga memiliki absorbansi yang kuat di daerah 250-280 nm, di mana
protein dan asam nukleat menyerap. Mungkin sebagian besar bagian sensitif dari mesin
fotosintesis yang dilindungi adalah fotosistem II (PSII) (Stafford, 1991). Sinyal dari
sejumlah tanaman yang terlibat dalam nodulasi oleh Rhizobium bakteri yang sekarang
dikenal (lihat di atas). Kebanyakan flavon dan flavonol glikosida tidak terlalu beracun
untuk manusia atau hewan lain yang lebih tinggi (McClure, 1975). Satu Senyawa jenis
ini, rutin (35), pernah dianggap menjadi vitamin, tapi umumnya tidak saat ini. Senyawa
dari struktur umum ini mungkin diperlukan dalam diet manusia, tetapi sulit
membayangkan orang yang menderita kekurangan tersebut. Flavonoid tertentu memiliki
sifat antiulcer pada manusia. Senyawa ini meningkatkan kadar prostaglandin pada
mukosa lambung dengan merangsang siklooksigenase atau dengan inbibiting 15-
hydroxyprostaglandin dehydrogenases (Lewis, 1992).
Flavonoid lain seperti catechin (20) dan naringenin (10) muncul untuk
menghambat dekarboksilase histidine dan membatasi pembentukan tlie dari stimulator
asam lambung histamin (Lewis, 1992). Serangkaian flavonoid dari milk thistle, Silybum
marianum (Asteraceae) memiliki aktivitas antihepatotoksik. Secara individual senyawa
aktif adalah silybin (54) (senyawa utama), silycbristin (55), dan silydianin (56), secara
kolektif disebut silymarin (Gambar. 11,19). Silymarin digunakan di Jerman untuk
pengobatan gangguan hati manusia (Vogel, 1976, 1982).

E. ANTOSIANIN
Anthocyanin, glikosida dari antosianidin, seperti (1-3), terutama bertanggung
jawab untuk merah, biru, dan warna ungu bunga dan buah-buahan. Lebih dari 260
anthocyanin alami telah dijelaskan. Kubis putih dikenal memiliki blok di jalur untuk
pigmen ini. Peningkatan akumulasi antosianin diamati dibanyak tanaman dalam
menanggapi stres. Ini termasuk warna daun untuk menanggapi radiasi ultraviolet,
serangan patogen. kekurangan beberapa mineral, kerusakan mekanis, stres air, dan
berbagai faktor lainnya (Hrazdina, 1982).

1. Faktor yang Bertanggung Jawab Untuk Warna

Setidaknya tujuh faktor yang berbeda tampaknya menjadi penting dalam
pigmentasi bunga: pH, sifat aglycone tersebut, tingkat glikosilasi, konsentrasi antosianin
itu, kompleksasi dengan logam, kehadiran pektin dan gula, dan antosianin kompleks
yang dihubungkan melalui mereka 4-posisi dengan tanin dan fenol lainnya. Pada pH
 rendah, anthocyanin biasanya berwarna merah, sedangkan pada pH tinggi, mereka
biasanya beralih ke warna biru.

2. Aktivitas Biologis Antosianin

Antosianin biasanya menyerap pada 520-560 guci, sebuah wilayah dari
spectrum mamalia yang paling sensitif. Senyawa ini adalah pigmen penting pada bunga
dan buah dan memainkan peran utama dalam mekanisme penyerbukan
dan penyebaran buah (Harborne, 1991). Klorofil, karotenoid, dan phytochrome memiliki
penyerapan minimal di wilayah ini. Cyanidin 3-0-glukosida (34) (Gambar 11.15) adalah
Faktor penting resistensi daun katun terhadap pemberian tembakau budworm (Hedin
dan Waage, 1986).
Pentingnya Komersial dari Anthocyanin adalah sejumlah antosianin digunakan
sebagai bahan tambahan makanan (Harborne dan Grayer, 1988; Strack and Wray,
1989; Timberlake dan Henry, 1988). Antosianin juga penting karena mereka
mengendalikan sifat jual beli dan rasa banyak produk komersial. Harga jual buah dan
sayuran bergantung pada pengembangan warna penuh. Beberapa sumber komersial
utama pigmen alami ini adalah buah anggur (Vilis vinifera), rosela (Hibiscus
sabdariffa), bluberi (Vaccinium spp.), dan kubis merah (Timberlake dan Henry, 1988).
Daun-daun teh (Bunga kamelia atau Thea sinensis, Theaceae)
mengandung cyanidin 3-glukosida (34) dan antosianin lainnya. Fenolik bahan terdiri
dari 30% berat kering daun teh segar (Pierpoint, 1986; Sanderson,
1972). Kelima Katekin utama dalam "teh hijau" adalah (+) -catechin (64) (Gbr. 11.15},
(-} -gallocatechin (68), (+} -epicatechin (66), (+) epigallocatechin (65), dan (-} -
jigallocatechin (67). Antosianidin cyanidin (3), delphinidin (2), dan triselinidin (69)
ditemukan di teh hitam (Gambar 11.22). Dua Fraksi fenolik yang utama setelah
fermentasi adalah theaflavin (seperti 70) dan thearubigins (seperti
71). Theaflavin (seperti 70) adalah senyawa dimer yang mengandung 7-
anggota tropolone ling (gambar 11.22). Thearubigins (71) adalah bahan polimer yang
bertanggung jawab untuk sebagian besar warna teh hitam (Sanderson, 1972).

F. C-GLIKOSIL FLAVONE
C-Glycosyl Flavones merupakan Glikosida dari flavon dimana hubungan melalui
ikatan karbon-karbon yang melibatkan karbon anomer dari gula pada posisi 6, 8, atau
keduanya, dari flavon ditemukan dibanyak kelompok tanaman (Chopin et aI., 1982). C-
Glikosida melibatkan glukosa, galaktosa, xilosa, arabinosa, dan rhamnose yang telah
diisolasi (Chopin dan Dellamonica, 1988). C-Glikosida flavon sering memiliki O-
glikosida pada bagian gula karbon-karbon yang lain. Flavon C-Glikosil telah berasal dari
ganggang hijau, lumut, pakis, keduanya monokotil dan dikotil angiosperma (Chopin dan
 Dellarnonica, 1988; Markham, 1988); Jenis flavonoid ini paling sering terjadi ditemukan
di bagian vegetatif tanaman. Glycosil flavone telah diisolasi sebagai stimulan
probing dari wereng yang memberi makan tanaman padi, dan vicenin-2 adalah stimulan
oviposisi dari Papilio xuthus (Chopin dan Dellamonica, 1988).

G. BIFLAVONOID
Mayoritas biflavonoid alami adalah flavon dan dimer flavanone yang sederhana
5,7-4 atau yang kurang umum, sebuah kode oksigenasi 5,7,3, 4'-oksigenasi. Biflavonoid
adalah karakteristik gymnospenns (termasuk beberapa cycads dan Ginkgo
biloba), Psilotales (Psi/otum), dan Selaginallales (Selaginella), namun telah
diidentifikasi dari enam spesies lumut (Williams dan Harborne, 1989a), termasuk
sebagai spesies Dicranum dan dua pakis, Osmunda japonica dan Cyathea
spinulosa (Geiger dan Quinn, 1988; Williams dan Harborne, 1989a) dan beberapa
tanaman berbunga. Distribusi biflavonoid terbatas dan diseminasi pada angiospenns,
senyawa ini ditemukan di 15 famili, termasuk Anacardiaceae, Caprifoliaceae,
Casuarinaceae (Casuarina), Euphorbiaceae, Clusiaceae (Guttiferae atau
Hypericaceae), Ochnaceae, dan Rharnnaceae (Geiger dan Quinn, 1982). Fungsi
mereka yang paling penting tampak seperti fungitoxins dan penghambat pakan
serangga. Sebagai contoh, amentoflavon (72) 4 '"-mono dan 7", 4' "-dimetil eter terbukti
efektif melawan serangga yang menjelajah daun dari Decussocarpus
gracilior (Podocarpaceae) dan amentoflavon telah terbukti menghambat pertumbuhan
beberapa jamur (Gambar 11.24).

H. CHALCONES
Sebagian besar berwarna kuning dan walaupun ditemukan di banyak organ
tanaman, chalcones sangat umum terjadi pada bunga. Senyawa fenolik ini Sering
ditemui di pakis tertentu, dan di tanaman dari setidaknya 37 keluarga, termasuk
Acanthaceae, Asteraceae, Fabaceae, Gesneriaceae, Liliaceae, Oxalidaceae, dan
Scrophulariaceae. Kelopak bunga Oenothera hookeri ssp. Venusta hanya
mengandung karotenoid di ujung distal, tapi bagian basal berisi chalcone
isosalipurposide (16) (Dement dan Raven, 1974).

I. AURONES
Aurones, (seperti sulfuretin, 73) mewakili kelompok kecil pigmen berwarna
mencolok yang sering, tapi tidak eksklusif, ditemukan di bunga. Banyak dari senyawa
ini berwarna kuning keemasan. Aurones juga ditemui di kulit kayu, atau daun tanaman
tertentu. Senyawa ini adalah isomer dengan flavon (Gambar 11.5). Mereka memiliki Z-
stereokimia pada ikatan rangkap. Aurones ditemukan di setidaknya 10 keluarga
 tumbuhan tapi ada paling umum di tanaman dengan bunga kuning; mereka Terutama
pada anggota Asteraceae, Gesneriaceae, dan Scrophulariaceae (lihat tabel di Bohm,
1982,1888).

J. DIHIDROCHALCONES
Senyawa dari Jenis ini telah dilaporkan dari jamur (Phallus impudicus), hati
(Radula variabilis), beberapa pakis (Pityrogramma, Notholaena, dan Adiantum),
konifer (Podocarpus nubigena), dan dari 17 keluarga angiosperm (Grayer,1989).
dihydrochalcone ini terjadi di kulit pohon apel, rupanya memberikan resistensi penyakit
pada tanaman, dan telah terlibat dalam beberapa masalah kronis. Phloridzin adalah
stimulan makanan untuk beberapa serangga (Stadler, 1986). Saat tertelan oleh
manusia, phloridzin merusak reabsorpsi glukosa oleh ginjal dan menghasilkan kondisi
seperti diabetes (Le., kelebihan gula dalam darah dan air seni) (McClure, 1975).
Dihydrochalcones tidak berwarna dan warna tidak mudah dideteksi (Gambar
11.25). Meskipun kebanyakan phytoalexins di Fabaceae adalah isoflavonoid yang
berasal dari a-hydroxydihydrochalcone (75), odoratol (76), dan metilodoratol (77)
terbentuk de novo sebagai senyawa stres dalam polong dan kotiledon Lathyrus
odoratus (Fuchs et aI., 1984). Dihydrochalcone ceratiolin (78), dari dedaunan Ceratiola
ericoides (Empetraceae), memiliki sedikit aktivitas fitotoksik, tapi terurai perlahan untuk
menghasilkan asam hidrokinamik dan produk lainnya yang bersifat inhibisi terhadap
perkecambahan biji dan pertumbuhan radikal organisme (Tanrisever et al., 1987).

K. FLAVANONE
Flavanones didistribusikan secara luas (setidaknya 60 keluarga)
tapi terakumulasi di beberapa tanaman (Bohm, 1982, 1988). Flavonoid ini memiliki
pusat asimetri pada C-2. Flavanones terakumulasi secara sporadis tapi
sebenarnya paling sering ditemui di Fabaceae dan Rosaceae (lihat tabel di Bohm,
1982). Dihydroflavonol, dihydroquercetin 3-asetat (81), dari tunas muda dari
Tessaria dodoneifolia (Asteraceae) 80 kali lebih manis dari pada sukrosa, sedangkan
(+) -dihydroquercetin (18) tidak memiliki rasa manis (Nanayakkara et al., 1988).
Banyak flavanon dan dihydroflavonols memiliki fungistatic atau sifat
fungitoksik. Naringenin telah didirikan sebagai sebuah penghambat pertumbuhan pada
bunga persik yang tidak aktif. Eriodictyol (17), dihydroquercetin (18), dan
dihydroquercetin 3-0- rhamnosida menghambat pertumbuhan Helicoverpa zea, larva
saat ditambahkan ke makanan buatan, tapi naringeniu (10), naringin (61), hesperetiu,
dan neohesperidiu tidak (Elliger et aI., 1980).

L. ISOFLAVON
 Isoflavon berbeda secara struktural dari flavon di bahwa cincin B dilekatkan
pada posisi 3; sifat spektral dari senyawa ini sangat berbeda dari flavon biasa sebagai
natore dari sistem terkonjugasi yang diubah. Isoflavon umumnya terjadi pada tanaman
seperti glikosida dan banyak lainnya kelompok prenil yang menempel pada cincin
fenolik. Jumlah yang besar isoflavonoid lainnya berasal dari isoflavon. Percobaan
menunjukkan bahwa migrasi fenil terjadi di biosintesis, dan eksperimen dengan
chalcone glikosida menunjukkan bahwa penataan ulang aril terjadi setelah
pembentukan intermediate C6-C3-C6. Penataan kembali isoflavon tampaknya untuk
mengambil tempat dengan flavanone dan tidak dengan chalcone (Grisebach, 1985).
M. COUMESTANS
Coumestans, seperti (88), yang memiliki struktur coumarin, adalah turunan dari
isoflavon (Gambar 11.28); sebagian besar senyawa yang dikenal dari tipe struktural ini
dibatasi Fabaceae (Dewick, 1982, 1988; Williams dan Harborne, 1989b). Satu-satunya
gumosida coumestan diketahui terjadi di EcUpta alba (Asteraceae). Coumestrol (89)
dari alfalfa, Medicago sativa, semanggi, dan Trifolium kembali, adalah senyawa
estrogenik yang lebih aktif daripada isoflavon sederhana.

N. ISOFLAVAN
Isoflavans, seperti (90), mewakili struktur yang paling kurang dari
isoflavonoid; sekitar 51 struktur telah dilaporkan (Dewick, 1988; Williams dan Harborne,
1989b). Isoflavan merupakan metabolit flavonoid hewan, equol (91), adalah perwakilan
dari golongan senyawa ini. Equol terbentuk pada hewan dari metabolisme senyawa
seperti formononetin (82). Isoflavans lainnya diketahui terjadi pada tanaman; sebagai
contoh, (-) -5 '-methoxysativan ditemukan di dedaunan alfalfa (Gbr.11.29) (Dewick,
1982; Miller et al, 1989). Kebanyakan phytoalexins dari keluarga Fabaceae juga
isoflavans atau pterocarpans (Barz dan Welle, 1992; Dewick Spesies, adalah
phytoalexins. (-) - (3R) –Vestito 1 dari yang tahan kacang-kacangan padang
rumput, Lotus pedunculatus, adalah pencegah makan untuk larva Costelytra
zealandica (Coleoptera: Scarabaeidae), Hama pertanian serius di Selandia Baru.
Padang rumput yang mengandung rumput rye abadi (Lolium perenne) dan sesedikit
20% Teratai Lotus relatif tahan untuk menyerang serangga ini (Dewick, 1982).

O. PTEROKARPAN
Kelompok isoflavonoid terbesar kedua adalah pterocarpans. Sekitar 139
senyawa telah dilaporkan (Williams dan Harborne, 1989b). Sistem penomoran dari
pterocarpans berbeda dengan isoflavon (Gbr. 11.30). Pterokarpans terutama terjadi
pada kacang polong, tapi didistribusikan secara luas di famili itu (Barz and Welle, 1992;
Dewick, 1982, 1988). Senyawa ini umumnya terjadi di keadaan bebas, meskipun
 beberapa glukosida diketahui (Gbr. 11.30). Dalam biosintesis dari faseolin, chalcone,
isoliquiritigenin (15), daidzein (83), pterokarpans (105) dan faseolinidin (104) semuanya
tergabung, menunjukkan bahwa senyawa ini mungkin mewakili urutan logis yang
mengarah ke faseolin (100) (Dewick, 1984).

P. FITOALEXlN
Millier dan Borger (1941) mendefinisikan phytoalexins sebagai senyawa yang
menghambat pertumbuhan jamur, tetapi menekankan bahwa senyawa bioaktif tidak
diproduksi atau diaktifkan sampai tuan rumah datang ke dalam kontak dengan
parasit. Reaksi ini defensif hanya terjadi pada sel-sel hidup. Penghambat Senyawa (s)
adalah zat kimia diskrit, produk dari sel inang. Kebanyakan phytoalexins menghambat
pertumbuhan jamur di 10-3_10-5 M (Kuc, 1992). Senyawa ini diinduksi dengan
kehadiran konidia dari jamur busuk coklat, M onilinia fructicola. Tanaman Phaseolus
vulgaris juga memproduksi pterocarpan sebuah fitoaleksin, phaseollin (100). Sebagian
besar phytoalexins dipelajari untuk saat ini adalah dari Fabaceae dan Solanaceae (Kuc,
1992), Beberapa phytoalexins diketahui menghambat pertumbuhan larva serangga dan
nematoda (Dewick, 1982). Kelompok terbesar phytoalexins yang dipelajari untuk saat ini
adalah pterocarpans dan isoflavon dan isoflavans dari Fabaceae.

Q. ROTENOIDS
Tanaman yang mengandung rotenone (121) adalah
Derris dan Lonchocarpus spp. Telah lama digunakan sebagai insektisida alami dan
piscicides. Senyawa ini paling dikenal dari genera fabaceous Amorpha, Derris,
Lonchocarpus, Milletia, Mundulea, dan Tephrosia (Dewick, 1988; Harborne, 1991).
Rotenoids berasal dari isoflavon dan terjadi di tanaman yang sama yang memiliki
isoflavon (Gambar. 11,36). Rotenoids adalah isoflavanones yang telah dimodifikasi
dengan atom karbon "ekstra". Ekstra karbon telah terbukti berasal dari S-adenosyl
methio sembilan. Rotenoids adalah penghambat efektif dari fosforilasi oksidatif di
mitokondria hewan; efek ini bertanggung jawab untuk sifat insektisida dari kelompok
senyawa (Williams dan Harborne, 1989b). Akar rotenone telah digunakan sebagai
sumber panah racun di Sumatera (Harborne, 1991).

R. NEOFLAVONOIDS
Neoflavonoids menyerupai flavonoid dalam struktur secara keseluruhan, properti
dan timbul oleh proses yang mirip dengan isoflavon yang terkemuka (Gambar.
11,37). Senyawa ini ditemukan pada Clusiaceae (Hypericaceae), Fabaceae,
 passifloraceae, Polygonaceae, dan Rubiaceae; beberapa jenis struktural dan subtipe
dikenal (Donnelly, 1975; Donnelly dan Sheridan, 1988; Gottlieb et al., 1970).

S. ISOLASI, PEMURNIAN DAN KARAKTERISTIK DARI FLAVONOIDS

Teknik untuk isolasi, pemurnian, dan karakterisasi flavonoid telah ditinjau
(Hostettmann dan Hostettmann, 1982; Mabry dan Markham, 1975; Mabry et

ASAM URAT
Asam urat adalah senyawa nitrogen yang dihasilkan dari proses katabolisme purin
baik dari diet maupun dari asam nukleat endogen (asam deoksiribonukleat DNA). Senyawa
ini sebagian besar dieksresi melalui ginjal dan hanya sebagian kecil melalui saluran cerna.
Ketika kadar asam urat meningkat, disebut hiperuresemia, penderita akan mengalami pirai
(gout). Penyebab hiperuresemia karena produksi yang berlebihan atau ekresi yang menurun
(seperti pada gagal ginjal). Produksi yang berlebihan didapatkan pada penderita dengan
keganasan, terjadi turnover purin dan DNA sangat tinggi. Penyebab lain hiperuresemia
adalah alkohol, leukemia, karsinoma metastatik, multiple myeloma, hiperlipoproteinemia,
diabetes mellitus, gagal ginjal, stress, keracunan timbal, dan dehidrasi akibat pemakaian
diuretik (Syukri, 2007). Hiperurisemia adalah keadaan dimana terjadi peningkatan kadar
asam urat serum diatas normal. Pada sebagian besar penelitian epidemiologi, disebut
sebagai hiperurisemia jika kadar asam urat serum orang dewasa lebih dari 7,0 mg/dl dan
lebih dari 6,0 mg/dl pada perempuan. Penyakit ini bisa terjadi karena peningkatan
metabolisme asam urat (overproduction), penurunan pengeluaran asam urat urin
(underexcretion), atau gabungan keduanya (Pratama dan Putu, 2016).
Asam urat adalah hasil akhir produk metabolisme purin (Victor, 2009). Peningkatan
kadar asam urat atau hiperurisemia dapat dipengaruhi oleh berbagai faktor-faktor yang
berkaitan, diantaranya resistensi insulin, sindrom metabolik, obesitas, insufisiensi ginjal,
hipertensi, gagal jantung kongestif, dan transplantasi organ. Risiko kejadian gout meningkat
pada orang yang banyak mengkonsumsi makanan dengan kandungan purin tinggi (terutama
daging dan makanan laut), etanol (bir dan alkohol), minuman ringan dan fruktosa. Gout
sering terjadi pada laki-laki, yaitu sekitar 95%, dan jarang terjadi pada perempuan. Ada
prevalensi familial dalam penyakit gout yang mengesankan suatu dasar genetik dari
penyakit ini. Namun, ada sejumlah faktor yang mempengaruhi timbulnya penyakit ini,
termasuk diet, berat badan, dan gaya hidup (Raka, 2007).
Kadar asam urat dapat dikurangi dengan menggunakan obat Allopurinol. Obat ini
diindikasikan pada pasien dengan hiperurisemia (kadar asam urat berlebih) yang kronik.
Namun, obat ini memiliki efek samping yang buruk jika dikonsumsi secara terus menerus.
Efek samping yang paling sering muncul adalah reaksi kulit berupa bercak kemerahan yang
gatal, mual, muntah bahkan gagal ginjal. Oleh karena itu, perlu diupayakan penelitian
tentang pemanfaatan bahan-bahan alami sebagai obat asam urat.

MEKANISME BAHAN ALAMI DALAM MENGOBATI ASAM URAT

Bahan-bahan seperti lobak, nanas madu, dan kemiri jika digabungkan merupakan
bahan yang potensial untuk mengobati penyakit asam urat. Asam urat adalah senyawa
nitrogen yang dihasilkan dari proses katabolisme purin baik dari diet maupun dari asam
nukleat endogen (asam deoksiribonukleat DNA). Senyawa ini sebagian besar dieksresi
melalui ginjal dan hanya sebagian kecil melalui saluran cerna. Asam urat adalah senyawa
alkaloida turunan purin (xanthine) (Pratama dan Putu, 2016).
Asam urat merupakan senyawa organik dengan formula C5H4N4O3. Xanthine
dengan bantuan enzim xanthin oxidase akan membentuk asam urat. Senyawa polifenol
yang terkandung di dalam lobak mampu menghambat aktivitas enzim xanthin oxidase
sehingga menurunkan kadar asam urat (Susanti, 2006). Buah nanas mengandung enzim
“bromelain”, yaitu suatu enzim protease yang dapat menghidrolisa protein, proteose atau
peptide, sehingga dapat digunakan untuk melunakkan daging. Enzim ini sering pula
dimanfaatkan sebagai bahan kontrasepsi Keluarga Berencana untuk memperjarang
kehamilan. Ibu-ibu yang sedang hamil tidak dianjurkan makan buah nanas karena dapat
mengakibatkan keguguran (Rukmana, 2008). Kristal asam urat dapat terdekomposisi oleh
Bromelain sehingga menghilangkan rasa sakit ataupun rasa nyeri pada penderita asam urat
(Cehn GL et al, 2006).
Kandungan kimia daging biji, daun, dan akar Aleurites moluccana adalah saponin,
flavonoida, dan polifenol. Di samping itu, daging bijinya mengandung minyak dan lemak.
Pada korteksnya mengandung tanin. Kegunaan dan khasiat daging bijinya bersifat Iaksatif.
Di Ambon, korteksnya digunakan sebagai anti tumor, di Jawa digunakan sebagai obat diare,
seriawan dan disentri, di Sumatra daunnya digunakan untuk obat sakit kepala. Minyak kemiri
terbukti berkhasiat sebagai obat penumbuh rambut (Suryo, 2010). Kandungan saponin pada
kemiri tersebut bermanfaat dalam memerangi asam urat dengan cara mempercepat
ekskresi dan menghambat produksi asam urat (Cehn GL et al, 2006).